《環(huán)境監(jiān)測(cè)》第二章數(shù)據(jù)處理和質(zhì)量保證

1、影響因素影響因素 監(jiān)測(cè)對(duì)象（河流水質(zhì)、企業(yè)廢水、環(huán)境空氣等）、監(jiān)測(cè)監(jiān)測(cè)對(duì)象（河流水質(zhì)、企業(yè)廢水、環(huán)境空氣等）、監(jiān)測(cè)人員、監(jiān)測(cè)技術(shù)與方法、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、監(jiān)測(cè)儀器設(shè)人員、監(jiān)測(cè)技術(shù)與方法、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、監(jiān)測(cè)儀器設(shè)備、檢測(cè)地域（山區(qū)、平原、盆地、城市、農(nóng)村）備、檢測(cè)地域（山區(qū)、平原、盆地、城市、農(nóng)村）定義定義 對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。內(nèi)容內(nèi)容 是整個(gè)監(jiān)測(cè)過(guò)程的全面過(guò)程管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)是整個(gè)監(jiān)測(cè)過(guò)程的全面過(guò)程管理，包括制訂計(jì)劃；根據(jù)需要和可能確定監(jiān)測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)需

2、要和可能確定監(jiān)測(cè)指標(biāo)及數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。的分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。 具體內(nèi)容：監(jiān)測(cè)計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采具體內(nèi)容：監(jiān)測(cè)計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手理和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊(cè)等。冊(cè)等。 意義意義保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。結(jié)論。 質(zhì)量控制質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)是質(zhì)量保證的一部分，主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行

3、監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。制和外部質(zhì)量控制。 認(rèn)可：由某一權(quán)威機(jī)構(gòu)（CCIBLAC）正式承認(rèn)某一機(jī)構(gòu)（實(shí)驗(yàn)室）或個(gè)人（授權(quán)簽字人）能勝任某一特定任務(wù)（認(rèn)可范圍的測(cè)試工作）的程序。 所謂權(quán)威機(jī)構(gòu)，是指具有法律或行政授權(quán)的職責(zé)和權(quán)力的政府或民間機(jī)構(gòu)。這種承認(rèn)，意味著承認(rèn)檢測(cè)/校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室有管理能力和技術(shù)能力從事特定領(lǐng)域的工作。因而，實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的實(shí)質(zhì)是對(duì)實(shí)驗(yàn)室開展的特定的檢測(cè)/校準(zhǔn)項(xiàng)目的認(rèn)可，并非實(shí)驗(yàn)室的所有業(yè)務(wù)活動(dòng)。 獲得認(rèn)可資格，證明機(jī)構(gòu)的質(zhì)量體系運(yùn)行有效和技術(shù)能力滿足要求，而機(jī)構(gòu)出具的測(cè)試結(jié)果是可靠的。 1、世界質(zhì)量運(yùn)動(dòng)的發(fā)展 世界質(zhì)量運(yùn)動(dòng)

4、發(fā)展簡(jiǎn)介 二十世紀(jì)20年代，工業(yè)發(fā)展，建立質(zhì)量檢驗(yàn)制度 二戰(zhàn)期間，提出抽樣檢驗(yàn)概念數(shù)理統(tǒng)計(jì)應(yīng)用提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低成本 二十世紀(jì)50年代末至70年代，是全面質(zhì)量管理發(fā)展階段，隨著科技、工業(yè)的發(fā)展，對(duì)產(chǎn)品安全性、可靠性、經(jīng)濟(jì)性、可維修性提出了要求，美國(guó)國(guó)防部首先提出和制定了世界上最早的質(zhì)量管理標(biāo)準(zhǔn)文件質(zhì)量大綱要求1961年，美國(guó)質(zhì)量專家美國(guó)通用電氣公司質(zhì)量總經(jīng)理菲根堡姆發(fā)表了全面質(zhì)量管理一書之后，世界各工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家紛紛將系統(tǒng)工程學(xué)應(yīng)用于質(zhì)量管理活動(dòng)，美英積累了成功的經(jīng)驗(yàn)，成為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ) 問(wèn)題：各國(guó)管理標(biāo)準(zhǔn)上的差距，同廠家不同客戶，造成執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的不同，國(guó)際貿(mào)易與合作的困難， 1980年國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化

