第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證

1、第第9 9章章 監(jiān)測(cè)過(guò)程的質(zhì)量保證監(jiān)測(cè)過(guò)程的質(zhì)量保證 第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 了解進(jìn)行質(zhì)量保證活動(dòng)的意義了解進(jìn)行質(zhì)量保證活動(dòng)的意義; ;對(duì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的要求對(duì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室的要求; ; 了解標(biāo)準(zhǔn)分析方法，分析方法標(biāo)準(zhǔn)化和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)了解標(biāo)準(zhǔn)分析方法，分析方法標(biāo)準(zhǔn)化和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì); ; 了解質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖的使用方法了解質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖的使用方法; ; 掌握監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法及結(jié)果的表示方法掌握監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法及結(jié)果的表示方法; ; 掌握實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部和實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制方法掌握實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部和實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制方法; ; 掌握準(zhǔn)確度，精密度，靈敏度，空白實(shí)驗(yàn)，校準(zhǔn)曲線，監(jiān)掌握準(zhǔn)

2、確度，精密度，靈敏度，空白實(shí)驗(yàn)，校準(zhǔn)曲線，監(jiān)測(cè)線的概念；測(cè)線的概念；學(xué)時(shí)數(shù)：學(xué)時(shí)數(shù)：6 6學(xué)時(shí)學(xué)時(shí)第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 第一節(jié)第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 一、定義與意義一、定義與意義 （一）定義：環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)監(jiān)測(cè)過(guò)程的全（一）定義：環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)監(jiān)測(cè)過(guò)程的全面質(zhì)量管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)面質(zhì)量管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。 （二）意義：環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)象成分復(fù)雜，時(shí)間、空間量（二）意義：環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)象成分復(fù)雜，時(shí)間、空間量級(jí)上分布廣泛，且隨

3、機(jī)多變，不易準(zhǔn)確測(cè)量。這要求級(jí)上分布廣泛，且隨機(jī)多變，不易準(zhǔn)確測(cè)量。這要求各個(gè)實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確各個(gè)實(shí)驗(yàn)室從采樣到結(jié)果所提供的數(shù)據(jù)有規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證二、二、 內(nèi)容內(nèi)容第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 1.1.采樣采樣 2.2.樣品預(yù)處理、貯存、運(yùn)輸樣品預(yù)處理、貯存、運(yùn)輸 3.3.實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)，儀器設(shè)備實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)，儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法，質(zhì)量控制程序質(zhì)量控制程序 4.4.數(shù)據(jù)的記錄和整理數(shù)據(jù)的記錄和整理 5

4、.5.各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。以及編寫(xiě)有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。 第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)質(zhì)量保證自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)質(zhì)量保證 正常運(yùn)行過(guò)程中最低限度的質(zhì)量保證工作，應(yīng)包括下面一些內(nèi)容：正常運(yùn)行過(guò)程中最低限度的質(zhì)量保證工作，應(yīng)包括下面一些內(nèi)容：1 1、網(wǎng)絡(luò)的總體設(shè)計(jì)。、網(wǎng)絡(luò)的總體設(shè)計(jì)。2 2、具體采樣點(diǎn)選擇。、具體采樣點(diǎn)選擇。3 3、子站的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。、子站的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。4 4、采樣系統(tǒng)選擇。、采樣系統(tǒng)選擇。5 5、分析方法。、分析方法。6 6、監(jiān)測(cè)儀器選擇。、監(jiān)測(cè)儀器選擇。7 7、設(shè)備裝置

5、的安裝和布局。、設(shè)備裝置的安裝和布局。8 8、標(biāo)準(zhǔn)的可追蹤性。、標(biāo)準(zhǔn)的可追蹤性。9 9、標(biāo)準(zhǔn)工作。、標(biāo)準(zhǔn)工作。1010、監(jiān)測(cè)儀器日常零點(diǎn)、跨度值的檢查與調(diào)節(jié)。、監(jiān)測(cè)儀器日常零點(diǎn)、跨度值的檢查與調(diào)節(jié)。1111、零點(diǎn)、跨度飄移控制限的規(guī)定、零點(diǎn)、跨度飄移控制限的規(guī)定以及相應(yīng)的數(shù)據(jù)修正工作。以及相應(yīng)的數(shù)據(jù)修正工作。1212、監(jiān)測(cè)儀器單點(diǎn)和多點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)頻次、監(jiān)測(cè)儀器單點(diǎn)和多點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)頻次的規(guī)定和控制性檢查。的規(guī)定和控制性檢查。1313、預(yù)防性和彌補(bǔ)性的維護(hù)工作。、預(yù)防性和彌補(bǔ)性的維護(hù)工作。1414、數(shù)據(jù)處理方法及數(shù)據(jù)有效性的、數(shù)據(jù)處理方法及數(shù)據(jù)有效性的鑒別。鑒別。1515、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)精密度、準(zhǔn)確度和完、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)

6、精密度、準(zhǔn)確度和完整性、代表性及可比性檢驗(yàn)。整性、代表性及可比性檢驗(yàn)。1616、有關(guān)質(zhì)量控制的文件及文件管、有關(guān)質(zhì)量控制的文件及文件管理。理。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告 每份檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告至少應(yīng)包括以下信息：每份檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告至少應(yīng)包括以下信息：1 1、標(biāo)題，例如、標(biāo)題，例如“檢驗(yàn)證書(shū)檢驗(yàn)證書(shū)”或或“檢驗(yàn)報(bào)告檢驗(yàn)報(bào)告”；2 2、實(shí)驗(yàn)室的名稱與地址，進(jìn)行檢驗(yàn)的地點(diǎn)；、實(shí)驗(yàn)室的名稱與地址，進(jìn)行檢驗(yàn)的地點(diǎn)；3 3、檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告的惟一性標(biāo)識(shí)（如序號(hào)）和每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；、檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告的惟一性標(biāo)識(shí)（如序號(hào)）和每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；4 4、委托方的名稱和地址；、委托方的名稱和地

