島津GCMS基礎(chǔ)知識(shí)

1、島津GCMS基礎(chǔ)知識(shí)2Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS : 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀GC:氣相色譜Gas chromatographMS:質(zhì) 譜 Mass spectrometer MSGC3Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGCMS流路 樣品樣品信號(hào)處理器信號(hào)處理器進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)離子源離子源真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器檢測(cè)器檢測(cè)器GC / DI4Shimadzu International Trading (Shanghai) Co.

2、 Limited目的目的 ：別離樣品組分：別離樣品組分進(jìn)樣口 ( 樣品氣化)色譜柱 ( 分離分離 )檢測(cè)器 (FID, MS,) 載氣樣品5Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited載氣載氣氦氣：高純，氦氣：高純，99.999%6Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分流分流/ /不分流進(jìn)樣口不分流進(jìn)樣口SPLSPLv 填充柱進(jìn)樣口填充柱進(jìn)樣口WBIWBIv 冷柱頭進(jìn)樣口冷柱頭進(jìn)樣口OCIOCIv 程序升溫進(jìn)樣口程序升溫進(jìn)樣口PTVPTV7Shimadzu I

3、nternational Trading (Shanghai) Co. LimitedF1F28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited9Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited46mL/min0.25mmI.D.x30m , df=0.25um1mL/min50mL/min47mL/minCarrier GasP分流分流3mL/min隔墊吹掃隔墊吹掃v 分流比分流比分流流量和色譜柱流量之比分流流量和色譜柱流量之比 當(dāng)柱流量為當(dāng)柱流量為 1 1mL/minmL/m

4、in、分流流量分流流量為為 46 46mL/minmL/min-分流比分流比46:146:110Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 防止色譜柱過(guò)載防止色譜柱過(guò)載v 加快進(jìn)樣時(shí)間，減小色譜峰展寬加快進(jìn)樣時(shí)間，減小色譜峰展寬11Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱內(nèi)徑柱內(nèi)徑.(mm) 膜厚膜厚(um) 承受樣品量承受樣品量 (ng) 0.10 0.05-0.25 5-25 0.25 0.10-0.50 20-100 0.32 0.25-5.0 80-15

5、00 0.53 1.0-8.0 530-4200 Dr. P. SANDRA Sample Introduction in CGC 前沿峰前沿峰柱內(nèi)徑、膜厚和樣品量柱內(nèi)徑、膜厚和樣品量12Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitede.g SPL-2021(Split) 25mm石英棉石英棉10-15mm(10mg)34mm分流進(jìn)樣注意點(diǎn)分流進(jìn)樣注意點(diǎn)_石英棉的裝填石英棉的裝填v 防止分流歧視，提高重現(xiàn)性防止分流歧視，提高重現(xiàn)性v 13Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Lim

6、ited 不適合微量組分的分析不適合微量組分的分析ppm以下以下 考慮到樣品進(jìn)樣時(shí)間，柱流量分流流量最好大于考慮到樣品進(jìn)樣時(shí)間，柱流量分流流量最好大于30mL/min 使用分流進(jìn)樣用玻璃襯管使用分流進(jìn)樣用玻璃襯管 正確裝填石英棉正確裝填石英棉分流進(jìn)樣小結(jié)分流進(jìn)樣小結(jié)14Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited15Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1mL/min50mL/min47mL/min載氣載氣 46mL/min分流分流初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)初始柱溫：溶劑沸

7、點(diǎn)-10度度待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)樣后樣后1min內(nèi)內(nèi)1mL/min0mL/min分流流路關(guān)閉后總分流流路關(guān)閉后總流量變?yōu)榱髁孔優(yōu)?mL/min3mL/min進(jìn)樣時(shí)間設(shè)為進(jìn)樣時(shí)間設(shè)為1min時(shí)時(shí)16Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1mL/min 進(jìn)樣時(shí)的進(jìn)樣時(shí)的4mL/min 1mL/minCarrier GasP0mL/minSplit 50mL/min47mL/min46mL/min進(jìn)樣進(jìn)樣1min后后翻開分流流路翻開分流流路3mL/min17Shimadzu International Trading (Shan

8、ghai) Co. Limitedn-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18進(jìn)樣后進(jìn)樣后1min翻開電磁閥翻開電磁閥未翻開電磁閥未翻開電磁閥18Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited0.25mmI.D.x 30m , df=0.25um1mL/min4mL/min載氣載氣 分流分流初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度度1mL/min0mL/min3mL/min隔墊吹掃隔墊吹掃如何減小色譜峰展寬：如何減小色譜峰展寬：1 1溶劑效應(yīng)溶劑效應(yīng)2 2高壓進(jìn)樣高壓進(jìn)樣19