5、組織成立了質(zhì)量管理和質(zhì)量保證標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會(huì) 1989年3月正式發(fā)布有關(guān)質(zhì)量管理和質(zhì)量保證的ISO9000族標(biāo)準(zhǔn)，并不斷的修正和改進(jìn)， 質(zhì)量管理體系基礎(chǔ)與術(shù)語(yǔ) ISO9000:2000 質(zhì)量管理體系要求 ISO9001:2000 質(zhì)量管理體系業(yè)績(jī)改進(jìn)指南 ISO9004:2000 2、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可發(fā)展 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可發(fā)展簡(jiǎn)介 1947年，澳大利亞建立世界上第一個(gè)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu) 澳大利亞國(guó)家頰側(cè)機(jī)構(gòu)協(xié)會(huì)（NATA）對(duì)澳聯(lián)邦內(nèi)的檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行自愿注冊(cè) 1966年，英國(guó)校準(zhǔn)服務(wù)局（BCS）向校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室提供認(rèn)可服務(wù) 上世紀(jì)70年代，新西蘭、丹麥、美國(guó)、印度、瑞士和法國(guó)成立了實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可組織 目前影響較大的國(guó)際區(qū)

6、域性實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織： 歐洲實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（EA）成立于1987年，由17個(gè)國(guó)家21個(gè)機(jī)構(gòu)組成 亞太實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（APLAC）成立于1992年，由17個(gè)國(guó)家組成 3 中國(guó)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可 （1）組織發(fā)展 （2）獲得中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可的益處 A 表明實(shí)驗(yàn)室具備了按有關(guān)國(guó)際認(rèn)可準(zhǔn)則開展校準(zhǔn)和/或檢測(cè)服務(wù)的技術(shù)能力 B 增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，贏得政府部門、社會(huì)各界的信任 C 獲得與CNAL簽署互認(rèn)協(xié)議方國(guó)家和地區(qū)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可機(jī)構(gòu)的承認(rèn) D 參與國(guó)際間實(shí)驗(yàn)室雙邊、多邊合作，得到更廣泛的承認(rèn) E 可在認(rèn)可的業(yè)務(wù)范圍內(nèi)使用“中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可”標(biāo)志 F 列如國(guó)家認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室名錄，提高實(shí)驗(yàn)室的知名度 認(rèn)

7、可依據(jù)檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則等同于IOS/IEC17025:2005 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可具有自愿性 計(jì)量認(rèn)證 審查認(rèn)可 計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整 將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可合的兩套條條框框并為產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證（驗(yàn)收）評(píng)審準(zhǔn)則， 各省歸口管理：質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局管理并組織實(shí)施 國(guó)家歸口管理：國(guó)家認(rèn)證、認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì) 為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國(guó)家計(jì)量局借鑒國(guó)外對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布中華人民共和國(guó)計(jì)量法時(shí)，規(guī)定了對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的計(jì)量法實(shí)施細(xì)則中將對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱為“計(jì)量認(rèn)證”。

8、 計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可 為了有效地對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場(chǎng)秩序，提出對(duì)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例中以法規(guī)的形式明確了對(duì)設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。 計(jì)量認(rèn)證是通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)凡是為社會(huì)出具計(jì)量認(rèn)證是通過(guò)計(jì)量立法，對(duì)凡是為社會(huì)出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)( (實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室) )進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說(shuō)計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)手段，也可以說(shuō)計(jì)量認(rèn)證是具有中國(guó)特點(diǎn)的政府對(duì)實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。實(shí)驗(yàn)室的

9、強(qiáng)制認(rèn)可。 審查認(rèn)可審查認(rèn)可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )是政府質(zhì)量管理部門對(duì)依法設(shè)置是政府質(zhì)量管理部門對(duì)依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )前的前的評(píng)審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證評(píng)審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/ /審查認(rèn)審查認(rèn)可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的基礎(chǔ)上。這樣就可以可評(píng)審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評(píng)審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評(píng)審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)減少對(duì)實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評(píng)