7、址；5 5、被檢定樣品的說(shuō)明和明確標(biāo)識(shí)；、被檢定樣品的說(shuō)明和明確標(biāo)識(shí)；6 6、檢驗(yàn)樣品的特性和狀態(tài)；、檢驗(yàn)樣品的特性和狀態(tài)；7 7、檢驗(yàn)樣品的接收和進(jìn)行檢驗(yàn)的日期；、檢驗(yàn)樣品的接收和進(jìn)行檢驗(yàn)的日期； 8 8、對(duì)所采用檢驗(yàn)方法的標(biāo)識(shí)，或者對(duì)所、對(duì)所采用檢驗(yàn)方法的標(biāo)識(shí)，或者對(duì)所采用的任何非標(biāo)準(zhǔn)方法的明確說(shuō)明；采用的任何非標(biāo)準(zhǔn)方法的明確說(shuō)明；9 9、涉及的抽樣程序；、涉及的抽樣程序；1010、測(cè)量、檢查和導(dǎo)出的結(jié)果（適當(dāng)?shù)?、測(cè)量、檢查和導(dǎo)出的結(jié)果（適當(dāng)?shù)剌o以表格、圖、簡(jiǎn)圖和照片加以說(shuō)明），輔以表格、圖、簡(jiǎn)圖和照片加以說(shuō)明），以及對(duì)結(jié)果失效的證明；以及對(duì)結(jié)果失效的證明；1111、對(duì)估算的檢驗(yàn)結(jié)果不確定

8、度的說(shuō)明；、對(duì)估算的檢驗(yàn)結(jié)果不確定度的說(shuō)明；1212、對(duì)檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告內(nèi)容負(fù)責(zé)人員的、對(duì)檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告內(nèi)容負(fù)責(zé)人員的簽字、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)、簽發(fā)日期；簽字、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)、簽發(fā)日期；1313、如果適用，作出本結(jié)果僅對(duì)所檢驗(yàn)、如果適用，作出本結(jié)果僅對(duì)所檢驗(yàn)樣品有效的聲明；樣品有效的聲明；1414、未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得復(fù)制檢、未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得復(fù)制檢驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告（完整復(fù)制除外）的聲明；驗(yàn)證書(shū)或報(bào)告（完整復(fù)制除外）的聲明；第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第二節(jié)第二節(jié) 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可概述審查認(rèn)可概述 中國(guó)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可制度中國(guó)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可制度 計(jì)量認(rèn)證計(jì)量認(rèn)證/ /審查

9、認(rèn)可審查認(rèn)可 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可（驗(yàn)收）審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系的關(guān)系 我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求核要求 第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證一、實(shí)驗(yàn)用水一、實(shí)驗(yàn)用水 純水分級(jí)表純水分級(jí)表 （一）蒸餾水（一）蒸餾水 （二）去離子水（二）去離子水 （三）特殊要求的水（三）特殊要求的水 無(wú)氯水、無(wú)氨水、無(wú)氯水、無(wú)氨水、COCO2 2水和無(wú)鉛（重金屬）水等水和無(wú)鉛（重金屬）水等第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 純水分級(jí)表純水分級(jí)表第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證9.3.19.3.1實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水蒸餾水蒸餾水第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證蒸餾水：把原水

10、用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水蒸餾水：把原水用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水 、金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液；、金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液； 、玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不宜用、玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不宜用以配制分析重金屬或痕量非金屬試液；以配制分析重金屬或痕量非金屬試液； 、石英蒸餾器：適用于配制對(duì)痕量非金屬進(jìn)行分析的試、石英蒸餾器：適用于配制對(duì)痕量非金屬進(jìn)行分析的試液；液； 、亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)、亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析用試液。但應(yīng)注意保存，一旦以外的各種物質(zhì)的痕量分析

11、用試液。但應(yīng)注意保存，一旦接觸空氣，在不到接觸空氣，在不到5min5min內(nèi)可迅速降至內(nèi)可迅速降至2M2Mcmcm。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證9.3.19.3.1實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水 原理：用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂原理：用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂( (exchange resin)exchange resin)和陰離子交換和陰離子交換樹(shù)脂以一定型式組合進(jìn)行水處理。樹(shù)脂以一定型式組合進(jìn)行水處理。 特點(diǎn)：去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析特點(diǎn)：去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，因它含有微量樹(shù)脂浸出物和樹(shù)脂崩解微粒，所用的試液，因它含有微量樹(shù)脂浸出物和樹(shù)脂崩解微粒，所以不適于配制有機(jī)分析試液以不

12、適于配制有機(jī)分析試液。去離子水去離子水第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證9.3.19.3.1實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水特殊要求的水特殊要求的水第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證9.3.19.3.1實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證二、試劑與試液二、試劑與試液 實(shí)驗(yàn)室中所用試劑、試液應(yīng)根據(jù)實(shí)際需要，合理實(shí)驗(yàn)室中所用試劑、試液應(yīng)根據(jù)實(shí)際需要，合理選用相應(yīng)規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。選用相應(yīng)規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注意保存時(shí)間，有時(shí)需對(duì)試劑進(jìn)行提純和精制，以保證意保存時(shí)間，有時(shí)需對(duì)試劑進(jìn)行提純和精制，以保證分析質(zhì)

13、量。分析質(zhì)量。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證9.3.29.3.2試劑與試液試劑與試液（一）化學(xué)試劑的級(jí)別（一）化學(xué)試劑的級(jí)別級(jí)別名稱代號(hào)標(biāo)志顏色用途一級(jí)品優(yōu)級(jí)純GR(guarantee reagent)綠色精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液二級(jí)品分析純AR(analytic reagent)紅色配制定量分析中普通試液。如無(wú)注明環(huán)境監(jiān)測(cè)所用試劑均應(yīng)為二級(jí)或二級(jí)以上三級(jí)品化學(xué)純CP(chemically pure)藍(lán)色配制半定量、定性分析小試液和清潔液等第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液穩(wěn)定性較差；通常較穩(wěn)定一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液穩(wěn)定性較差；通常較穩(wěn)定的試劑，其的試劑，其