9、Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited溶劑在柱頭重新冷凝溶劑在柱頭重新冷凝進(jìn)樣口進(jìn)樣口初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度度20Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1mL/min9mL/min載氣載氣分流分流初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度度6mL/min0mL/min3mL/min隔墊吹掃隔墊吹掃高壓進(jìn)樣高壓進(jìn)樣待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)待機(jī)狀態(tài)和進(jìn)樣后樣后1min內(nèi)內(nèi)高壓時(shí)間設(shè)為高壓時(shí)間設(shè)為1min時(shí)時(shí)1mL/min6mL/min100Kpa250

10、Kpa 進(jìn)樣進(jìn)樣1min后，柱壓回到后，柱壓回到100Kpa，柱流量恢復(fù)為柱流量恢復(fù)為1mL/min21Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited主要用于分析微量組分?jǐn)?shù)十 ppm 或更低使用不分流進(jìn)樣襯管或去活性不分流進(jìn)樣襯管襯管中可裝填少量石英棉以提高重現(xiàn)性。 如樣品有強(qiáng)吸附性，最好不加石英棉。必須使用程序升溫方式，初始溫度低于溶劑沸點(diǎn)1020度可以使用高壓進(jìn)樣方式不適合氣體樣品和低沸點(diǎn)溶劑類樣品的分析不適合分析在溶劑峰之前出峰的組分22Shimadzu International Trading (Shanghai) Co.

11、LimitedWBI進(jìn)樣口進(jìn)樣口用于：寬孔徑毛細(xì)管柱填充柱23Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 載氣載氣 毛細(xì)柱毛細(xì)柱隔墊吹掃出口隔墊吹掃出口分流出口分流出口1.Column Sleeve/Guide (OCI-mode)2. 玻璃玻璃襯襯管管 Glass Insert)(PTV-mode)OCI/PTV進(jìn)樣口進(jìn)樣口24Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細(xì)管柱主要類型毛細(xì)管柱主要類型Porous Layer Open TubularWall Coa

12、ted Open TubularPacked Capillary多孔層開口柱多孔層開口柱管壁涂漬開口柱管壁涂漬開口柱25Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細(xì)管柱管材毛細(xì)管柱管材z熔融石英 合成高純石英z外外表涂覆聚酰亞胺z內(nèi)外表經(jīng)化學(xué)處理z不銹鋼z用于高溫分析z最不易斷裂z內(nèi)外表經(jīng)特殊處理26Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相z大多數(shù)固定相為聚合物zWCOT 毛細(xì)管柱:z聚甲基硅氧烷Polysiloxanes, siliconesz聚乙二

13、醇Polyethylene glycols, PEG27Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相聚甲基硅氧烷聚甲基硅氧烷CH3CH2CH2CH2CNCH2CH2CF3R =methylcyanopropyltrifluoropropylphenylsiloxanebackboneO Si O Si ORRRR28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相“msms or low bleed or low bleed versionversio

14、nz苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈DB-5msRtx-5msBPX-5e.g.Si O SiRRRRSi O SiRRRRv 溫度穩(wěn)定性更好溫度穩(wěn)定性更好29Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定液流失固定液流失021868101214164202224100 C270 C300 C300 C for 12 minBleed30Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相固定相聚乙二醇聚乙二醇HO CH2CH2O Hnz“WAX or “FFAP 類固定液

15、ze.g. DB-WAX, DB-FFAPz溫度穩(wěn)定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液31Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited常用固定相常用固定相Phase compositionJ&WSGERestek100% dimethyl polysiloxaneDB-1BP-1Rtx-195% dimethyl- 5% diphenyl polysiloxaneDB-5BP-5Rtx-5Polyethylene glycol (PEG)DB-WaxBP-20Stabilwax50% dimethyl- 50

16、% diphenyl polysiloxaneDB-17BP-17Rtx-5032Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited固定相選擇固定相選擇v 選擇與目標(biāo)化合物極性相近的固定相選擇與目標(biāo)化合物極性相近的固定相v - - 峰形和別離變好峰形和別離變好. .v 分析非極性化合物分析非極性化合物非極性柱非極性柱(e.g.(e.g.Rtx-1)Rtx-1)v 分析極性化合物分析極性化合物極性柱極性柱(e.g. StabilWAX(e.g. StabilWAXv v 按照分析目的選擇固定相按照分析目的選擇固定相. .v 當(dāng)組分沸點(diǎn)差異大

