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1、 聚合反應(yīng)特點(diǎn)聚合反應(yīng)特點(diǎn): 反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜,聚合方法多樣,且大多數(shù)反應(yīng)體系隨著聚合反反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜,聚合方法多樣,且大多數(shù)反應(yīng)體系隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行,體系中的粘度急劇上升,物料粘壁等現(xiàn)象給聚合反應(yīng)應(yīng)的進(jìn)行,體系中的粘度急劇上升,物料粘壁等現(xiàn)象給聚合反應(yīng)器的選型和設(shè)計帶來一定的難度。器的選型和設(shè)計帶來一定的難度。聚合反應(yīng)器的定義:聚合反應(yīng)器的定義: 完完成聚合反應(yīng)過程的設(shè)備稱為聚合反應(yīng)器成聚合反應(yīng)過程的設(shè)備稱為聚合反應(yīng)器聚合反應(yīng)器的型式及特點(diǎn)聚合反應(yīng)器的型式及特點(diǎn) 1釜式反應(yīng)器釜式反應(yīng)器 也稱攪拌釜反應(yīng)器。它的適應(yīng)性強(qiáng),也稱攪拌釜反應(yīng)器。它的適應(yīng)性強(qiáng),操作彈性大,適用的溫度和壓力范圍廣。既可用于間
2、操作彈性大,適用的溫度和壓力范圍廣。既可用于間歇歇( (分批分批) )操作,亦可用于連續(xù)操作。用于連續(xù)操作時,操作,亦可用于連續(xù)操作。用于連續(xù)操作時,釜內(nèi)的溫度、濃度均一,容易控制,所得產(chǎn)品質(zhì)量均釜內(nèi)的溫度、濃度均一,容易控制,所得產(chǎn)品質(zhì)量均一,因而廣泛應(yīng)用于高分子合成工業(yè)中。一,因而廣泛應(yīng)用于高分子合成工業(yè)中。 此外在聚合物的生產(chǎn)過程中,除聚合反應(yīng)器外,此外在聚合物的生產(chǎn)過程中,除聚合反應(yīng)器外,還有許多帶攪拌裝置的容器還有許多帶攪拌裝置的容器( (如原料配制槽、溶解槽、如原料配制槽、溶解槽、漿料配制槽、沉析槽等漿料配制槽、沉析槽等) )。2 2管式管式( (塔式塔式) )反應(yīng)器反應(yīng)器 管式管
3、式( (塔式塔式) )聚合反應(yīng)器的構(gòu)造比較簡單,這種反應(yīng)器聚合反應(yīng)器的構(gòu)造比較簡單,這種反應(yīng)器一般用于處理粘度較高的均相反應(yīng)物料。它屬于連續(xù)流動一般用于處理粘度較高的均相反應(yīng)物料。它屬于連續(xù)流動反應(yīng)器,原料從管的一端連續(xù)送入,在管內(nèi)完成升溫、反反應(yīng)器,原料從管的一端連續(xù)送入,在管內(nèi)完成升溫、反應(yīng)等,而產(chǎn)物和未反應(yīng)的單體從另一端連續(xù)排出。應(yīng)等,而產(chǎn)物和未反應(yīng)的單體從另一端連續(xù)排出。3 3特種反應(yīng)器特種反應(yīng)器 對處理高粘度的聚合體系,如本體聚合或縮聚反應(yīng)后對處理高粘度的聚合體系,如本體聚合或縮聚反應(yīng)后期,反應(yīng)物料的粘度可達(dá)期,反應(yīng)物料的粘度可達(dá)500500一一5000Pa5000Pas s,故需采