14、10-3mol/L溶液可貯存一個(gè)月以上，溶液可貯存一個(gè)月以上，10-4mol/L溶溶液只能貯存一周，而液只能貯存一周，而10-5mol/L溶液需當(dāng)日配制。溶液需當(dāng)日配制。 配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時(shí)稀釋成所需濃度，配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時(shí)稀釋成所需濃度，配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證9.3.29.3.2試劑與試液試劑與試液其他表示方法：高純物質(zhì)（其他表示方法：高純物質(zhì)（E EP P）；）；基準(zhǔn)試劑；基準(zhǔn)試劑；pHpH基準(zhǔn)緩沖基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)；色譜純?cè)噭ㄎ镔|(zhì)；色譜純?cè)噭℅ GC C）；）；實(shí)驗(yàn)試劑（

15、實(shí)驗(yàn)試劑（L LR R）；）；指示劑指示劑（IndInd）；）；生化試劑（生化試劑（B BR R）；）；生物染色劑（生物染色劑（B BS S）和特殊和特殊專用試劑等。專用試劑等。表示方法表示方法第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件 痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應(yīng)痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應(yīng)在超凈實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行或使用。超凈實(shí)驗(yàn)室中空氣在超凈實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行或使用。超凈實(shí)驗(yàn)室中空氣清潔度常采用清潔度常采用100100號(hào)。這種清潔度是根據(jù)懸浮固體號(hào)。這種清潔度是根據(jù)懸浮固體顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。具體見(jiàn)表。顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。具體見(jiàn)表。P410

16、P410 表表9-49-4第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制 監(jiān)測(cè)質(zhì)量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎(chǔ)的。監(jiān)測(cè)質(zhì)量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎(chǔ)的。嚴(yán)格執(zhí)行科學(xué)的管理制度是評(píng)定一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的重要依嚴(yán)格執(zhí)行科學(xué)的管理制度是評(píng)定一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的重要依據(jù)。包括：據(jù)。包括： （一）對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求（一）對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求 （二）對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求。（二）對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求。 （三）實(shí)驗(yàn)室安全制度（三）實(shí)驗(yàn)室安全制度 （四）藥品使用管理制度（四）藥品使用管理制度 （五）儀器使用管理制度（五）儀器使用管理制度 （六）樣品管理制度（六）樣品管

17、理制度第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第四節(jié)第四節(jié) 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果監(jiān)測(cè)中所得到的許多物理、化學(xué)和生物學(xué)數(shù)據(jù)，監(jiān)測(cè)中所得到的許多物理、化學(xué)和生物學(xué)數(shù)據(jù)，是描述和評(píng)價(jià)環(huán)境質(zhì)量的基本依據(jù)。是描述和評(píng)價(jià)環(huán)境質(zhì)量的基本依據(jù)。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 一、基本概念一、基本概念（一）誤差和偏差（一）誤差和偏差 1 1、真值（、真值（xtxt） 在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱為真值。真值包括現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱為真值。真值包括理論真值理論真值、約定真值約定真值和標(biāo)準(zhǔn)器（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）的和標(biāo)準(zhǔn)器

18、（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）的相對(duì)真值相對(duì)真值。 2 2、誤差及其分類（、誤差及其分類（表示方法表示方法） 測(cè)量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即測(cè)量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即為誤差。誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因，可分為為誤差。誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因，可分為系統(tǒng)誤差、系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失誤差隨機(jī)誤差和過(guò)失誤差。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證誤差的分類誤差的分類第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證誤差的表示方法誤差的表示方法 三、偏差三、偏差第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證個(gè)別測(cè)定值個(gè)別測(cè)定值XiXi與多次測(cè)定均值（與多次測(cè)定均值（X X ）的偏離）的偏離 、絕對(duì)偏差、絕對(duì)偏差d d：d=Xi- Xd=Xi- X 、相對(duì)偏差

19、：、相對(duì)偏差： d/ X d/ X * *100%100% 、算術(shù)平均偏差：、算術(shù)平均偏差： 、相對(duì)平均偏差：、相對(duì)平均偏差： _3 3、偏差、偏差第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 差方和差方和： 樣本方差：樣本方差： 樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差：樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差： 4 4、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 、樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）：、樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）： 、總體方差：、總體方差： 總體標(biāo)準(zhǔn)偏差：總體標(biāo)準(zhǔn)偏差： 其中：其中：N N總體容量；總體容量； 總體均值總體均值 、極差：一組測(cè)量值中最大值與最小值之差，表示誤差、極差：一組測(cè)量值中最大值與最小值之差，表示誤差的范圍

20、，以的范圍，以R R表示，表示，R=xR=xmaxmax-x-xminmin第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 1 1、總體和個(gè)體、總體和個(gè)體研究對(duì)象的全體稱為總體，其中一個(gè)單位叫個(gè)體。研究對(duì)象的全體稱為總體，其中一個(gè)單位叫個(gè)體。2 2、樣本和樣本容量、樣本和樣本容量總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個(gè)體的數(shù)目叫此樣總體中的一部分叫樣本，樣本中含有個(gè)體的數(shù)目叫此樣本的容量，記作本的容量，記作n n。3 3、平均數(shù)、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢(shì)，樣本觀測(cè)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢(shì)，樣本觀測(cè)中大多數(shù)測(cè)量值靠近中大多數(shù)測(cè)量值靠近、算術(shù)均數(shù)：簡(jiǎn)稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：、算術(shù)均數(shù)

21、：簡(jiǎn)稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為： （二）總體、樣本和平均數(shù)（二）總體、樣本和平均數(shù)第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證幾何均數(shù)幾何均數(shù)：當(dāng)變量呈等比關(guān)系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：當(dāng)變量呈等比關(guān)系，常需用幾何均數(shù)，其定義為： 中位數(shù)中位數(shù)：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。眾數(shù)眾數(shù)：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個(gè)數(shù)據(jù)。 平均數(shù)表示集中趨勢(shì)，當(dāng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時(shí)，其算術(shù)均數(shù)、平均數(shù)表示集中趨勢(shì)，當(dāng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時(shí)，其算術(shù)均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者