17、時(shí)：當(dāng)組分沸點(diǎn)差異大時(shí)：v - - 非極性柱非極性柱(e.g.(e.g.Rtx-1) Rtx-1) v 當(dāng)組分沸點(diǎn)差異不大時(shí)，如異構(gòu)體：當(dāng)組分沸點(diǎn)差異不大時(shí)，如異構(gòu)體：v - - 極性柱極性柱(e.g. StabilWAX(e.g. StabilWAXv 33Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 按所需別離狀況選擇按所需別離狀況選擇v 需要高別離時(shí)：需要高別離時(shí)： v - - 內(nèi)徑內(nèi)徑: : 細(xì)、長(zhǎng)度細(xì)、長(zhǎng)度: : 長(zhǎng)柱長(zhǎng)柱v 別離已足夠，要縮短分析時(shí)間時(shí)：別離已足夠，要縮短分析時(shí)間時(shí)：v - - 內(nèi)徑內(nèi)徑: : 粗、長(zhǎng)度

18、粗、長(zhǎng)度: : 短、膜厚：薄柱短、膜厚：薄柱v 按分析目的選擇按分析目的選擇v 分析低沸點(diǎn)化合物時(shí)：分析低沸點(diǎn)化合物時(shí)：v - - 長(zhǎng)度長(zhǎng)度: : 長(zhǎng)、膜厚：厚長(zhǎng)、膜厚：厚 柱柱v 分析高沸點(diǎn)化合物時(shí)：分析高沸點(diǎn)化合物時(shí)： v - - 長(zhǎng)度長(zhǎng)度: : 短、短、 膜厚膜厚: : 薄薄 柱柱柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度、膜厚選擇柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度、膜厚選擇 34Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細(xì)管柱流量設(shè)定毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入載氣流入 MS大流量 真空度差柱內(nèi)徑柱內(nèi)徑 流量流量 0.25mm 1-2ml/min 0.32mm 2-4ml

19、/min 0.53mm 10-15ml/min GCMS-QP2021 Plus:允許最大流量：15mL/min(EI方式35Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited載氣控制方式載氣控制方式恒流控制使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時(shí)) 不管色譜柱阻力如何變化，載氣流速始終恒定。 (柱溫上升時(shí)柱頭壓力自動(dòng)調(diào)整)恒壓控制( 通常用于毛細(xì)管柱) 載氣柱頭壓力始終恒定。 (柱溫變化時(shí)柱內(nèi)流速同時(shí)改變) 恒線速度方式用于毛細(xì)管柱，GC-2021/2021具有此功能 柱內(nèi)平均線速度維持不變. (色譜柱阻力變化時(shí)柱壓自動(dòng)調(diào)整) 36Shimadzu

20、 International Trading (Shanghai) Co. Limited不同控制方式下載氣線速度的變化不同控制方式下載氣線速度的變化( (程序升溫時(shí)程序升溫時(shí)) )20304050604090140190240290340390 柱溫Mean linear velocity（ （cm/sec） ）0.25mmID x 30m , df=0.25mHe : 150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec恒流恒流恒線速度恒線速度恒壓恒壓37Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv Interface:G

21、C to MS的連接部件的連接部件接口columnMS高真空使用石墨墊圈 密封85%Vespel+15%石墨加熱塊38Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited離子源透鏡系統(tǒng)四極桿檢測(cè)器離子化離子聚焦質(zhì)量別離離子檢測(cè)39Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited真空系統(tǒng)確保離子由離子源轉(zhuǎn)移至檢測(cè)器真空系統(tǒng)確保離子由離子源轉(zhuǎn)移至檢測(cè)器+ionair, water etc.高真空低真空40Shimadzu International Trading (Shanghai)

22、Co. Limited 壓力壓力 10 10-3-3-10-10-4 4 Pa(Pa(平均自由路徑平均自由路徑 5 5m-50m) m-50m) Ion sourceLens systemRod systemDetector主泵副泵41Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTurbo molecular pump 渦輪分子泵旋轉(zhuǎn)葉片使氣體分子向下移動(dòng)并由出口排出干凈真空啟動(dòng)和關(guān)機(jī)時(shí)間短價(jià)格昂貴42Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv差動(dòng)排氣系統(tǒng)更有利于高流

23、量分析差動(dòng)排氣系統(tǒng)更有利于高流量分析單泵排氣系統(tǒng)差動(dòng)排氣系統(tǒng)高真空RPGCGCMS-QP2021 Plus GCMS-QP2021 Plus 雙入口差動(dòng)排氣系統(tǒng)雙入口差動(dòng)排氣系統(tǒng)43Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 離子：帶電的原子或分子離子：帶電的原子或分子+-Positive ion正離子Negative ion負(fù)離子44Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 樣品分子在離子源中離子化樣品分子在離子源中離子化v 根據(jù)樣品條件不同根據(jù)樣品條件不同