4、用特殊,故需采用特殊型式反應(yīng)器。該反應(yīng)器一般采用臥式,主要型式有螺桿型型式反應(yīng)器。該反應(yīng)器一般采用臥式,主要型式有螺桿型反應(yīng)器反應(yīng)器( (如尼龍如尼龍6666的后縮聚反應(yīng)采用雙螺桿的后縮聚反應(yīng)采用雙螺桿) )和表面更新型和表面更新型反應(yīng)器反應(yīng)器( (如聚酯生產(chǎn)中的后縮聚采用單軸或雙軸的表面更如聚酯生產(chǎn)中的后縮聚采用單軸或雙軸的表面更新型圓盤式反應(yīng)器新型圓盤式反應(yīng)器) )。 攪拌釜式反應(yīng)器攪拌釜式反應(yīng)器攪拌反應(yīng)器由釜體、攪拌裝置、傳熱裝置、密封裝置和傳動裝置等組成。 通過攪拌可使互溶液體的各部分均相混合成均質(zhì)狀態(tài),以增大分散相的有效接觸面積,降低分散相周圍濃膜阻力,提高傳熱速度等。(一)攪拌器型
5、式(一)攪拌器型式 攪拌器的型式很多,按槳葉的構(gòu)形可分為槳式、錨式(或框式)、推進(jìn)式、渦輪式及螺桿式、螺帶式攪拌器等。一、釜體一、釜體 釜體包括直立圓筒、上下封頭、接管、法蘭、支座等。二、攪拌裝置的型式與選擇二、攪拌裝置的型式與選擇(二)攪拌器的選型(二)攪拌器的選型 攪拌過程涉及流體的流動、傳熱和傳質(zhì),其影響因素極其復(fù)雜,在選型設(shè)計時,既要考慮達(dá)到攪拌效果,保證物料的混合,有利于傳熱、傳質(zhì),也應(yīng)考慮動力消耗問題;另外還要考慮攪拌器的結(jié)構(gòu)要便于操作和維修。(三)密封裝置(三)密封裝置 為了保證攪拌反應(yīng)器內(nèi)處于正?;蛘婵諣顟B(tài),防止反應(yīng)器內(nèi)物料溢出或大氣中雜質(zhì)滲入,影響反應(yīng)的正常進(jìn)行,在選裝的攪拌
6、軸與釜封頭間需安裝密封裝置。其主要型式有填料密封和機(jī)械密封兩種(四)傳動裝置(四)傳動裝置 根據(jù)工藝要求,聚合反應(yīng)器的攪拌器在一定的轉(zhuǎn)速下運(yùn)行,由于攪拌的轉(zhuǎn)速通常小于電動機(jī)的轉(zhuǎn)速,因而需設(shè)置傳動裝置 傳動裝置包括電動機(jī)、減速器、聯(lián)軸器及機(jī)座(五(五) )傳熱裝置傳熱裝置化學(xué)反應(yīng)過程伴有放熱或吸熱,對聚合反應(yīng)而言,往往要求嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度,使其恒定或按一定的溫度曲線進(jìn)行同時由于聚合反應(yīng)器內(nèi)物料粘度高、易結(jié)垢,因而要求傳熱速率高、結(jié)構(gòu)簡單、避免易掛料的粗糙面及導(dǎo)致結(jié)垢的死角并易于清洗。聚合反應(yīng)器常用的傳熱裝置型式有夾套傳熱、釜內(nèi)傳熱件及釜外傳熱等。 1. 1. 偏心式攪拌反應(yīng)器偏心式攪拌反應(yīng)器 偏
7、心式攪拌反應(yīng)器是攪拌器中心偏離容器中心。由于其攪拌軸偏離容器的中心軸線,使流體在各點(diǎn)所受的壓力不同,因而液層間的相對運(yùn)動加強(qiáng),增加液層的湍動,明顯提高攪拌效果。但容易引起振動,故一般多用于較小型設(shè)備。(六)其他型式的攪拌反應(yīng)器(六)其他型式的攪拌反應(yīng)器 2 2底部傳動攪拌反應(yīng)器底部傳動攪拌反應(yīng)器 該型式反應(yīng)器的攪拌裝置設(shè)在反應(yīng)器的底部。 優(yōu)點(diǎn):當(dāng)設(shè)備較大時,攪拌軸可做成短而細(xì),穩(wěn)定性好,且可降低安裝高度。 同時由于把笨重的傳動裝置安裝在地面基礎(chǔ)上,從而改善了釜體上封頭的受力狀態(tài), 也便于維護(hù)與檢修。 缺點(diǎn):軸密封較困難,而且攪拌器下部至軸封處常有固體物料粘積,影響產(chǎn)品的 質(zhì)量,檢修時需將釜內(nèi)物