22、重合中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證例題例題: :32第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證33第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證34第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（三）、正態(tài)分布（三）、正態(tài)分布XX 正態(tài)分布是一連續(xù)型理論分布。變量值雖有大小變正態(tài)分布是一連續(xù)型理論分布。變量值雖有大小變異，但通過(guò)大量觀察，都向算術(shù)平均數(shù)集中。各單異，但通過(guò)大量觀察，都向算術(shù)平均數(shù)集中。各單位的變數(shù)與其平均數(shù)的誤差（位的變數(shù)與其平均數(shù)的誤差（ ) )有大有小，但有大有小，但小誤差出現(xiàn)的次數(shù)大于大誤差，大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)小誤差出現(xiàn)的次數(shù)大于大誤差，大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)很小，出現(xiàn)正、負(fù)誤差的機(jī)會(huì)相等，形成一個(gè)對(duì)稱很小，出現(xiàn)正、負(fù)誤差的機(jī)會(huì)相等

23、，形成一個(gè)對(duì)稱的分布形成。這樣的分布稱為正態(tài)分布。的分布形成。這樣的分布稱為正態(tài)分布。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 相同條件下對(duì)同一樣品測(cè)定中的隨機(jī)誤差，均遵從正態(tài)相同條件下對(duì)同一樣品測(cè)定中的隨機(jī)誤差，均遵從正態(tài)分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為：分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為： 式中：式中：x x由此分布中抽出的隨機(jī)樣本值；由此分布中抽出的隨機(jī)樣本值； 總體均值，是曲線最高點(diǎn)的橫坐標(biāo)，曲線對(duì)總體均值，是曲線最高點(diǎn)的橫坐標(biāo)，曲線對(duì)對(duì)稱；對(duì)稱；總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，反映了數(shù)據(jù)的離散程度?？傮w標(biāo)準(zhǔn)偏差，反映了數(shù)據(jù)的離散程度。從統(tǒng)計(jì)學(xué)知道，樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率從統(tǒng)計(jì)學(xué)知道，樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率如表所示如表所示。第十章環(huán)境

24、質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率 偏偏正正態(tài)態(tài)分分布布第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證正態(tài)分布曲線說(shuō)明正態(tài)分布曲線說(shuō)明 、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，即誤差的概率與誤差、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，即誤差的概率與誤差的大小有關(guān)；的大小有關(guān)； 、大小相等，符號(hào)相反的正負(fù)誤差數(shù)目近于相等，故曲、大小相等，符號(hào)相反的正負(fù)誤差數(shù)目近于相等，故曲線對(duì)稱；線對(duì)稱； 、出現(xiàn)大誤差的概率很小；、出現(xiàn)大誤差的概率很小； 、算術(shù)均值是可靠的數(shù)值；、算術(shù)均值是可靠的數(shù)值；第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則（一）數(shù)據(jù)修

25、約規(guī)則1、 有效數(shù)字：四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五有效數(shù)字：四舍六入五考慮，五后非零則進(jìn)一，五后皆零視奇偶，五前為偶應(yīng)舍去，五前為奇則進(jìn)一。后皆零視奇偶，五前為偶應(yīng)舍去，五前為奇則進(jìn)一。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證例：將下列數(shù)值修約到只保留一位小數(shù)。例：將下列數(shù)值修約到只保留一位小數(shù)。 14.342614.314.263114.3 14.050014.014.150014.2 14.250014.214.250114.3 加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為依據(jù)。加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為依據(jù)。 例：例：0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71 乘

26、除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。 例：例：0.012125.641.05782=0.012125.61.06=0.328 計(jì)算過(guò)程中，可以暫時(shí)多保留一位可疑數(shù)字，得到最后結(jié)計(jì)算過(guò)程中，可以暫時(shí)多保留一位可疑數(shù)字，得到最后結(jié)果時(shí)，再棄去多余的數(shù)字。果時(shí)，再棄去多余的數(shù)字。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍Dixon (Q)Dixon (Q)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法 此法適用于一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值此法適用于一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值 。 將測(cè)得數(shù)據(jù)由小到大排列，如將測(cè)得數(shù)據(jù)由小到大排列，如x x1 1、x x2

27、 2、x x3 3、x xn n。求出。求出最大值與最小值之差最大值與最小值之差x xn n-x-x1 1； 按上表計(jì)算按上表計(jì)算Q Q值。（求出可疑數(shù)據(jù)值。（求出可疑數(shù)據(jù)x xn n或或x x1 1與鄰近數(shù)據(jù)之差與鄰近數(shù)據(jù)之差x xn n-x-xn-1n-1或或x x2 2-x-x1 1，按下式求出，按下式求出Q Q值）：值）： 或或 根據(jù)所要求的置信度和測(cè)定次數(shù)查表根據(jù)所要求的置信度和測(cè)定次數(shù)查表9-79-7得出得出Q Q值；值； 判斷：若判斷：若Q QQ Q0.050.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若Q Q 0.050.05Q QQQQ0.010.01則可疑值為離群值。則可

28、疑值為離群值。例題（例題（P P420-421420-421）112xxxxQn11xxxxQnnn第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證42第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 2 2、格魯勃斯（、格魯勃斯（GrubbsGrubbs）檢驗(yàn)法）檢驗(yàn)法 此法適用于多組測(cè)量值均值（或一組數(shù)據(jù)）的一致性檢驗(yàn)此法適用于多組測(cè)量值均值（或一組數(shù)據(jù)）的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值和剔除離群值 。 檢驗(yàn)方法：檢驗(yàn)方法：將測(cè)得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列將測(cè)得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列 計(jì)算均值（或總均值）和標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算均值（或總均值）和標(biāo)準(zhǔn)偏差 計(jì)算計(jì)算T T值值 根據(jù)所要求的顯著性水平和測(cè)定次數(shù)（或組數(shù)）查表根據(jù)所要求的顯著性水平和測(cè)

