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1、各種類型離子交換樹脂常用再生劑及其用量常見再生劑用量樹脂要求的離 子型式再生劑再生劑用量濃度的克哥磅瑛尺*當(dāng)量強(qiáng)酸H=HCL H25。*24060-1604-10N=N©品不鴕工前5工口弱酹H=HCk H?S+2-1025NfNaCl2-10覽E2”3劫?gòu)?qiáng)瞰11)OH-HQH2-1060-120U5強(qiáng)堿<n)OH-NaOH21 050*1003-63*4弱堿游寓堿NQH30-602412.0ci-HC12*830-SO1 5-2.0E產(chǎn)H石52-1040*配25高1 V2.0游離混nh315-30U21.5-2J0游離堿N七g力。40-1001 V2J0備注:由單儲(chǔ)定干轉(zhuǎn)為等價(jià)
2、 > 使用艇法度,反才JW使用蹄度.離子交換樹脂性能降解原因樹脂在長(zhǎng)期使用中,性能會(huì)逐漸下降,表現(xiàn)為出水(即產(chǎn)品)質(zhì) 量降低。影響樹脂性能降解的因素很復(fù)雜,如樹脂體積減少,交換能 力下降,球粒裂紋增多,破碎流失等,造成上述現(xiàn)象的原因不外是: (1)脹縮內(nèi)應(yīng)力不均。在使用中樹脂內(nèi)部由于溶脹及收縮變化的不 均勻,局部結(jié)構(gòu)中應(yīng)力不平衡,造成斷鏈裂解。(2)氧化破壞。體系中的氧化劑,包括酸、堿、溶劑等對(duì)樹脂骨架及功能基的破壞。(3)雜質(zhì)污染。水中雜質(zhì)堵塞了樹脂的內(nèi)部孔道,阻擋交換吸附。離子交換樹脂如何進(jìn)行預(yù)處理( 1)陽離子交換樹脂的預(yù)處理步驟首先用清水對(duì)樹脂進(jìn)行沖洗(最好為反洗)洗至出水清澈無
3、混濁、無雜質(zhì)為止。而后用45%的HCl和NaOH在交換柱中依次交替浸泡24小時(shí), 在酸堿之間用大量清水淋洗 (最好用混合床高純度去離子水進(jìn)行淋洗) 至出水接近中性, 如此重復(fù) 23次, 每次酸堿用量為樹脂體積的 2 倍。最后一次處理應(yīng)用45%的 HCl 溶液進(jìn)行,用量加倍效果更好。放盡酸液,用清水淋洗至中性即可待用。( 2)陰離子交換樹脂的預(yù)處理步驟首先用清水對(duì)樹脂進(jìn)行沖洗(最好為反洗),洗至出水清澈無混濁、無雜質(zhì)為止。 而后用4 5%的 NaOH 和 HCl 在交換柱中依次交替浸泡2 4 小時(shí), 在堿酸之間用大量清水淋洗 (最好用混合床高純度去離子水進(jìn)行淋洗) 至出水接近中性, 如此重復(fù) 2
4、3 次, 每次酸堿用量為樹脂體積的 2 倍。最后一次處理應(yīng)用45%的 NaOH 溶液進(jìn)行,用量加倍效果更好。放盡堿液,用清水淋洗至中性即可待用。( 3)應(yīng)用于醫(yī)藥、食品行業(yè)的樹脂,預(yù)處理最好先用乙醇浸泡,而后再用酸堿進(jìn)行交替處理,大量清水淋洗至中性待用。( 4)預(yù)處理中最后一次通過交換柱的是酸還是堿,決定于使用時(shí)所要求的離子型式。( 5)為了保證所要求的離子型式的徹底轉(zhuǎn)換,所用的酸、堿應(yīng)是過量的。判別離子交換樹脂鐵污染的程度含鐵(%)>0.100.01-0.10<0.01產(chǎn)重污染 中度污染 無污染不同含水量的D005-IIMTBE專用樹脂催化劑的理化指標(biāo)指標(biāo)>含水量(40
5、177;5) %堆積密度 g/mL甲醇中體積膨脹系數(shù)水中體積膨脹系數(shù)40%± 5%0.56 0.661.02 1.121.02 1.12干基0.54 0.581.36 1.401.38 1.42注:干基經(jīng)105c烘箱干燥至恒重。MTBE生產(chǎn)技術(shù)有: 1、混相床反應(yīng)器+共沸蒸儲(chǔ)合成MTBE技術(shù)2、絕熱外循環(huán)反應(yīng)器+共沸蒸儲(chǔ)合成MTBE技術(shù)3、混相床反應(yīng)器+催化蒸儲(chǔ)合成MTBE技術(shù)4、絕熱外循環(huán)反應(yīng)器+催化蒸儲(chǔ)合成MTBE技術(shù) 主要特點(diǎn)如下:1 .原料適應(yīng)性強(qiáng),可以利用FCC、乙烯生產(chǎn)、異丁烷脫氫、烯炫 異構(gòu)、烯炫氧化脫氫、煤制烯炫等碳四原料,根據(jù)原料和產(chǎn)品要求選 擇最佳工藝。2 .能耗