24、( (如氣體或液體如氣體或液體) )，離子化方，離子化方法也不同法也不同v 對(duì)氣體樣品來(lái)說(shuō)有三種離子化方法對(duì)氣體樣品來(lái)說(shuō)有三種離子化方法vEI (EI (E Electron lectron I Impactmpact，電子轟擊電離電子轟擊電離) )vCI (CI (C Chemical hemical I Ionizationonization，正化學(xué)電離正化學(xué)電離PCIPCI) )vNCI (NCI (N Negative egative C Chemical hemical I Ionizationonization，負(fù)化學(xué)電離負(fù)化學(xué)電離) ) 45Shimadzu Internatio

25、nal Trading (Shanghai) Co. Limitede-e-e-e-e-Sample from GCfilament+Fragment ionQPEI(電子轟擊電離電子轟擊電離)分子離子產(chǎn)生：MeM+2e46Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 最常用的離子化方法 開放式離子源 產(chǎn)生大量碎片離子EI概述概述47Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分子受到電子分子受到電子70eV轟擊，在較低能量的化學(xué)鍵處發(fā)生斷裂轟擊，在較低能量的化學(xué)鍵處

26、發(fā)生斷裂A-B-C-D e ABCD(molecular ion)2e-ABC+、D+ AB+、CD+A+、BCD+每一化合物具有特定的質(zhì)譜圖：用于化合物識(shí)別定性 (譜庫(kù)檢索)ADABCDABCBCDABCD基峰基峰分子離子fragment ions（碎片離子）俵e- M m1m3m248Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedm.w.7249Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedfrom gas cylinderfilamente-e-e-e-e-QPCH4

27、CH5+C2H5+Sample from GCH+-CH4M+1-C2H4CI (正化學(xué)電離正化學(xué)電離)50Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 需要反響氣需要反響氣Reagent gas v 關(guān)閉式離子源關(guān)閉式離子源 ( 離子源內(nèi)壓力約離子源內(nèi)壓力約 10Pa )v 碎片少碎片少 ( 軟電離軟電離) v 產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子 pseudo-molecular ions,M+1v 有利于測(cè)定分子量有利于測(cè)定分子量CI概述概述51Shimadzu International Trading (Shanghai) Co

28、. Limitedv Methylstearate硬酯酸甲酯 M.W. 298EICI52Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv需要反響氣需要反響氣Reagent gas v關(guān)閉式離子源關(guān)閉式離子源 ( 離子源內(nèi)壓力約離子源內(nèi)壓力約 1Pa )v碎片少碎片少 ( 軟電離軟電離)v帶電負(fù)性基團(tuán)的化合物有高靈敏度帶電負(fù)性基團(tuán)的化合物有高靈敏度v (如鹵素化合物如鹵素化合物)eCH4CH3HCH4CH4CH4e電子捕獲反響-：高電負(fù)性原子或離子，如鹵素) 53Shimadzu International Trading (Shan

29、ghai) Co. LimitedNCI 質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖六氯苯 M.W. 28454Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited EI、CI、NCI應(yīng)用應(yīng)用EI： 定性定性 定量定量CI： 定性定性 定量定量NCI：定性定性 定量定量55Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited GCMS質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器 磁質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器 四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器 離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器56Shimadzu Interna

30、tional Trading (Shanghai) Co. Limited磁質(zhì)量分析器磁質(zhì)量分析器57Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器58Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedm1+m2+m3+m1+m1/z=kV1m2/z=kV2m3/z=KV3m2+m3+11m/zVm：mass numberz ：charge ( =1 in GCMS)k ：constant V :voltage applied to QP四極桿質(zhì)量

31、分析器四極桿質(zhì)量分析器59Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited離子阱質(zhì)量分析器離子阱質(zhì)量分析器60Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited飛行時(shí)間質(zhì)量分析器飛行時(shí)間質(zhì)量分析器61Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv當(dāng)電壓掃描時(shí)，離子依次進(jìn)入檢測(cè)器。當(dāng)電壓掃描時(shí)，離子依次進(jìn)入檢測(cè)器。測(cè)定間隔默認(rèn)為測(cè)定間隔默認(rèn)為 0.5 0.5 secsecSCAN mode 掃掃描模式描模式imeVm/z0

32、.5sec0.5secV35V350SCAN質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖62Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTIC: Total Ion Chromatogram 總離子流圖總離子流圖MS: Mass Spectrum 質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖MC: Mass Chromatogram 質(zhì)量色譜圖質(zhì)量色譜圖MIC:Mixed Ion Chromatogram 加和離子流圖加和離子流圖 指定質(zhì)量數(shù)范圍內(nèi)的指定質(zhì)量數(shù)范圍內(nèi)的“總離子流圖總離子流圖 5010015020025030025.050.075.0100.0%748743557514341692