29、定次數(shù)（或組數(shù)）查表9-89-8得出得出T T值；值； (5)(5)判斷：若判斷：若T T0.05T T0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若T T 0.05TT0.010.05T0.01TT0.01則可疑值為離群值。則可疑值為離群值。 例題（例題（P422P422）第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證44第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 離群數(shù)據(jù)：明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)；離群數(shù)據(jù)：明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)； 可疑數(shù)據(jù)：可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未經(jīng)檢驗(yàn)可疑數(shù)據(jù)：可能會(huì)歪曲試驗(yàn)結(jié)果，但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)；斷定其是離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù)；第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（三）監(jiān)測(cè)結(jié)果表述（三）監(jiān)測(cè)結(jié)

30、果表述 1 1、用算術(shù)均數(shù)、用算術(shù)均數(shù) 代表集中趨勢(shì)；代表集中趨勢(shì)； 2 2、用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果精密、用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果精密度度 ； 3 3、用（、用（ ，C CV V）表示結(jié)果，）表示結(jié)果，C CV V相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，變異系數(shù)。差，變異系數(shù)。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（四）、均數(shù)置信區(qū)間和（四）、均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值 均數(shù)置信區(qū)間是考察樣本均數(shù)均數(shù)置信區(qū)間是考察樣本均數(shù)( )( )與總體均數(shù)（與總體均數(shù)（）之間的關(guān)系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。之間的關(guān)系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。 樣本均數(shù)的均數(shù)符號(hào)為樣本均數(shù)的均數(shù)符號(hào)為 ；樣本均

31、數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差符號(hào)；樣本均數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差符號(hào)為為 。標(biāo)準(zhǔn)偏差（。標(biāo)準(zhǔn)偏差（s s）只表示個(gè)體變量值的離散程度，）只表示個(gè)體變量值的離散程度，而均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差是表示樣本均數(shù)的離散程度。而均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差是表示樣本均數(shù)的離散程度。 均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小與總體標(biāo)準(zhǔn)偏差成正比，與樣本含量均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差的大小與總體標(biāo)準(zhǔn)偏差成正比，與樣本含量的平方根成反比：的平方根成反比： 第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對(duì)均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)差的比值稱為樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對(duì)均數(shù)標(biāo)準(zhǔn)差的比值稱為t t值：值： 則移項(xiàng)則移項(xiàng) 根據(jù)正態(tài)分布的對(duì)稱性特點(diǎn)，應(yīng)寫(xiě)成根據(jù)正態(tài)分布的對(duì)稱性特點(diǎn)，應(yīng)寫(xiě)成 式中右面的式中右面的 、s s和和n n從

32、測(cè)定可得，從測(cè)定可得，t t與樣本容量（與樣本容量（n n）和置）和置信度有關(guān)，而置信度可以直接要求指定。信度有關(guān)，而置信度可以直接要求指定。t t值可以從表中值可以從表中查得。查得。48第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（一）樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值間顯著性差異檢驗(yàn)樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值間顯著性差異檢驗(yàn) 檢查分析方法或操作過(guò)程是否存在較大系統(tǒng)誤差，可檢查分析方法或操作過(guò)程是否存在較大系統(tǒng)誤差，可采用已知其真實(shí)濃度（含量）為采用已知其真實(shí)濃度（含量）為的標(biāo)樣進(jìn)行的標(biāo)樣進(jìn)行n n次分析，次分析，測(cè)得平均值為測(cè)得平均值為 標(biāo)準(zhǔn)偏差為標(biāo)準(zhǔn)偏差為s,s,按下式計(jì)算按下式計(jì)算t t計(jì)，計(jì)，并將并將t t計(jì)計(jì)與表與表9-99-9中

33、相應(yīng)測(cè)定次數(shù)及相關(guān)置信度水平下的中相應(yīng)測(cè)定次數(shù)及相關(guān)置信度水平下的t t值進(jìn)行比較。值進(jìn)行比較。若若t t計(jì)計(jì)tt，則存在顯著性差異，即分析方法或操作過(guò)程存在，則存在顯著性差異，即分析方法或操作過(guò)程存在較大的系統(tǒng)誤差，否則不存在顯著性差異。較大的系統(tǒng)誤差，否則不存在顯著性差異。x第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證當(dāng)當(dāng)t tt t0.05(n)0.05(n)，即，即P P0.050.05，差別無(wú)顯著意義；，差別無(wú)顯著意義； 當(dāng)當(dāng)t t0.05(n)0.05(n)ttt t0.01(n)0.01(n)，即，即0.010.01P0.05P0.05，差別有顯著，差別有顯著意義；意義； 當(dāng)當(dāng)tttt0.01(n)0

34、.01(n)，即，即P0.01P0.01，差別有非常顯著意義。，差別有非常顯著意義。1 1、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn) 例題（例題（P426P426）nsxt計(jì)（二）（二）t t檢驗(yàn)判斷的通則檢驗(yàn)判斷的通則第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證51第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證t t計(jì)值與表計(jì)值與表9-99-9中自由度為中自由度為f fn1n1n2n22 2及相關(guān)置信度水平下的及相關(guān)置信度水平下的t t值進(jìn)行值進(jìn)行比較，若比較，若t t計(jì)計(jì)tt則說(shuō)明兩組平均值間存在顯著性差異，否則不存在顯則說(shuō)明兩組平均值間存在顯著性差異，否則不存在顯著性差異。著性差異。2 2、兩種測(cè)定方法

35、（兩組平均值）的顯著性檢驗(yàn)、兩種測(cè)定方法（兩組平均值）的顯著性檢驗(yàn)212121nnnnsxxt合計(jì)21121222211nnsnsns合兩組平均值間顯著性差異檢驗(yàn)兩組平均值間顯著性差異檢驗(yàn)設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)分別為：設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)分別為： n n1 1 s s1 1 n n2 2 s s2 2則則1X2X52第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證53第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 t t檢驗(yàn)：用計(jì)算檢驗(yàn)：用計(jì)算t t值和查值和查t t表的方法來(lái)判斷兩均之差是屬于表的方法來(lái)判斷兩均之差是屬于抽樣誤差的概率有多大，即對(duì)這些差異進(jìn)行抽樣誤差的概率有多大，即對(duì)這些差異進(jìn)行“顯著性檢顯著性檢驗(yàn)驗(yàn)”； 當(dāng)抽樣誤差