6、低,由于采用獨(dú)特的熱源綜合利用技術(shù),能耗比傳統(tǒng)的 MTBE生產(chǎn)技術(shù)降低20%以上,比國(guó)內(nèi)同行業(yè)技術(shù)降低 10%以上。3 .產(chǎn)品純度高,調(diào)油型純度 98%以上,化工型純度99%以上, MSBEC 0.2%,可以用于裂解制取高純度異丁烯。4 .異丁烯轉(zhuǎn)化率高,醍后碳四異丁烯 W0.3%可以作為甲乙酮生 產(chǎn)原料或選擇性加氫后制取丁烯 一1等。5 .腐蝕性小,采用我公司的專利技術(shù)后,甲醇回收系統(tǒng)循環(huán)水PH 值長(zhǎng)期在6.5以上穩(wěn)定運(yùn)行,很好的解決了腐蝕問題。6 .環(huán)境污染小,正常運(yùn)行時(shí)現(xiàn)場(chǎng)無污水、廢氣排放。輕汽油醍化技術(shù)輕汽油醍化技術(shù)是將催化裂化裝置穩(wěn)定汽油中的 C5C7活性烯 煌與甲醇反應(yīng)生成相應(yīng)的醍
7、,從而降低了汽油中烯炫的含量。經(jīng)醍化 后的汽油辛烷值可提高13個(gè)單位。通過醍化裝置可以使價(jià)格較低 的甲醇通過醍化轉(zhuǎn)化為高附加值的汽油產(chǎn)品, 提高了煉油廠的經(jīng)濟(jì)效 血。輕汽油醍化技術(shù)主要包括:輕重汽油的分離、選擇性加氫、催化 醍化、產(chǎn)品分離、甲醇回收等工序。主要特點(diǎn)如下:1 .投資省,可根據(jù)客戶的產(chǎn)品目標(biāo)、投資狀況選擇不同的工藝組 合。2 .裝置運(yùn)行穩(wěn)定,裝置設(shè)計(jì)連續(xù)運(yùn)行 2年以上。3 .催化劑使用壽命長(zhǎng),催化劑設(shè)計(jì)使用壽命 2年以上。4 .轉(zhuǎn)化率高,采用自主開發(fā)的先進(jìn)催化精儲(chǔ)技術(shù),輕汽油中可醍 化炭五烯炫轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%。5 .腐蝕性小,采用我公司的專利技術(shù)后,甲醇回收系統(tǒng)循環(huán)水PH 值長(zhǎng)期在
8、6.5以上穩(wěn)定運(yùn)行,很好的解決了腐蝕問題。6.無污水、廢氣排放丙烯水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù) 丙烯水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)有:1、丙烯與水順流水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)2、丙烯與水對(duì)流水合生產(chǎn)異丙醇技術(shù)主要特點(diǎn)如下:1 .采用高活性的陽離子交換樹脂作催化劑,大水烯配比進(jìn)行反應(yīng)。2 .反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)溫度 130 160C、壓力0.70.8MPa。3 .單程轉(zhuǎn)化率高,正常生產(chǎn)單程轉(zhuǎn)化率 50%以上。4 .副反應(yīng)少,初期異丙醇選擇性大于 95%,周期平均大于92%。5 .壓差小,采用特殊的結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器,單層壓差小于 0.1MPa。6 .循環(huán)水電導(dǎo)率低、腐蝕小。7 .設(shè)備運(yùn)行周期長(zhǎng)設(shè)計(jì)運(yùn)行周期1年以上。8 .可以副產(chǎn)高
