中國科學(xué)院金屬研究所碩士研究生入學(xué)考試試題有機化學(xué)1

1、中國科學(xué)院金屬研究所2001年碩士研究生入學(xué)考試試題有機化學(xué)一、選擇題（20分，每題1分）1、能夠?qū)Ⅳ驶€原為羥基的試劑為 AAl(I-PrO)3 , I-PrOH, B.H2NNH2, NaOH, (HOCH2CH2)2O, C. HSCH2CH2SH, H2/Ni, D.Zn/Hg, HCI2、除去苯中少量的噻吩可以采用加入濃硫酸萃取的方法是因為 A苯與濃硫酸互溶； B噻吩與濃硫酸形成-噻吩磺酸； C苯發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性比噻吩高，室溫下形成-噻吩磺酸。3、采用哪種方法可以提純含有少量乙胺的二乙胺： A堿性條件下與對甲苯磺酰氯反應(yīng)后蒸餾； B酸性條件下與對甲苯磺酰反應(yīng)后蒸餾； D加入鹽酸

2、洗滌后蒸餾。4、N-氧化吡啶發(fā)生硝化反應(yīng)時，硝基進入 A位；B.位；C.位；D.和各一半。5、脂肪胺中與亞硝酸反應(yīng)能夠放出氮氣的是 A季胺鹽；B.叔胺；C.仲胺；D.伯胺。6、下列化合物中酸性最弱的是 ACH3CH2OH；B.CF3COOH；C.CF3CH2OH；D.CICH2COOH7、含4n+2個電子的共軛烯輕在發(fā)生電環(huán)化反應(yīng)時 A加熱時按對旋方式反應(yīng)，光照時按對旋方式反應(yīng)， B光照時按對旋方式反應(yīng)，加熱時按順施方式反應(yīng)， C加熱時按順施方式反應(yīng)，光照時按順施方式反應(yīng)， D光照時按順旋方式反應(yīng)，加熱時按對旋方式反應(yīng)。8、下面哪種金屬有機化合物只能與，-不飽和醛酮發(fā)生1，4-加成： AR2C

3、uLi, B.Rli, C.R2Cd, D.RMgX9、下列化合物中能起鹵仿反應(yīng)的是 ACH3CHO， B.phCH2CH2OH, C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3, D.phCOCH2CH310、SN2反應(yīng)的特征是：()生成正碳離子中間體；()立體化學(xué)發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；()反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度影響，與親核試劑濃度無關(guān)；（）在親核試劑的親核性強時容易發(fā)生。 A. B. C. D.11、鑒別環(huán)丙烷，丙烯與丙塊需要的試劑是 AAgNO3的氨溶液；KmnO4溶液； B.HgSO4/H2SO4; KmnO4溶液 C.Br2的CCl4溶液；KmnO4溶液； D.BrNO3的氨溶液。CH-CH2OH1

4、2、苯乙烯用冷的稀KmnO4氧化，得到CH2COOHOHA B. CH2CHOCOOH C. D. 13、欲完成下述轉(zhuǎn)變需采用哪個試劑？HPhBrC=CH PhHPhHC=C Aph2CuLi B.PhMgBr C.PhLi D.Ph2Cd14、結(jié)構(gòu)式為CH3CHCICH=CHCH3的化合物其立體異構(gòu)體數(shù)目是 A1個 B.2個 C.3個 D.4個15、下列各正碳離子中最穩(wěn)定的是 ACICHCH2CH3 B.CH2CH2CH2CH3 C.CH3CHCH2CH3 D.CF3CHCH2CH316、下列哪種化合物能夠形成分子內(nèi)氫鍵？ A.o-CH3-C6H4OH B.p-O2N-C6H4-OH C.p

5、-CH3-C6H4-OH D.o-O2N-C6H4-OH17、1-甲基-3-異丙基環(huán)已烷有幾種異構(gòu)體？ A2種 B.3種 C.4種 D.5種18、下面化合物中沒有芳香性的是 A. B. C. D. ClCH319、下面化合物哪個是手性分子？BrOCH3CH3C=C=C A. B. ClBrHClNO2COOH HCl C. D. HNO2COOHCl20、實現(xiàn)下述轉(zhuǎn)化最好的路線是NO2O2N SO3H A先鹵先，再硝化，最后磺化； B.先磺化，再硝化，最后鹵化； BC先硝化，再磺化，最后鹵化； D.先鹵化，再磺化，最后硝化二、填空題（30分，每題2分）1、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。1:1 m

6、ol CH3OCH2CH2CH3 + HI（濃） 2、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問題請注明。CH3Br2/H2O3、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。+COOHH4、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物CH3ONaBrCH3OH/CH35、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物+ CH3CH=CHCH2Br ONaCH3O6、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。HBrCH2=CH C CH2CH37、寫出下列反就的主要有機產(chǎn)物AlCl3CH3C2H5COO 8、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物Br21. Mg CH3COOH2. H+ 2 CH3COCH3 (1) (2)9、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問題請

7、注明1. CH3MglCHO2. H3+OC6H5 C2H5 H (1)10、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。NaHCH3 EtOOCCHCHCH2CH2COOEt (1)COOEt11、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。CH3OC2H5OHCH3COOOHH+ (1) (2)C6H512、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問題注明。D H500H OOCCH3 (1)C6H513、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。CH3 CH2=C - O CH2CH=CH2 (1)14、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物。(CH3CO)2OCHOCH3COONa (1)15、寫出下列反應(yīng)的主要有機產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問題請注

8、明H H1. CH3lCH32. Ag2ON DCH3 (1)CH3CH3三、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分，每題5分）1、某五碳醛糖A具有旋光性，將其氧化為糖二酸B無旋光性；五碳糖A降級后形成的四碩糖C具有旋光性，將C氧化為糖二酸D也有旋光性；四碳糖C降級后氧化，還原生成的E為L-甘油醛。用Fischer投影式寫出A，B，C，D，E的結(jié)構(gòu)。2、某胺A分子式為C6H13N，A經(jīng)Hoffmann徹底甲基化后再經(jīng)Ag2O處理生成B，其分子式為C8H19NO， B經(jīng)加熱生成的烯烴C的分子式為C8H17N，C經(jīng)Hoffmann徹底甲基化后再經(jīng)Ag2O處理生成D，D的分子式為C9H21NO，D經(jīng)加熱生成的烯烴E的分子式為C6H10，E經(jīng)氧化并在Zn存在下水解生成2mol甲醛和1molCH2COCH2CHO。寫出A，B，C，D，E的結(jié)構(gòu)。四、機理（10分，每題5分）OH CH31、為下述反應(yīng)建議可能的，合理的，分步的反應(yīng)機理，用彎箭頭表示電子的轉(zhuǎn)移。C CH3OH+ OHOHO2、為下述反應(yīng)建議可能的，合理的，分步的反應(yīng)機理，用彎箭頭表示電子的轉(zhuǎn)移。C-CHCNCHO五、合成題 （30分，每題5分）1、以甲苯為原料及必要的有機和無機試劑合成ClClCH32、用苯和不超過兩個碳的有機原料和必要的有機無機試劑合成CH3COCH23、以小于等于4個碳的有機物為原料和必要的有機無機試劑合成CH