10、審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可可( (驗(yàn)收驗(yàn)收) )評(píng)審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢(shì)。評(píng)審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢(shì)。類別計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可目的提高實(shí)驗(yàn)室管理水平提高實(shí)驗(yàn)室管理水平依據(jù)計(jì)量法、計(jì)量法實(shí)施細(xì)則、GB/T15481-95或ISO/IEC導(dǎo)則25-90GB/T15481-2000或CNAL/AC01:2005等同采用ISO/IEC17025：2005性質(zhì)強(qiáng)制性，未經(jīng)計(jì)量認(rèn)證的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)不得向社會(huì)提供公證數(shù)據(jù)自愿性質(zhì)，CNAL/AC01的認(rèn)可原則中第一項(xiàng)就是自愿原則對(duì)象產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，（擴(kuò)展到國(guó)防科研、地質(zhì)分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室等）第一、二、三方的檢測(cè)和（或）校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室類別計(jì)量認(rèn)證實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可類

11、型分國(guó)家和省兩級(jí)進(jìn)行一級(jí)國(guó)家認(rèn)可實(shí)施各級(jí)政府的質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)考核內(nèi)容公正性和技術(shù)能力（13個(gè)要素，56條）公正性和技術(shù)能力，兩大方面：管理要求、技術(shù)要求，24條結(jié)果發(fā)證書，可使用CMA標(biāo)志發(fā)證書使用CNAL標(biāo)志國(guó)際接軌國(guó)內(nèi)適用國(guó)際通行做法，發(fā)展動(dòng)態(tài)繼續(xù)持續(xù)，有法可依最新版本涵蓋了ISO9000系列標(biāo)準(zhǔn)，已變成正式國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO/IEC17025四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容四、我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評(píng)審內(nèi)容與考核要求與考核要求 組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評(píng)審 人員 設(shè)施和環(huán)境 儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品 量值溯源和校準(zhǔn) 檢驗(yàn)方法 檢驗(yàn)樣品的處置 記錄 證書和報(bào)告

12、 檢驗(yàn)的分包 外部支持服務(wù)和供應(yīng) 抱怨表表9.1純水分級(jí)表純水分級(jí)表級(jí)別電阻率(25)/(Mcm)制水設(shè)備用途特16混合床離子交換柱。0.45m濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣11016混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量g/L級(jí)物質(zhì)用的試液2210雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(g/Lmg/L)級(jí)物質(zhì)用的試液30.52單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液40.5金屬或玻璃蒸餾器配制測(cè)定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液一、實(shí)驗(yàn)用水一、實(shí)驗(yàn)用水 ( (一一) )蒸餾水蒸餾水 金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸

13、蒸餾器。餾器。圖圖9.1亞沸蒸餾器示意圖亞沸蒸餾器示意圖（二）去離子水（二）去離子水 無(wú)氯水無(wú)氨水無(wú)二氧化碳水 無(wú)鉛（重金屬）水無(wú)砷水無(wú)酚水不含有機(jī)物的蒸餾水 （三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水 根據(jù)實(shí)際需要 妥善保存 注意保存時(shí)間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級(jí)、二級(jí)、三級(jí) 純度：“9”表表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格化學(xué)試劑的規(guī)格級(jí)別名稱代號(hào) 標(biāo)志顏色某些國(guó)家通用等級(jí)和符號(hào)俄羅斯的等級(jí)和符號(hào)一級(jí)品 保證試劑、優(yōu)級(jí)純 GR綠色GR分析純二級(jí)品 分析試劑、分析純 AR紅色AR化學(xué)純x三級(jí)品化學(xué)純CP藍(lán)色CP純表表9.3空氣清潔度的分類空氣清潔度的分類清潔度分類工作面上最大污染顆粒

14、數(shù)/(顆粒m-2)顆粒直徑/m1001000.505.010000100000.5655.01000001000000.57005.0 沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。 實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡(jiǎn)易裝置來(lái)達(dá)到目的。 圖圖9.2 9.2 簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制 對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求 ：持證上崗對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求 實(shí)驗(yàn)室安全制度 藥品使用管理制度 儀器使用管理制度 樣品管理制度 一. 基