36、的概率較大時(shí)，兩均數(shù)的差異很可能是抽樣誤當(dāng)抽樣誤差的概率較大時(shí)，兩均數(shù)的差異很可能是抽樣誤差所致，亦即兩均數(shù)的差別無(wú)顯著性意義；如其概率很小，差所致，亦即兩均數(shù)的差別無(wú)顯著性意義；如其概率很小，即此差別屬于抽樣誤差的可能性很小，因而差別有顯著意即此差別屬于抽樣誤差的可能性很小，因而差別有顯著意義義。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證四、直線相關(guān)和回歸四、直線相關(guān)和回歸 在環(huán)境監(jiān)測(cè)中經(jīng)常要了解各種參數(shù)之間是否有聯(lián)系。在環(huán)境監(jiān)測(cè)中經(jīng)常要了解各種參數(shù)之間是否有聯(lián)系。（一）相關(guān)和直線回歸方程（一）相關(guān)和直線回歸方程變量之間關(guān)系有兩種主要類型：變量之間關(guān)系有兩種主要類型：1.1.確定性關(guān)系確定性關(guān)系2.2.相關(guān)關(guān)系

37、相關(guān)關(guān)系( (回歸方程式）回歸方程式） y=ax+by=ax+b 22xxnyxxynaxayb例題（例題（P427）第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 在簡(jiǎn)單的直線性回歸中設(shè)在簡(jiǎn)單的直線性回歸中設(shè)x x為已知的自變量，為已知的自變量，y y為為因變量，兩者的關(guān)系為因變量，兩者的關(guān)系為 根據(jù)最小二乘法根據(jù)最小二乘法 由上兩式求得由上兩式求得a a、b b值后，即可獲得最佳直線方程值后，即可獲得最佳直線方程的工作曲線。的工作曲線。bya x 22nx yxyanxx （）第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 相關(guān)系數(shù)是表示兩個(gè)變量之間有無(wú)固定的數(shù)學(xué)相關(guān)系數(shù)是表示兩個(gè)變量之間有無(wú)固定的數(shù)學(xué)關(guān)系以及這種關(guān)系的密切程度的指標(biāo)，

38、符號(hào)為關(guān)系以及這種關(guān)系的密切程度的指標(biāo)，符號(hào)為r，其值在，其值在-1+1之間。公式為：之間。公式為：（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn) ii22iixxyyrxxyy（ ）（ ）（ ） （ ）58第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證對(duì)于環(huán)境分析與監(jiān)測(cè)工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，應(yīng)力求相關(guān)系數(shù)對(duì)于環(huán)境分析與監(jiān)測(cè)工作中的標(biāo)準(zhǔn)曲線，應(yīng)力求相關(guān)系數(shù) v 0.9990.999，否則，應(yīng)找出原因，加以糾正，并重新進(jìn)行，否則，應(yīng)找出原因，加以糾正，并重新進(jìn)行測(cè)定和繪制。測(cè)定和繪制。若若x x增大，增大，y y也相應(yīng)增大，稱也相應(yīng)增大，稱x x與與y y呈正相關(guān)。（呈正相關(guān)。（如圖如圖9-69-6）若若x x增

39、大，增大，y y相應(yīng)減少，稱相應(yīng)減少，稱x x與呈負(fù)相關(guān)。與呈負(fù)相關(guān)。 （如圖如圖9-79-7）若若x x與與y y的變化無(wú)關(guān)，稱的變化無(wú)關(guān)，稱x x與不相關(guān)，此時(shí)與不相關(guān)，此時(shí)r=0 r=0 。 （如圖如圖9-89-8）第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證212nt（1 1）計(jì)算）計(jì)算值。值。（2 2）按）按 計(jì)算計(jì)算t t值，值，n n為變量配對(duì)數(shù)，自由度為變量配對(duì)數(shù)，自由度n nn-2.n-2.（3 3）查）查t t值表（一般單測(cè)檢驗(yàn)）值表（一般單測(cè)檢驗(yàn)） 若若tttt0.01(n)0.01(n)；P0.01 P0.01 有非常顯著意義

40、而相關(guān)有非常顯著意義而相關(guān) 若若ttt0.1 P0.1 關(guān)系不顯著關(guān)系不顯著 例題（例題（P429P429）第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證五、方差分析五、方差分析 通過(guò)分析數(shù)據(jù)，弄清和研究對(duì)象有關(guān)的各個(gè)因素對(duì)通過(guò)分析數(shù)據(jù)，弄清和研究對(duì)象有關(guān)的各個(gè)因素對(duì)該對(duì)象是否存在影響以及影響程度和性質(zhì)。該對(duì)象是否存在影響以及影響程度和性質(zhì)。 （一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證65第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（二）方差分析的方法步驟（二）方差分析的方法步驟 為了簡(jiǎn)化計(jì)算，在方差分析中采用編碼公式對(duì)原始數(shù)據(jù)（為了簡(jiǎn)化計(jì)算，在方差分析中采用編碼公式對(duì)原始數(shù)據(jù)（x x）作適當(dāng)變換：作適當(dāng)變

41、換：x=cx=c（x-xx-x0 0） 通常，通常，X X0 0取接近原始數(shù)據(jù)平均值的某個(gè)值，取接近原始數(shù)據(jù)平均值的某個(gè)值，c c的取值應(yīng)使的取值應(yīng)使x x為某個(gè)整數(shù)。原始數(shù)據(jù)（為某個(gè)整數(shù)。原始數(shù)據(jù)（x x）可由編碼數(shù)據(jù)（）可由編碼數(shù)據(jù)（X X）經(jīng)譯碼公）經(jīng)譯碼公式譯出：式譯出：x=cx=c-1-1X+XX+X0 0第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第五節(jié)第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋一、名詞解釋1.1.準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平接近為宜。質(zhì)的濃度水平接近為宜。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 1 1、準(zhǔn)確度：測(cè)定值與真值之間符合程度的度