8、料全部排凈。該型式較常用于大型攪拌設(shè)備。3 3臥式攪拌反應(yīng)器臥式攪拌反應(yīng)器 該型式可設(shè)置多個攪拌器,每個攪拌器之間用隔板分開,使物料在反應(yīng)器內(nèi)流動狀況類似于多級串聯(lián)攪拌反應(yīng)器,從而減少設(shè)備臺數(shù),降低安裝高度。管式反應(yīng)器管式反應(yīng)器 管式反應(yīng)器是一種連續(xù)式反應(yīng)器。物料從管道的一端連續(xù)輸入,產(chǎn)管式反應(yīng)器是一種連續(xù)式反應(yīng)器。物料從管道的一端連續(xù)輸入,產(chǎn)物從管道的另一端連續(xù)輸出,直達(dá)到某一轉(zhuǎn)化率,并在流動中完成化學(xué)物從管道的另一端連續(xù)輸出,直達(dá)到某一轉(zhuǎn)化率,并在流動中完成化學(xué)反應(yīng),隨著管道中物料的移動,濃度逐漸降低,反應(yīng)速率逐漸減小。反應(yīng),隨著管道中物料的移動,濃度逐漸降低,反應(yīng)速率逐漸減小。 在管式反
9、應(yīng)器中物料呈平推流運(yùn)動,沿管軸方向每一微積單元,其在管式反應(yīng)器中物料呈平推流運(yùn)動,沿管軸方向每一微積單元,其物料的組成、濃度、溫度不隨時間而改變屬穩(wěn)態(tài)操作。這和連續(xù)操作攪物料的組成、濃度、溫度不隨時間而改變屬穩(wěn)態(tài)操作。這和連續(xù)操作攪拌釜式反應(yīng)器相同,而無數(shù)的微積單元又可視為無數(shù)個連續(xù)操作攪拌釜拌釜式反應(yīng)器相同,而無數(shù)的微積單元又可視為無數(shù)個連續(xù)操作攪拌釜式反應(yīng)器的串聯(lián),因此管式反應(yīng)器兼具間歇操作和連續(xù)操作攪拌釜式反式反應(yīng)器的串聯(lián),因此管式反應(yīng)器兼具間歇操作和連續(xù)操作攪拌釜式反應(yīng)器的特點(diǎn)。有利于大型化、連續(xù)化生產(chǎn),設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,單位體積所應(yīng)器的特點(diǎn)。有利于大型化、連續(xù)化生產(chǎn),設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,單位體
10、積所具有的傳熱面積大,適用于高溫高壓的聚合反應(yīng)器。具有的傳熱面積大,適用于高溫高壓的聚合反應(yīng)器。 設(shè)計中的要點(diǎn)有兩個:設(shè)計中的要點(diǎn)有兩個:其一,保證物料在管式反應(yīng)器中呈平推流運(yùn)動;其一,保證物料在管式反應(yīng)器中呈平推流運(yùn)動;其二,盡量減小管式反應(yīng)器管內(nèi)的徑向溫差,保證其二,盡量減小管式反應(yīng)器管內(nèi)的徑向溫差,保證 反應(yīng)條件一致。反應(yīng)條件一致。 1 1管體管體 是帶有夾套的長直圓管,為便于制造安裝,常制是帶有夾套的長直圓管,為便于制造安裝,常制成若干段成若干段( (每段每段3 3一一5m)5m),各段間用法蘭聯(lián)接。管體頂部可采,各段間用法蘭聯(lián)接。管體頂部可采用凸形或平板封頭,為便于高粘度物料流出,底
11、部多采用錐用凸形或平板封頭,為便于高粘度物料流出,底部多采用錐形封頭。管外裝有夾套,內(nèi)通載熱體,管體多采用不銹鋼,形封頭。管外裝有夾套,內(nèi)通載熱體,管體多采用不銹鋼,夾套可采用普通鋼。夾套可采用普通鋼。 管體直徑是影響聚合過程的重要因素,在同樣聚合溫度管體直徑是影響聚合過程的重要因素,在同樣聚合溫度和聚合時間下,管徑愈小,愈易制取質(zhì)量均勻、相對粘度較和聚合時間下,管徑愈小,愈易制取質(zhì)量均勻、相對粘度較高的聚合物。這是因為當(dāng)管徑較大時,反應(yīng)物量增多,引發(fā)高的聚合物。這是因為當(dāng)管徑較大時,反應(yīng)物量增多,引發(fā)劑加入量增多,溫度相應(yīng)增加,低分子物排除困難,并且隨劑加入量增多,溫度相應(yīng)增加,低分子物排除