33、98832551999712959157812412996538MCMSTIC&MC63Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜圖和質(zhì)譜圖色譜圖和質(zhì)譜圖m/zRetention time64Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSIM(Selected Ion Monitoring) mode(選擇離子模式vSIM主要用于定量分析v只有特定質(zhì)量數(shù)的離子被檢測(cè)v根據(jù)目標(biāo)化合物選擇適宜的檢測(cè)離子相當(dāng)重要。v靈敏度取決于所選擇的檢測(cè)離子。TimeVm/zs

34、ecV85V97SIM80.085.090.095.0100.050100%9785質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖65Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedScan &SIM Modem/zRetention timeTIC : Scan Mode7254152SIM檢測(cè)離子檢測(cè)離子66Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSIM ModeRetention timem/z=72 m/z=152 m/z=54靈敏度高于靈敏度高于 Scan 方式方式67Shimadzu

35、International Trading (Shanghai) Co. LimitedTypical ContaminantsMass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-18, 28, 32, 40, 44AirH2O, N2, O2, Ar, CO231SolventMeOH43, 58SolventAcetone77Benzene, Xylene85Freons91, 92Toluene105, 106Xylene22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429DimethylpolysiloxaneSept

36、um/column41, 45, 55, 57, 71, 85, 99HydrocarbonFingerprint/pump oil149PhthalatesPlasticizers68Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedMS的的調(diào)調(diào)整整調(diào)協(xié)調(diào)協(xié)， ，tuning 所有調(diào)整都可利用工作站軟件完成所有調(diào)整都可利用工作站軟件完成v靈敏度調(diào)整靈敏度調(diào)整v分辨率調(diào)整分辨率調(diào)整v質(zhì)量數(shù)校正質(zhì)量數(shù)校正v相對(duì)強(qiáng)度校正相對(duì)強(qiáng)度校正69Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited調(diào)

37、諧用標(biāo)樣調(diào)諧用標(biāo)樣PFTBA relative m/z intensityCF3 -CF2 -CF2 -CF2 -N -C4F9 C4F970Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedDI直接進(jìn)樣法直接進(jìn)樣法v直接進(jìn)樣系統(tǒng)繞過(guò)了氣相色譜(GC)而直接將樣品注入到離子源中.最高溫度最高溫度500500速率速率5,10,20,40,80,MAX5,10,20,40,80,MAX/ /分分71Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 可分析可分析 GC GC 難以分析的化

38、合物難以分析的化合物. . 不必考慮氣相色譜的條件而容易地得到質(zhì)譜不必考慮氣相色譜的條件而容易地得到質(zhì)譜. . 直接進(jìn)樣直接進(jìn)樣系統(tǒng)最高可達(dá)系統(tǒng)最高可達(dá) 500 500 ，5 5 段升溫速率段升溫速率. . 可配合不同的離子源分析：可配合不同的離子源分析：DI-EIDI-EI、DI-CIDI-CI、DI-NCI.DI-NCI.直接進(jìn)樣法直接進(jìn)樣法的的特特點(diǎn)點(diǎn)72Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited操作方法操作方法1 12 21 13 34 4樣品參加進(jìn)樣桿樣品參加進(jìn)樣桿進(jìn)樣桿進(jìn)樣桿沿導(dǎo)軌沿導(dǎo)軌插入。插入。( (專利產(chǎn)品專利產(chǎn)

39、品) )進(jìn)樣桿插入到進(jìn)樣桿插入到離子源。離子源。經(jīng)由經(jīng)由 ：GCMSsolution 啟動(dòng)啟動(dòng)溫度控制。溫度控制。73Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例1 1：利血平：利血平的分析的分析利血平的分子量608、沸點(diǎn)高，屬于GC 分析困難的組分。采用 DI 可簡(jiǎn)單地得到質(zhì)譜，可進(jìn)展鑒定。1002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%6081953812145932513654133043379760646354972966279470074Shimadzu Inter

40、national Trading (Shanghai) Co. Limited利血平利血平的的DIDI分析分析1002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%60819538121459325136533730497463549700 7307781002003004005006007008000.025.050.075.0100.0%60961063739719557755149251109337549463517691 721788754M+HM+HM+CM+C2 2H H5 5DI-EIDI-EI譜譜可通過(guò)可通過(guò)譜庫(kù)譜庫(kù)檢索檢索鑒定鑒定DI-CI

41、DI-CI譜譜確認(rèn)確認(rèn)分子離子分子離子峰，進(jìn)而峰，進(jìn)而確定確定分子量分子量75Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited十溴二苯醚十溴二苯醚的的質(zhì)譜質(zhì)譜TICTIC500500DBDEDBDE可塑剤可塑剤PSPS25050075010000.025.050.075.0100.0%23240072602201392992301514593988021813231180039079829745753137126636146804966630952996048021164079472057559327882DI DI 溫度溫度:100-