9、純度二異丙醍。碳四綜合利用技術(shù)煤制烯凝技術(shù)在我國(guó)得到快速發(fā)展, 使得碳四資源更加豐富,利用廉 價(jià)的碳四生產(chǎn)高附加值化工產(chǎn)品是碳四利用的方向, 我公司利用已經(jīng)開發(fā)的成熟技術(shù),可以對(duì)客戶的碳四資源進(jìn)行綜合利用, 主要工藝路 線有:1.碳四醍化生產(chǎn)MTBE,醍后碳四異丁烯含量0.3%2 .碳四醍化生產(chǎn)MTBE,醍后碳四選擇性加氫生產(chǎn)丁烯 一1。3 .碳四水合生產(chǎn)叔丁醇,剩余碳四醍化生產(chǎn) MTBE,醍化后碳 四水合生產(chǎn)仲丁醇、甲乙酮。4 .正丁烯異構(gòu)化生產(chǎn)MTBE。5 .異丁烷脫氫醍化生產(chǎn)MTBE。異丁烯水合生產(chǎn)叔丁醇技術(shù)丁二烯抽余混合碳四與純水在陽離子樹脂催化劑存在下,水合生 成叔丁醇,經(jīng)分層、提濃
10、,制得高濃度叔丁醇。主要工藝有:1 .異丁烯與水順流水合制取叔丁醇技術(shù)2 .異丁烯與水對(duì)流水合制取叔丁醇技術(shù)主要特點(diǎn)如下:1 .產(chǎn)品純度高,根據(jù)客戶要求,普通產(chǎn)品純度n 85%采用特殊精 儲(chǔ)技術(shù)產(chǎn)品純度98%2 .單程轉(zhuǎn)化率高,由于采用獨(dú)特的順流、對(duì)流工藝和我公司自主 開發(fā)高活性的催化劑單程轉(zhuǎn)化率高。3 .催化劑壽命長(zhǎng),催化劑使用壽命 18個(gè)月以上。4 .原料適應(yīng)性強(qiáng)。5 .能耗低。6 .壓差小。二甲醍生產(chǎn)技術(shù)甲醇脫水制二甲醍分為液相法和氣相法兩種工藝, 目前國(guó)內(nèi)主要 采用氣相法制備二甲醍工藝。由于需要將甲醇加熱蒸發(fā)氣化,在反應(yīng) 器中高溫脫水生成二甲醍再進(jìn)行精微分離,反應(yīng)器體積大、投資大、 操
11、作溫度高、能耗高。我公司開發(fā)的二甲醍生產(chǎn)技術(shù)采用液相催化蒸儲(chǔ)工藝,主要包括甲醇凈化、脫水預(yù)反應(yīng)、催化蒸儲(chǔ) 3個(gè)單元。主要特點(diǎn)如下:7 .反應(yīng)條件溫和,由于采用高活性樹脂催化劑反應(yīng)溫度130160C。8 .投資省,由于反應(yīng)是在液相進(jìn)行,反應(yīng)器體積小、投資省。9 .能耗低,反應(yīng)溫度較低、原料不需要?dú)饣?、充分利用反?yīng)熱, 反應(yīng)與分離同時(shí)進(jìn)行,能耗非常低。10 轉(zhuǎn)化率高,由于采用催化蒸儲(chǔ)技術(shù)單程轉(zhuǎn)化率接近100%。11 產(chǎn)品純度高,產(chǎn)品純度99.6%以上。12 副反應(yīng)少,由于反應(yīng)溫度較低,幾乎無副反應(yīng)催化劑使用注意事項(xiàng)或中毒(失活 ) 原因分析原因之一: “陽離子 ” 中毒1、陽離子的組成: C4 原
12、料中的金屬離子和堿性氮化物、氨氣和有機(jī)胺。2、陽離子的來源:上游原料水洗不徹底而帶來的鈉離子、鈣離子;設(shè)備管道或閥門所產(chǎn)生的可溶性的鐵離子、銘離子;FCC分子篩中的微量鋁離子和硅離子;C4中的氨、甲胺等堿性化合物也屬于陽離子的范疇。3、中毒原理和形式:這些陽離子和催化劑中的SO3OH 產(chǎn)生離子交換而使催化劑 “中毒 ” 。 反應(yīng)式如下: SO3OH+M+( Na+、 Ca2+、 Fe3+、Cr4+、Al4+、NH4+、CH3NH2 +)中毒形式: “一層一層 ”地中毒,即:先接觸物料的先中毒,后接觸物料暫不中毒。原因之二:可水解的腈類和酰胺類物質(zhì)中毒1 .其來源:在催化裂化中,C4、 C5 原料通常含有乙腈、丙腈。蒸氣裂解C4 料原中,偶爾會(huì)帶有上游的丁二烯之抽提用的DMF.2 .中毒原理:如乙腈:CH3CH2CN+H2OCH3CH2C-NH2 產(chǎn)物胺會(huì)使催化劑中毒。3 .中
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