42、量，它是反、準(zhǔn)確度：測(cè)定值與真值之間符合程度的度量，它是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，誤差的大小是衡量準(zhǔn)確度高低的尺度。綜合指標(biāo)，誤差的大小是衡量準(zhǔn)確度高低的尺度。 評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度有兩種方法：評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度有兩種方法： 、分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；、分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 、加標(biāo)回收率；、加標(biāo)回收率； 通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平接近為宜。通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平接近為宜。 第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證精密度與準(zhǔn)確度圖示精密度與準(zhǔn)確度圖示精密度差精密度差準(zhǔn)確度差準(zhǔn)確度差精密度好精密度好準(zhǔn)確度差準(zhǔn)確度差精密度好精密度

43、好準(zhǔn)確度好準(zhǔn)確度好第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 2 2、精密度：用一特定分析程序在受控條件下重復(fù)分析同一、精密度：用一特定分析程序在受控條件下重復(fù)分析同一樣品所得測(cè)定值的一致程度。樣品所得測(cè)定值的一致程度。 偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。（隨機(jī)誤差，偶然偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。（隨機(jī)誤差，偶然誤差）誤差） 平行性：同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)平行性：同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份間都相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室中，

44、當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間三因素中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一間三因素中至少有一項(xiàng)不相同時(shí)，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 再現(xiàn)性：在不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備甚至分析時(shí)再現(xiàn)性：在不同實(shí)驗(yàn)室（分析人員、分析設(shè)備甚至分析時(shí)間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定間都不相同），用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。結(jié)果之間的符合程度。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 3 3、靈敏度：分析方法靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或

45、單、靈敏度：分析方法靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，可以位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。 4 4、空白試驗(yàn)：以蒸餾水代替試樣所做的測(cè)定。、空白試驗(yàn)：以蒸餾水代替試樣所做的測(cè)定。 5 5、對(duì)照試驗(yàn)：以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代替試樣所做的測(cè)定。、對(duì)照試驗(yàn)：以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代替試樣所做的測(cè)定。 6 6、校準(zhǔn)曲線：用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)、校準(zhǔn)曲線：用

46、于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。 工作曲線：繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分工作曲線：繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同；析步驟完全相同； 標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，比如省略樣品的前處理。析步驟相比有所省略，比如省略樣品的前處理。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 7 7、檢測(cè)限：某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣、檢測(cè)限：某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃

47、度或最小量。不同的分析方法品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。不同的分析方法對(duì)檢測(cè)限的規(guī)定不同。對(duì)檢測(cè)限的規(guī)定不同。 8 8、測(cè)定限：、測(cè)定限： 測(cè)定下限指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定測(cè)定下限指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量；方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量； 測(cè)定上限指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定測(cè)定上限指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量；方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量；第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制二、

48、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室分析人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室分析人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。一般通過(guò)分析和應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方制的過(guò)程。一般通過(guò)分析和應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方法來(lái)控制分析質(zhì)量。法來(lái)控制分析質(zhì)量。 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 目的和意義目的和意義 對(duì)經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來(lái)控制質(zhì)量。質(zhì)量控對(duì)經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來(lái)控制質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由提出的。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常制圖的基本原理由提出的。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過(guò)程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密規(guī)分析過(guò)程中可能出現(xiàn)誤差，

49、控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（一）、質(zhì)量控制圖的繪制及使用（一）、質(zhì)量控制圖的繪制及使用編制控制圖的基本假設(shè)編制控制圖的基本假設(shè) 測(cè)定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并按測(cè)定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并按正態(tài)分布。正態(tài)分布。 質(zhì)量控制圖的基本組成見(jiàn)圖。質(zhì)量控制圖的基本組成見(jiàn)圖。預(yù)期值預(yù)期值即圖中的中即圖中的中心線；心線；目標(biāo)值目標(biāo)值圖中上、下圖中上、下警告限之間區(qū)域；警告限之間區(qū)域；實(shí)測(cè)值的可接受范實(shí)測(cè)值的可接受范圍圍圖中上、下控制圖中上、下控制限之間的區(qū)域；限之

50、間的區(qū)域；輔助線輔助線上、下各一上、下各一線，在中心線兩側(cè)與線，在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各上、下警告限之間各一半處。一半處。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證1 1、均值控制圖的繪制、均值控制圖的繪制 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時(shí)間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測(cè)定，一方法在一定時(shí)間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測(cè)定，至少累積至少累積2020個(gè)數(shù)據(jù)（不可將個(gè)數(shù)據(jù)（不可將2020個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，或一天個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，或一天分析二次或二次以上），計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差分析二次或二次以上），計(jì)算總均值

51、、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差等。等。 以測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，相應(yīng)的測(cè)定值為縱坐標(biāo)作圖。以測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，相應(yīng)的測(cè)定值為縱坐標(biāo)作圖。同時(shí)作有關(guān)控制線。同時(shí)作有關(guān)控制線。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證其基本組成包括：其基本組成包括：中心中心線（線（CLCentralLine）以總均數(shù)以總均數(shù)估計(jì)估計(jì)；上、下控制限（上、下控制限（UCL,LCLUpper,LowerControlLimit）按按3s值繪制；值繪制；上、下警告限（上、下警告限（UWL,LWLUpper,LowerwarningLimit）按按2s值繪制；值繪制；上、下輔助線上、下輔助線（UAL,LALUpper,LowerAuxiliaryLine）