42、500/20:100-500/20分分IS IS 溫度溫度:250:250使用使用DI-MSDI-MS測(cè)定聚苯乙烯測(cè)定聚苯乙烯的的十溴二苯醚十溴二苯醚76Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited77Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv儀器參數(shù)儀器參數(shù)GCGC參數(shù)參數(shù): : 色譜柱、流量、溫度等色譜柱、流量、溫度等MSMS參數(shù)參數(shù): : 溫度、檢測(cè)器電壓、掃描范圍等溫度、檢測(cè)器電壓、掃描范圍等v數(shù)據(jù)處理參數(shù)數(shù)據(jù)處理參數(shù)積分參數(shù)：峰寬、斜率等積分參數(shù)：峰寬、斜率

43、等定性參數(shù)：相似性檢索譜庫(kù)等定性參數(shù)：相似性檢索譜庫(kù)等定量參數(shù)：計(jì)算方法、校正級(jí)別、組分表等定量參數(shù)：計(jì)算方法、校正級(jí)別、組分表等78Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited積分參數(shù)積分參數(shù) 峰寬：峰寬：WIDTH WIDTH 斜率：斜率：SLOPESLOPE 漂移：漂移：DRIFT DRIFT 變參時(shí)間：變參時(shí)間：79Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 去除高頻噪聲去除高頻噪聲( (電磁干擾電磁干擾WH/2WIDTH/4WH/2 -定量結(jié)果最為準(zhǔn)確定量結(jié)

44、果最為準(zhǔn)確 內(nèi)標(biāo)物必須準(zhǔn)確添參加所有未知樣品中。內(nèi)標(biāo)物必須準(zhǔn)確添參加所有未知樣品中。未知樣未知樣+IS:100ppm1uL組分組分 A1濃度比濃度比面積比面積比標(biāo)樣標(biāo)樣 1uL組分組分A: :100ppm內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo):100ppm組分組分 A峰面積峰面積 12001000面積比面積比 內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)： ：IS內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo)： ：IS峰面積峰面積 7001000面積比面積比 組分組分 A 的濃度為：的濃度為： 未知樣中的內(nèi)標(biāo)未知樣中的內(nèi)標(biāo)濃度濃度:100ppm X 濃度比濃度比:0.58 = 58ppm91Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited

45、v 內(nèi)標(biāo)物峰與試樣中所有成分的峰完全別離。內(nèi)標(biāo)物峰與試樣中所有成分的峰完全別離。v 內(nèi)標(biāo)物峰與目標(biāo)成分峰保存時(shí)間不應(yīng)差太遠(yuǎn)。內(nèi)標(biāo)物峰與目標(biāo)成分峰保存時(shí)間不應(yīng)差太遠(yuǎn)。v 內(nèi)標(biāo)物具有與分析目標(biāo)成分類似的化學(xué)性質(zhì)。內(nèi)標(biāo)物具有與分析目標(biāo)成分類似的化學(xué)性質(zhì)。92Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited島津國(guó)際貿(mào)易上海島津國(guó)際貿(mào)易上海分析中心分析中心93Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited94Shimadzu International Trading (Shanghai

46、) Co. Limited95Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited96Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited97Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited98Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited99Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited靈敏度差靈敏度差污染物污

47、染物真空泄漏真空泄漏離子源污染離子源污染 100Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedMass (M/Z)Compound ClassificationPotential Source-18, 28, 32, 40, 44空氣空氣H2O, N2, O2, Ar, CO231溶劑溶劑伯醇伯醇43, 58溶劑溶劑丙酮丙酮77苯苯, 二甲苯二甲苯85氟利昂氟利昂91, 92甲苯甲苯105, 106二甲苯二甲苯22, 73, 147, 207, 281, 295, 355, 429二甲基聚硅氧烷二甲基聚硅氧烷 進(jìn)樣墊進(jìn)樣墊/柱子柱子4

48、1, 45, 55, 57, 71, 85, 99烴類烴類 指印指印/泵油泵油149鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯增塑劑增塑劑101Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 載氣載氣 進(jìn)樣口進(jìn)樣口 玻璃襯管玻璃襯管 進(jìn)樣墊進(jìn)樣墊 石墨墊石墨墊 色譜柱色譜柱 流量控制器流量控制器 102Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 何時(shí)維護(hù)何時(shí)維護(hù) ?- 每天檢查鋼瓶壓力每天檢查鋼瓶壓力- 每三個(gè)月檢查壓力表每三個(gè)月檢查壓力表- 及時(shí)更換分子篩過(guò)濾器及時(shí)更換分子篩過(guò)濾器 如何