15、本概念1.誤差和偏差1)真值:在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下,某量的效應(yīng)體現(xiàn)出的客觀值或?qū)嶋H值理論真值/約定真值/相對(duì)真值2)誤差:測(cè)量值和真實(shí)值之間的差異系統(tǒng)誤差/隨機(jī)誤差/過(guò)失誤差/抽樣誤差/表示方法3)偏差:個(gè)別測(cè)量值與多次測(cè)量均值的偏離絕對(duì)偏差/相對(duì)偏差/平均偏差/相對(duì)平均偏差/標(biāo)準(zhǔn)偏 差絕對(duì)偏差di=xi-x相對(duì)偏差=(d/x)100%平均偏差d=( di )/n相對(duì)平均偏差=( d / x ) 100% 4)標(biāo)準(zhǔn)偏 差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差差方和S= di2 = (xi-x )2樣本方差s2或V=( (xi-x )2)/(n-1)= S /(n-1)樣本標(biāo)準(zhǔn)差s或sD樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏 差/變異

16、系數(shù)Cv=(s/ x ) 100%總體方差2=N-1 (xi- )2總體標(biāo)準(zhǔn)差極差R(表示誤差范圍)=Xmax-Xmin2. 總體,樣本和平均數(shù)總體和個(gè)體樣本和樣本容量平均數(shù)(算術(shù)均數(shù)/幾何均數(shù)/中位數(shù)/眾數(shù))E g.一標(biāo)準(zhǔn)水樣,濃度為150mg/L,測(cè)量6次之分別為148,150,152,151,151,153,求絕對(duì)偏差/相對(duì)偏差/平均偏差/相對(duì)平均偏差/標(biāo)準(zhǔn)偏 差/算術(shù)均數(shù)/幾何均數(shù)/中位數(shù)/眾數(shù)/差方和/樣本方差/樣本標(biāo)準(zhǔn)差/樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/總體方差/總體標(biāo)準(zhǔn)差/極差.圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖表表9.4正態(tài)分布總體的樣本落在下列

17、區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.732973.正態(tài)分布 相同條件下對(duì)同一樣品測(cè)定的隨機(jī)誤差,均遵從正態(tài)分布置信度/置信水平P：指正態(tài)概率分布時(shí)結(jié)果落在既定范圍內(nèi)可能性的大小，即期望真值以指定概率落在平均值附近的某一范圍。此范圍稱為置信區(qū)間。顯著性水平：某一測(cè)定結(jié)果落在既定范圍之外可能性的大小，即與均值存在顯著性差異的程度=1-P 二. 數(shù)據(jù)處理與結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則 :（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍離群數(shù)據(jù):與正常數(shù)據(jù)不是來(lái)自同一

18、分布總體,明顯歪曲實(shí)驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù).可疑數(shù)據(jù):可能會(huì)歪曲實(shí)驗(yàn)結(jié)果,但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定其為離群數(shù)據(jù)的測(cè)量數(shù)據(jù). 1.(Q檢驗(yàn)法) 用于同一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群數(shù)據(jù)(公式因樣本容量不同而異)方法: 排序-求Q查臨界確定優(yōu)點(diǎn):計(jì)算簡(jiǎn)單 缺點(diǎn):準(zhǔn)確性稍差表表9.5狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)378101113142512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQd21XXXXQnnn1112XXXXQd表表9.6狄克遜檢驗(yàn)臨界值（狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Q

19、a）表）表( (三三) )監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述 ( (四四) )均數(shù)置信區(qū)間和均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值 2.2.格魯勃斯檢驗(yàn)法格魯勃斯檢驗(yàn)法(T檢驗(yàn)法)表表9.7格魯勃斯檢驗(yàn)臨格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（界值（Ta）表）表可用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值均值的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群均值,也可用于同一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群數(shù)據(jù).方法: 標(biāo)記maxmin-求總均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差求T值查臨界-確定T=(x-x min)/s or T=(x max - x)/s 優(yōu)點(diǎn):準(zhǔn)確性好 缺點(diǎn):計(jì)算復(fù)雜3.表述監(jiān)測(cè)結(jié)果a.用算術(shù)平均數(shù)代表集中趨勢(shì) xb.用算術(shù)平均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示精密度 xsc. xs,C