52、按按 s值繪制；值繪制； 預(yù)期值預(yù)期值即圖中的中心線；即圖中的中心線；目標(biāo)值目標(biāo)值圖中上、下警告限之間區(qū)域；圖中上、下警告限之間區(qū)域；實(shí)測(cè)值的可接受范圍實(shí)測(cè)值的可接受范圍圖中上、下控制限之間的區(qū)域；圖中上、下控制限之間的區(qū)域；輔助線輔助線上、下各一線，在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處；上、下各一線，在中心線兩側(cè)與上、下警告限之間各一半處；均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證均數(shù)控制圖的使用均數(shù)控制圖的使用 在繪制控制圖時(shí)，落在在繪制控制圖時(shí)，落在范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的的68%。若少于。若少于50%，則分布不合適，此圖不可靠。若連，則分布不合適，此圖不可

53、靠。若連續(xù)續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。 根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時(shí)間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同每間隔適當(dāng)時(shí)間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時(shí)測(cè)定，對(duì)操作技術(shù)較低的人員和測(cè)定頻率低的項(xiàng)目，每時(shí)測(cè)定，對(duì)操作技術(shù)較低的人員和測(cè)定頻率低的項(xiàng)目，每次都應(yīng)同時(shí)測(cè)定控制樣品，將控制樣品的測(cè)定結(jié)果依次點(diǎn)次都應(yīng)同時(shí)測(cè)定控制樣品，將控制樣品的測(cè)定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過(guò)程是

54、否處于控制狀態(tài)。態(tài)。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證A、如此點(diǎn)在上、下警告限之間區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過(guò)程處于控制狀態(tài)，、如此點(diǎn)在上、下警告限之間區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過(guò)程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效；環(huán)境樣品分析結(jié)果有效；B、如果此點(diǎn)超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，、如果此點(diǎn)超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開(kāi)始變劣，可能存在提示分析質(zhì)量開(kāi)始變劣，可能存在“失控失控”傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施；并采取相應(yīng)的校正措施；C、若此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測(cè)定過(guò)程、若此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測(cè)定過(guò)程“失控失控”，應(yīng)立即，應(yīng)立即

55、檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應(yīng)重新測(cè)定；檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應(yīng)重新測(cè)定；D、如遇到、如遇到7點(diǎn)連續(xù)上升或下降時(shí)（雖然數(shù)值在控制范圍之內(nèi)），表點(diǎn)連續(xù)上升或下降時(shí)（雖然數(shù)值在控制范圍之內(nèi)），表示測(cè)定有失去控制傾向，應(yīng)立即查明原因，予以糾正；示測(cè)定有失去控制傾向，應(yīng)立即查明原因，予以糾正；E、即使過(guò)程處于控制狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測(cè)定值的分布趨勢(shì)，、即使過(guò)程處于控制狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測(cè)定值的分布趨勢(shì)，對(duì)分析質(zhì)量可能發(fā)生的問(wèn)題進(jìn)行初步判斷。對(duì)分析質(zhì)量可能發(fā)生的問(wèn)題進(jìn)行初步判斷。F、當(dāng)控制樣品測(cè)定次數(shù)累積更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)果一、當(dāng)控制樣品測(cè)定次數(shù)累積更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)

56、果一起重新計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來(lái)的控制圖。起重新計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來(lái)的控制圖。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證空白試驗(yàn)值控制圖空白試驗(yàn)值控制圖 例題（例題（P451P451）第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖例例用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/(100mL)，測(cè)，測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。所示，作準(zhǔn)確度控制圖。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證2.均數(shù)均數(shù)-極差控制圖極差控制圖圖圖9.11均數(shù)均數(shù)-級(jí)差控制圖級(jí)差控制圖其靈敏度較單純的 或R圖高！82第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證 例例用鎘試劑法測(cè)

57、鎘。以濃度為用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級(jí)差控制圖級(jí)差控制圖83第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證項(xiàng)目項(xiàng)目濃度范圍濃度范圍上限控制上限控制(UCL)臨界限臨界限(R)BOD5/(mgL-1)110202525505015015030030010001000以上以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(gL-1)5101025255050150150500500以上以上1.

58、051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(gL-1)5151525255050100100200200以上以上3.044.414.737.629.1914.93458915表表9.8 某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的臨界限（臨界限（Rc）參考表）參考表84第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證實(shí)驗(yàn)室內(nèi)平行雙樣允許差沒(méi)有規(guī)定可參照下表：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)平行雙樣允許差沒(méi)有規(guī)定可參照下表：分析結(jié)果所在的數(shù)量級(jí)（g/L）1041051061071081091010相對(duì)偏差最大允許值12.551020305085第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證3.多樣控制圖多樣控制圖圖圖9.13多樣控制圖多樣控制

59、圖86第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證（二）其它質(zhì)量控制方法（二）其它質(zhì)量控制方法 1 1、比較實(shí)驗(yàn)、比較實(shí)驗(yàn) 對(duì)同一樣品采用不同的分析方法進(jìn)行測(cè)定，比較結(jié)果的對(duì)同一樣品采用不同的分析方法進(jìn)行測(cè)定，比較結(jié)果的符合程度來(lái)估計(jì)測(cè)定準(zhǔn)確度。符合程度來(lái)估計(jì)測(cè)定準(zhǔn)確度。2 2、對(duì)照實(shí)驗(yàn)、對(duì)照實(shí)驗(yàn) 在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時(shí)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)威部門(mén)制在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時(shí)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或權(quán)威部門(mén)制備的合成標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行平行分析，將后者的測(cè)定結(jié)果與已知濃備的合成標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行平行分析，將后者的測(cè)定結(jié)果與已知濃度進(jìn)行比較，以控制分析準(zhǔn)確度。度進(jìn)行比較，以控制分析準(zhǔn)確度。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 目

60、的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測(cè)水平。 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)88第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測(cè)定加標(biāo)樣品；測(cè)定空白平行，核查檢測(cè)下限；測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。通過(guò)質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評(píng)價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問(wèn)題并及時(shí)糾正。 89第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證標(biāo)準(zhǔn)品：工作中標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級(jí)向下分發(fā)。標(biāo)準(zhǔn)品：工作中標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級(jí)向下分發(fā)。第十章環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)保證實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)xy+-+-+xy圖圖9.