49、做如何做 ?- 使用高純載氣使用高純載氣 (純度純度 99.999% )- 使用可除去水、氧氣、有機(jī)污染物的各種過(guò)濾使用可除去水、氧氣、有機(jī)污染物的各種過(guò)濾 器。器。103Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited維護(hù)與檢查的時(shí)期維護(hù)與檢查的時(shí)期注入次數(shù)達(dá)注入次數(shù)達(dá)100次時(shí)，進(jìn)展更換次時(shí)，進(jìn)展更換保存時(shí)間、面積的重現(xiàn)性變差保存時(shí)間、面積的重現(xiàn)性變差出現(xiàn)鬼峰出現(xiàn)鬼峰檢修內(nèi)容檢修內(nèi)容漏氣漏氣進(jìn)樣墊污染進(jìn)樣墊污染104Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited儀器降溫儀器

50、降溫v日常關(guān)機(jī)窗口設(shè)日常關(guān)機(jī)窗口設(shè)置降溫溫度后，置降溫溫度后，單擊單擊ShutdownShutdownv溫度降低后，關(guān)溫度降低后，關(guān)閉載氣流量閉載氣流量105Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更換進(jìn)樣墊更換進(jìn)樣墊擰緊后，回轉(zhuǎn)半圈擰緊后，回轉(zhuǎn)半圈106Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited維護(hù)與檢查的時(shí)期維護(hù)與檢查的時(shí)期分析前分析前保存時(shí)間、面積的重現(xiàn)性變保存時(shí)間、面積的重現(xiàn)性變差差出現(xiàn)鬼峰出現(xiàn)鬼峰檢修內(nèi)容檢修內(nèi)容玻璃襯管的類型玻璃襯管的類型玻璃襯管是否破損

51、玻璃襯管是否破損玻璃襯管中石英玻璃棉的裝玻璃襯管中石英玻璃棉的裝填情況填情況玻璃襯管是否污染玻璃襯管是否污染107Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGC-2021玻璃襯管玻璃襯管108Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更換玻璃襯管更換玻璃襯管109Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited清洗玻璃襯管清洗玻璃襯管v將玻璃襯管污染局部浸于溶劑丙酮等中放置數(shù)小時(shí)將玻璃襯管污染局部浸于溶劑丙酮等

52、中放置數(shù)小時(shí)v 或用超聲波進(jìn)展清洗?；蛴贸暡ㄟM(jìn)展清洗。v 如上述方法無(wú)法清洗干凈，可將玻璃襯管浸泡于如上述方法無(wú)法清洗干凈，可將玻璃襯管浸泡于1N1N硝酸硝酸v 溶液中溶液中7 78 8小時(shí)小時(shí)110Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited典型的典型的 DMCS DMCS 處理過(guò)程處理過(guò)程 (1) (1) 用用1N HCl 1N HCl 清洗玻璃襯管清洗玻璃襯管(2) (2) 用丙酮清洗玻璃襯管和石英棉并吹干用丙酮清洗玻璃襯管和石英棉并吹干(3) (3) 用正己烷中用正己烷中 5% DMCS5% DMCS浸泡玻璃襯管和石英棉浸

53、泡玻璃襯管和石英棉 12 12 小時(shí)小時(shí)(4) (4) 取出玻璃襯管和石英棉正己烷沖洗取出玻璃襯管和石英棉正己烷沖洗(5) (5) 用甲醇清洗用甲醇清洗 2-3 2-3 次，然后次，然后, ,用甲醇浸泡用甲醇浸泡1 1小時(shí)小時(shí)(6) (6) 取出吹干即可使用取出吹干即可使用 DMCS: DMCS: 二甲基氯硅烷二甲基氯硅烷111Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited裝填石英棉裝填石英棉112Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited維護(hù)與檢查的時(shí)期維護(hù)與檢查的時(shí)期

54、基線不穩(wěn)基線不穩(wěn)噪聲變大噪聲變大檢修內(nèi)容檢修內(nèi)容 每每6個(gè)月更換個(gè)月更換PURGE和和SPLIT的捕集管和分子篩的捕集管和分子篩 定期檢查捕集管是否堵塞定期檢查捕集管是否堵塞.注意注意 : 堵塞會(huì)引起壓力波動(dòng)或升高堵塞會(huì)引起壓力波動(dòng)或升高113Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited更換硅膠捕集管更換硅膠捕集管114Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜柱的使用色譜柱的使用1 1 柱的使用溫度要盡量比柱的耐熱溫度低。柱的使用溫度要盡量比柱的耐熱溫度低。 可延