20、v4. 均數(shù)置信區(qū)間和均數(shù)置信區(qū)間:+或+2t: t=(x- )/s x (自由度)三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)三、測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) （一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn) （二）兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn) 四、直線相關(guān)和回歸四、直線相關(guān)和回歸 （一）相關(guān)和直線回歸方程（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn) 圖圖9.5正相關(guān)的兩種圖形正相關(guān)的兩種圖形圖圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形負(fù)相關(guān)的兩種圖形一、名詞解釋一、名詞解釋 準(zhǔn)確度 精密度 靈敏度 空白試驗(yàn) 校準(zhǔn)曲線 檢測(cè)限 測(cè)定限 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度

21、 準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測(cè)定值和重復(fù)測(cè)定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來(lái)表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。靈敏度靈敏度 分析方法的靈敏度是指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其

22、他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來(lái)度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 空白試驗(yàn)又叫空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測(cè)物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，在每次測(cè)定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量

23、之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。 檢測(cè)限檢測(cè)限 某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)出的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測(cè)是指定性檢測(cè)，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測(cè)物質(zhì)。 測(cè)定限測(cè)定限 測(cè)定限分測(cè)定下限和測(cè)定上限。測(cè)定下限是指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量；測(cè)定上限是指在測(cè)定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量。

24、 二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。 控制方法： 比較實(shí)驗(yàn)、對(duì)照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖圖9.7質(zhì)量控制圖的基本組成質(zhì)量控制圖的基本組成 例例 某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定2020個(gè)平行個(gè)平行樣，結(jié)果見(jiàn)教材表樣，結(jié)果見(jiàn)教材表9-119-11，試作均數(shù)控制圖。，試作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖9.8均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例 用二乙基二硫代基甲酸銀

25、用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDCAg-DDC法測(cè)定砷法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值如教材表時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值如教材表9-129-12所示，作精密度所示，作精密度控制圖?？刂茍D。圖圖9.9空白試驗(yàn)控制圖空白試驗(yàn)控制圖 例例 用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/0.4mg/（100mL100mL），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表9-139-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖圖9.10準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖2.均數(shù)均數(shù)-極差控制圖極差控制圖圖圖9.11均數(shù)均數(shù)-級(jí)差控制圖級(jí)差控制圖 例例 用鎘試劑法用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為

26、測(cè)鎘。以濃度為1mg/L1mg/L的控制樣品每次作兩的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表如教材表9-159-15所示，所示，繪制均數(shù)繪制均數(shù)- -極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級(jí)差控制圖級(jí)差控制圖表表9.8 某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的臨界限（臨界限（Rc）參考表）參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(R)BOD5/(mgL-1)110202525505015015030030010001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(gL-1)5101025255050

27、150150500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(gL-1)5151525255050100100200200以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多樣控制圖多樣控制圖圖圖9.13多樣控制圖多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法（二）其他質(zhì)量控制方法 三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測(cè)水平。 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測(cè)定加標(biāo)樣品；測(cè)定空白平行，核查檢測(cè)下限；測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和

28、計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。通過(guò)質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評(píng)價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問(wèn)題并及時(shí)糾正。 xy+-+-+xy圖圖9.14多樣圖多樣圖一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法 標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制。 （2）按照規(guī)定的格式編寫。 （3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過(guò)協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化

29、工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。 圖圖9.15我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖圖9.16國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)化組織機(jī)構(gòu)三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn) 進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一個(gè)合理的試驗(yàn)方案。并應(yīng)注意下列因素： 1.實(shí)驗(yàn)室的選擇 2.分析方法 3.分析人員 4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備 5.樣品的類型和含量 6.分析時(shí)間和測(cè)定次數(shù) 7.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制 一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類 （一

30、）環(huán)境計(jì)量（一）環(huán)境計(jì)量 環(huán)境計(jì)量是定量地描述環(huán)境中有害物質(zhì)或物理量在不同介質(zhì)環(huán)境計(jì)量是定量地描述環(huán)境中有害物質(zhì)或物理量在不同介質(zhì)中的分布及濃度（或強(qiáng)度）的一種計(jì)量系統(tǒng)。包括環(huán)境化學(xué)計(jì)量中的分布及濃度（或強(qiáng)度）的一種計(jì)量系統(tǒng)。包括環(huán)境化學(xué)計(jì)量和環(huán)境物理計(jì)量?jī)纱箢惡铜h(huán)境物理計(jì)量?jī)纱箢?（二）基體和基體效應(yīng)（二）基體和基體效應(yīng) 基體：環(huán)境樣品中，污染物含量一般在很低的水平，而大量存基體：環(huán)境樣品中，污染物含量一般在很低的水平，而大量存在的其他物質(zhì)則稱為基體。在的其他物質(zhì)則稱為基體?；w效應(yīng)：由于基體組成不同，因物理、化學(xué)性質(zhì)差異給實(shí)際基體效應(yīng)：由于基體組成不同，因物理、化學(xué)性質(zhì)差異給實(shí)際測(cè)定中帶來(lái)