12、困難,并且隨管徑增加,徑向溫差增大、管內(nèi)物料加熱不均勻所致故管管徑增加,徑向溫差增大、管內(nèi)物料加熱不均勻所致故管式反應(yīng)器直徑通常小寸:式反應(yīng)器直徑通常小寸:800mm800mm。 2 2擋液板擋液板 由于聚合管內(nèi)物料停留時間長,流速低,粘度大,呈層流狀流動,必然存在徑由于聚合管內(nèi)物料停留時間長,流速低,粘度大,呈層流狀流動,必然存在徑向速度梯度。在管中心處流速大,停留時間短,而靠近管壁處流速低,停留時間向速度梯度。在管中心處流速大,停留時間短,而靠近管壁處流速低,停留時間長,造成聚合體質(zhì)量不均勻:為改變這種狀況、使物料流動狀態(tài)盡量接近平推流,長,造成聚合體質(zhì)量不均勻:為改變這種狀況、使物料流動
13、狀態(tài)盡量接近平推流,可在管內(nèi)沿軸向設(shè)置若干擋液板,使物料在管內(nèi)流速趨于一致。可在管內(nèi)沿軸向設(shè)置若干擋液板,使物料在管內(nèi)流速趨于一致。 3 3加熱裝置加熱裝置 管式反應(yīng)器多采用聯(lián)苯混合物作為熱載體。管式反應(yīng)器多采用聯(lián)苯混合物作為熱載體。加熱方式有兩種:加熱方式有兩種:一種采用聯(lián)苯鍋爐產(chǎn)生聯(lián)苯蒸汽進(jìn)入夾套,冷凝后返回聯(lián)苯鍋爐,加熱氣化后循一種采用聯(lián)苯鍋爐產(chǎn)生聯(lián)苯蒸汽進(jìn)入夾套,冷凝后返回聯(lián)苯鍋爐,加熱氣化后循環(huán)使用。該種加熱方式具有傳熱均勻的優(yōu)點(diǎn),但設(shè)備管線較復(fù)雜;環(huán)使用。該種加熱方式具有傳熱均勻的優(yōu)點(diǎn),但設(shè)備管線較復(fù)雜;另一種是將電熱棒直接安裝在夾套內(nèi),加熱夾套內(nèi)的聯(lián)苯混合物。此種加熱方式另一種是
14、將電熱棒直接安裝在夾套內(nèi),加熱夾套內(nèi)的聯(lián)苯混合物。此種加熱方式結(jié)構(gòu)簡單,費(fèi)用低,操作簡便,聯(lián)苯滲漏及熱損失小。結(jié)構(gòu)簡單,費(fèi)用低,操作簡便,聯(lián)苯滲漏及熱損失小。 臥式反應(yīng)器臥式反應(yīng)器一、臥式反應(yīng)器的工作原理一、臥式反應(yīng)器的工作原理 在聚合過程中,有時前后不同階段物料的特性差異很大,在聚合過程中,有時前后不同階段物料的特性差異很大,對反應(yīng)條件的要求亦不盡相同如聚合前期物料體系粘度低,放對反應(yīng)條件的要求亦不盡相同如聚合前期物料體系粘度低,放熱多,流動較容易,而在聚合后期則往往相反,且希望在反應(yīng)熱多,流動較容易,而在聚合后期則往往相反,且希望在反應(yīng)進(jìn)行的同時能去除生成的低分子物,此時在生產(chǎn)中往往采用臥
15、進(jìn)行的同時能去除生成的低分子物,此時在生產(chǎn)中往往采用臥式反應(yīng)器。式反應(yīng)器。 臥式反應(yīng)器除需滿足一般反應(yīng)器的要求外,還有以下特殊臥式反應(yīng)器除需滿足一般反應(yīng)器的要求外,還有以下特殊要求:要求: 1 1物料在反應(yīng)器內(nèi)能沿徑向充分返混,軸向無返混,盡物料在反應(yīng)器內(nèi)能沿徑向充分返混,軸向無返混,盡量接近平推流。量接近平推流。 2 2根據(jù)聚合動力學(xué)理論,為達(dá)到預(yù)定的聚合度,要盡量根據(jù)聚合動力學(xué)理論,為達(dá)到預(yù)定的聚合度,要盡量去除體系中生成的小分子,故應(yīng)在反應(yīng)器內(nèi)將反應(yīng)物料盡可能去除體系中生成的小分子,故應(yīng)在反應(yīng)器內(nèi)將反應(yīng)物料盡可能展開,形成大面積的薄膜,增加蒸發(fā)表面積、且蒸發(fā)表面積能展開,形成大面積的薄膜