55、長(zhǎng)柱的使用壽命，減低檢測(cè)器的噪聲可延長(zhǎng)柱的使用壽命，減低檢測(cè)器的噪聲 2 2 除去載氣中的氧特別是使用極性柱時(shí)除去載氣中的氧特別是使用極性柱時(shí) 使用高純度氣體使用高純度氣體99.999%99.999% 氣瓶更換時(shí)注意不要混入空氣氣瓶更換時(shí)注意不要混入空氣 氦氣凈化器安裝于氣體流路中氦氣凈化器安裝于氣體流路中 3 3 不要使難于揮發(fā)的成分進(jìn)入柱內(nèi)不要使難于揮發(fā)的成分進(jìn)入柱內(nèi) 充分做好試樣的前處理充分做好試樣的前處理 使用玻璃襯管和石英棉使用玻璃襯管和石英棉 115Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited使用新的石墨壓環(huán)使用新的石墨

56、壓環(huán)基線不穩(wěn)基線不穩(wěn)出現(xiàn)鬼峰出現(xiàn)鬼峰116Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 為什么必須進(jìn)展色譜柱老化？v 新色譜柱含有溶劑和高沸點(diǎn)物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)鬼峰和噪聲；舊柱長(zhǎng)時(shí)間未用，也存在同樣問(wèn)題。一般 采用升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段保持?jǐn)?shù)小時(shí)。新柱老化時(shí)，最好不要連接檢測(cè)器。v 每天都要進(jìn)展老化嗎？v 視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時(shí)間。117Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited柱箱溫度設(shè)定柱箱溫度設(shè)定 35 柱子最

57、高使用溫度以下柱子最高使用溫度以下 30，保持保持2小時(shí)小時(shí) 升溫速率升溫速率5/minINJ INJ & & 接口接口柱箱最高溫度柱箱最高溫度+30老化時(shí)間老化時(shí)間 2 6 小時(shí)，視污染情況和色譜柱而定。小時(shí)，視污染情況和色譜柱而定。用上述方法不能除去時(shí)，切掉進(jìn)樣口側(cè)色譜用上述方法不能除去時(shí)，切掉進(jìn)樣口側(cè)色譜柱柱5050cmcm左右。左右。118Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited進(jìn)展離子源操作時(shí)需要戴清潔的手套進(jìn)展離子源操作時(shí)需要戴清潔的手套用丙酮清洗所有的工具以降低噪聲用丙酮清洗所有的工具以降低噪聲取下

58、的部件防止污染取下的部件防止污染MSMS日常維護(hù)日常維護(hù)119Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited硬件調(diào)諧硬件調(diào)諧 ( (每日每日) )機(jī)械泵機(jī)械泵 ( (每每 6 6個(gè)月個(gè)月) )燈絲燈絲 ( (需要時(shí)需要時(shí)) )檢漏檢漏 ( (每日每日) )GCGC檢漏檢漏真空檢漏真空檢漏 離子源離子源( (需要時(shí)需要時(shí)) )PFTBA (PFTBA (每每 6 6個(gè)月個(gè)月) )120Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 何時(shí)需要維護(hù)何時(shí)需要維護(hù) 真空失敗真空失敗 漏

59、油漏油 噪聲大噪聲大 維護(hù)時(shí)間維護(hù)時(shí)間 每每 6個(gè)月個(gè)月檢查內(nèi)容檢查內(nèi)容 泵緊固螺絲是否擰緊，泵是否漏油，泵緊固螺絲是否擰緊，泵是否漏油， 泵油是否夠用，排氣口是否通暢，泵油是否夠用，排氣口是否通暢， 放氣口是否擰緊。放氣口是否擰緊。121Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited1翻開放油孔，放出機(jī)油后， 重新擰緊2翻開軟件在線分析，在真空 控制窗口/高級(jí)功能下，開 啟機(jī)械泵510秒后關(guān)閉。3重新翻開放油孔，放出殘留 機(jī)油后擰緊。4參加新機(jī)油 更換泵油周期：每3000小時(shí) 122Shimadzu International Tr

60、ading (Shanghai) Co. Limited 關(guān)閉儀器關(guān)閉儀器. . 取下柱子，將接口用死堵密封取下柱子，將接口用死堵密封. . 封好封好 SPLIT & PURGESPLIT & PURGE出口出口. . 加上柱前壓加上柱前壓 (300Kpa) & (300Kpa) & 流量流量 (50ml/min)30-60min.(50ml/min)30-60min. 如果如果1 1小時(shí)后壓力不下降小時(shí)后壓力不下降, , 說(shuō)明不漏氣說(shuō)明不漏氣. .123Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 大的泄漏大的泄漏開機(jī)幾分開機(jī)幾分鐘鐘后機(jī)械后機(jī)械泵泵排氣的聲音仍不