31、的誤差，叫做基體效應(yīng)測(cè)定中帶來(lái)的誤差，叫做基體效應(yīng) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一類，一般都是模擬環(huán)境基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一類，一般都是模擬環(huán)境基體我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類：我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類： 國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（部頒）國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（部頒）代號(hào)：代號(hào)：BW國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備的條件用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確、可靠的測(cè)量方法用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確、可靠的測(cè)量方法進(jìn)行定值進(jìn)行定值定值的準(zhǔn)確度應(yīng)具有國(guó)內(nèi)最高水平定值的準(zhǔn)確度應(yīng)具有國(guó)內(nèi)最高水平應(yīng)具有國(guó)家統(tǒng)一編號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書應(yīng)具有國(guó)家統(tǒng)一編號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書穩(wěn)定期在一

32、年以上穩(wěn)定期在一年以上1. 應(yīng)保證其均勻度在定值的精密度范圍內(nèi)應(yīng)保證其均勻度在定值的精密度范圍內(nèi)表表9.9我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫(kù)中水環(huán)境分析一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫(kù)中水環(huán)境分析一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mgL-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)成分名稱成分含量或濃度/(mgL-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GB

33、W08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀10001GBW08610表表9.10我國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)濃度/(molmol-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮

34、中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.11.00.11.00.252.00.11.0滲透率/(gmol-1)0.371.4(25)0.32.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW02076080010-9(V/V)2擴(kuò)散管苯正戊烷BW0801BW0802

35、擴(kuò)散率3001620/(gmin-1)2501820/(gmin-1)1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除了具備上述性質(zhì)以外，還應(yīng)具備由環(huán)境樣環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除了具備上述性質(zhì)以外，還應(yīng)具備由環(huán)境樣品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物；具有一定品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物；具有一定的環(huán)境基體代表的環(huán)境基體代表2、環(huán)境保準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用、環(huán)境保準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用 評(píng)價(jià)、研究、驗(yàn)證監(jiān)測(cè)分析方法，發(fā)展新方法評(píng)價(jià)、研究、驗(yàn)證監(jiān)測(cè)分析方法，發(fā)展新方法 校正并標(biāo)定儀器，發(fā)展新技術(shù)校正并標(biāo)定儀器，發(fā)展新技術(shù) 評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室管理能力、人員水平評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室管理能力、人員水平 把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)使用

36、把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)使用 量值傳遞，實(shí)現(xiàn)國(guó)際國(guó)內(nèi)同行間及實(shí)驗(yàn)時(shí)間數(shù)據(jù)的可比性量值傳遞，實(shí)現(xiàn)國(guó)際國(guó)內(nèi)同行間及實(shí)驗(yàn)時(shí)間數(shù)據(jù)的可比性 環(huán)境監(jiān)測(cè)的技術(shù)仲裁依據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)的技術(shù)仲裁依據(jù) 以一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為真值控制二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)控樣品的制以一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為真值控制二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)控樣品的制備和定值備和定值 3、環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇 基體組成與被測(cè)樣品基體越接近越好準(zhǔn)確度水平比被測(cè)樣品高3 10倍 濃度水平相當(dāng) 取樣量不小于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中的最小取樣量（四）環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制樣品（四）環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)

37、方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測(cè)量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。 二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值 圖圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過(guò)程（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過(guò)程（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn) 均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的

38、要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對(duì)固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對(duì)的概念。首先，絕對(duì)的均勻是不可能實(shí)現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。 穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值 在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的辦法。目前，我國(guó)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來(lái)處理數(shù)據(jù)： （1）對(duì)一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差； （