16、,增加蒸發(fā)表面積、且蒸發(fā)表面積能不斷更新。不斷更新。1筒體筒體 臥式反應(yīng)器的筒體呈臥式圓柱形,多為不銹鋼制,筒體外側(cè)及兩端臥式反應(yīng)器的筒體呈臥式圓柱形,多為不銹鋼制,筒體外側(cè)及兩端均設(shè)置碳鋼制加熱夾套。聯(lián)苯汽上進(jìn)下出,作為熱載體進(jìn)行熱交換。在均設(shè)置碳鋼制加熱夾套。聯(lián)苯汽上進(jìn)下出,作為熱載體進(jìn)行熱交換。在筒體上端開有進(jìn)料口和抽氣口。物料從進(jìn)料口連續(xù)進(jìn)入,反應(yīng)器中生成筒體上端開有進(jìn)料口和抽氣口。物料從進(jìn)料口連續(xù)進(jìn)入,反應(yīng)器中生成的小分子蒸汽由抽氣口抽出,反應(yīng)完畢的物料從簡體下部的出料口排出。的小分子蒸汽由抽氣口抽出,反應(yīng)完畢的物料從簡體下部的出料口排出。2 2攪拌裝置攪拌裝置 可單軸攪拌,也可雙軸
17、攪拌。單軸攪拌結(jié)構(gòu)簡單,但對料液的剪切可單軸攪拌,也可雙軸攪拌。單軸攪拌結(jié)構(gòu)簡單,但對料液的剪切作用難以達(dá)到軸附近,聚合物易粘附在軸上,適用于制備體系中粘度不作用難以達(dá)到軸附近,聚合物易粘附在軸上,適用于制備體系中粘度不太高的聚合物。雙軸攪拌結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,但聚合物在軸上粘附現(xiàn)象減少,太高的聚合物。雙軸攪拌結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,但聚合物在軸上粘附現(xiàn)象減少,且能將料液撕裂成薄膜,有助于增大蒸發(fā)面積相促進(jìn)自由表面更新,適且能將料液撕裂成薄膜,有助于增大蒸發(fā)面積相促進(jìn)自由表面更新,適用于高粘度物料的聚合。用于高粘度物料的聚合。 單軸式攪拌裝置其軸心相對筒體有一定的偏心距,以使軸的振動穩(wěn)單軸式攪拌裝置其軸心相對筒體
18、有一定的偏心距,以使軸的振動穩(wěn)定性提高。裝有雙軸攪拌裝置的反應(yīng)器,其筒體內(nèi)底呈馬鞍形,以避免定性提高。裝有雙軸攪拌裝置的反應(yīng)器,其筒體內(nèi)底呈馬鞍形,以避免料液聚積在釜底形成死角。料液聚積在釜底形成死角。 攪拌翼的主要作用是加強(qiáng)物料在臥式反應(yīng)器內(nèi)的徑向混合,防止物攪拌翼的主要作用是加強(qiáng)物料在臥式反應(yīng)器內(nèi)的徑向混合,防止物料粘壁。生產(chǎn)中根據(jù)物料在臥式反應(yīng)器中的粘度變化,常將多種攪拌翼料粘壁。生產(chǎn)中根據(jù)物料在臥式反應(yīng)器中的粘度變化,常將多種攪拌翼組合使用。組合使用。 3 3加熱裝置加熱裝置 通常采用夾套式加熱,以聯(lián)苯作為熱載體,由電熱棒封閉式加熱或采用聯(lián)通常采用夾套式加熱,以聯(lián)苯作為熱載體,由電熱棒封閉式加熱或采用聯(lián) 鍋爐循環(huán)加熱。鍋爐循環(huán)加熱。 4 4出料裝置出料裝置 臥式反應(yīng)器的料位控制十分重要,料位的上下波動除影響反應(yīng)時間外,還會臥式反應(yīng)器的料位控制十分重要,料位的上下波動除影響反應(yīng)時間外,還會產(chǎn)生產(chǎn)生“凝膠粒子凝膠粒子”,直接
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