39、2）對(duì)某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自測(cè)量的均值視為一組等精密度測(cè)量值,采用Grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差； （3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測(cè)量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對(duì)不確定度。一、環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的內(nèi)容和原則 環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保存管理、監(jiān)測(cè)方法的管理、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理、監(jiān)測(cè)綜合管理和監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測(cè)技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證。 原則：實(shí)用、經(jīng)濟(jì)圖圖9.18環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)表表

40、9.11環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程質(zhì)控要點(diǎn)環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程質(zhì)控要點(diǎn)過(guò)程控制過(guò)程控制質(zhì)控要點(diǎn)質(zhì)控要點(diǎn)布點(diǎn)系統(tǒng)布點(diǎn)系統(tǒng)1.監(jiān)測(cè)目標(biāo)系統(tǒng)的控制監(jiān)測(cè)目標(biāo)系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測(cè)點(diǎn)位點(diǎn)數(shù)的優(yōu)化控制監(jiān)測(cè)點(diǎn)位點(diǎn)數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時(shí)間代表性及可比性控制時(shí)間代表性及可比性運(yùn)輸保存運(yùn)輸保存系統(tǒng)系統(tǒng)1.樣品的運(yùn)輸過(guò)程控制樣品的運(yùn)輸過(guò)程控制2.樣品固定保存控制樣品固定保存控制控制可靠性和代表性控制可靠性和代表性分析測(cè)試分析測(cè)試系統(tǒng)系統(tǒng)1.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測(cè)范圍控制分析方法準(zhǔn)確

41、度、精密度、檢測(cè)范圍控制2.分析人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量的控制分析人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量的控制控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠性、可比性性、可比性數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗(yàn)控制數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗(yàn)控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性性、科學(xué)性綜合評(píng)價(jià)綜合評(píng)價(jià)系統(tǒng)系統(tǒng)1.信息量的控制信息量的控制2.成果表達(dá)控制成果表達(dá)控制3.結(jié)論完整性、透徹性及對(duì)策控制結(jié)論完整性、透徹性及對(duì)策控制控制真實(shí)性、完整性、科學(xué)控制真實(shí)性、完整性、科學(xué)性、適用性性、適用性二、監(jiān)測(cè)的檔案文件管

42、理 為了保證環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯性，應(yīng)對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程的一切文件（包括任務(wù)來(lái)源、制訂計(jì)劃、布點(diǎn)、采樣、分析數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔。同時(shí)對(duì)所累積的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立數(shù)據(jù)庫(kù)。 一、質(zhì)量保證檢查單 檢查單是根據(jù)監(jiān)測(cè)中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過(guò)程中及時(shí)填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。 質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響： 關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。 主要因素：它很可能對(duì)采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。 次要因素：它通常對(duì)數(shù)據(jù)沒(méi)有影響，只是作為一種好的習(xí)

43、慣做法。表表9.12DEQ大容量采樣器采樣檢查單大容量采樣器采樣檢查單(濾紙鑒定、制備與分析部分濾紙鑒定、制備與分析部分) 調(diào)制處理環(huán)境的類型干燥柜空調(diào)室。1.平衡時(shí)間小時(shí)；2.平衡時(shí)間的長(zhǎng)短是否一致：是否；3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是否，若是，規(guī)定時(shí)間為小時(shí)；4.分析天平有無(wú)溫度、濕度控制：溫度：有無(wú)；濕度：有無(wú)；5.如果使用空調(diào)室，相對(duì)濕度，溫度范圍到，溫度；6.如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長(zhǎng)時(shí)間檢查一次干燥劑；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對(duì)濕度為80時(shí)，其質(zhì)量可增加15；相對(duì)濕度高于55時(shí)，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對(duì)濕度低于50的環(huán)境內(nèi)平衡。表表9.13DEQ氣體鼓泡采樣檢查單氣體鼓泡采樣檢查單(樣品制備部分樣品制備部分)注：ACS為美國(guó)化學(xué)會(huì)制備吸收劑所用全部化學(xué)試劑是否均為ACS試劑純或更純的試劑：是.否，所用蒸餾水是否符合制備吸收劑的要求：是否，若否，請(qǐng)予解釋。主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質(zhì)量。制備吸收劑是否采用了美國(guó)聯(lián)邦記錄上的參考手續(xù)：是否。若否，請(qǐng)予解釋有何困難。主要因素：聯(lián)