高中化學競賽模擬試題(二)

1、學習必備歡迎下載高中化學競賽模擬試題（二）第1題（7分）完成下列各步反應(yīng)的化學反應(yīng)式1,由AgCl制備AgNO3：將AgCl溶解在氨水中，電解，所得產(chǎn)物溶于硝酸;2 .由Hg2Cl2得到Hg:濃硝酸氧化，加熱至干，溶于熱水后電解；3 .由Pb5（VO4）3Cl得到V:鹽酸加熱溶解（無氣體產(chǎn)生），金屬鋁還原。第2題（8分）鋼中加入微量鈕可起到脫氧和脫氮的作用，改善鋼的性能。測定鋼中鋰含量的步驟如下： 鋼試樣用硫磷混合酸分解， 鈕以四價形式存在。 再用KMnO 4將其氧化 為五價，過量的 KMnO4用 NaNO2除去，過量的NaNO2用尿素除去。五價鈕與 N苯甲酰N苯 基羥胺在3.55mol/L鹽

2、酸介質(zhì)中以1： 2形成紫紅色單核電中性配合物，比色測定?；卮鹑缦聠栴}：1 .高價鋰在酸性溶液中通常以含氧陽離子的形式存在。寫出鈕與濃硫酸作用的反應(yīng)方程式。2 .以反應(yīng)方程式表示上述測定過程中KMnO 4、NaNO2和尿素的作用。3 .寫出紫紅色配合物的結(jié)構(gòu)式（已知V六配位）。第3題（8分） 黃金的提取通常采用氧化-氧化法。（1）氧化法是向含氧化鈉的礦粉（ Au粉）混合液中鼓入空氣，將金轉(zhuǎn)移到溶液，再用鋅粉還原提取Au。試寫出反應(yīng)過程的離子方程式，計算兩個反應(yīng)的平衡常數(shù)。（已知：0Au /Au = 1.68V,0O2/OH =0.401V,0Zn2 /Zn = 0.70V, K 穩(wěn) Au（CN）

3、 2 = 2.0 M 038 K 穩(wěn) Zn（OH） 42 =1.0 X016）（2）為保護環(huán)境，必須對含 CN廢水進行處理，請設(shè)計兩個原理不同的處理方案。比較它們的優(yōu)缺 點。第4題（6分）1 .用通用的符號和式子說明所謂的過氧化合物，寫出四種過氧化合物的化學式。2 .過氧化鈣由于具有穩(wěn)定性好，無毒，且具有長期放氧的特點，使之成為一種應(yīng)用廣泛的多功能的 無機過氧化物，主要用于消毒殺菌。定量測定過氧化鈣（n）中過氧化物含量，通常先用適當?shù)乃?使過氧化鈣分解，然后采用高鎰酸鉀法或碘量法測定以上分解產(chǎn)物。請寫出這兩種方法的化學方程第5題完成下列各化學反應(yīng)方程式（11分）: 1三硫化二神溶于硫化鈉溶液。

4、2鹵酸鹽（MXO 3）熱分解的三種類型。3在液態(tài)氨中氨基化鈉與氯化錢的反應(yīng)。4氯氣通入亞硝酸鈉溶液。5用（NH4）2PtCl6熱分解制備海綿狀鉗。6用堿分解獨居石（RePO7二氧化鈦與鈦酸鋼共熔。8白磷與氫氧化鈉冷溶液作用。第6題（12分）環(huán)硼氮烷可由氨或俊鹽與氯化棚合成。經(jīng)單晶X射線衍射分析證實其分子中存在共軻兀鍵，其結(jié)構(gòu)與苯相似，因而具有相似的物理性質(zhì)，但因分子中硼和氮原子的電負性不同，它顯示高度的反應(yīng)活性，最典型的是同氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)。環(huán)硼氮烷在化學中被稱之無機苯”，在應(yīng)用基礎(chǔ)研究中已合成了氮化硼薄膜，它在替代有機物合成薄膜等材料中具有廣泛的應(yīng)用價值。1.畫出環(huán)硼氮烷的結(jié)構(gòu)式:2 .

5、Stock通過對乙硼烷和氨的加合物加熱合成了環(huán)硼氮烷，產(chǎn)率 50%。寫出總反應(yīng)方程式。3 . Geanangel在Stock合成方法的基礎(chǔ)上進行改進，他將氯化俊與三氯化硼混合，然后加入硼氫化Geanangel研究發(fā)現(xiàn)用氯化錢和90%。寫出反應(yīng)方程式。Altenau經(jīng)過反復實驗，發(fā)48% 。寫出這兩步反應(yīng)方鈉合成了環(huán)硼氮烷，產(chǎn)率達 80%。寫出這兩步反應(yīng)方程式。后來, 硼氫化鋰直接反應(yīng)，也能合成環(huán)硼氮烷，且其步驟簡化，產(chǎn)率能達到4 .自環(huán)硼氮烷問世后，人們又開始了對煌基環(huán)硼氮烷合成方法的研究?，F(xiàn)錢鹽和三氯化硼混合后，加入硼氫化鈉反應(yīng)可得到煌基環(huán)硼氮烷，產(chǎn)率 程式。若將三氯三嫌基環(huán)硼氮烷與燃基鋰反

6、應(yīng)可得到六煌基環(huán)硼氮烷。寫出反應(yīng)方程式。5 .判斷比較硼、氮原子的電負性大小和硼、氮原子上的電子云密度大小；確定硼、氮原子的酸堿性：6 .環(huán)硼氮烷能和氯化氫發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)率為95%。寫出反應(yīng)方程式。7 .澳和環(huán)硼氮烷發(fā)生加成反應(yīng)生成A,然后發(fā)生消去反應(yīng)生成 Bo寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式。8 .除了六元的環(huán)硼氮烷之外，Laubengayer合成了秦的類似物 C,及聯(lián)苯類似物 D。寫出C、D的結(jié)構(gòu)簡式。第7題（12分）金的穩(wěn)定性是相對的，金能與多種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。某同學將金與過量的N2O5混合，生成了化合物 A和B （A與B物質(zhì)的量相等）。經(jīng)分析：A的電導與KCl同類型。其中 A的陰離子具有平面四邊形 結(jié)

7、構(gòu)，且配體為平面三角形；A的陽離子具有線型結(jié)構(gòu)，且與 CO2是等電子體。1 .試寫出A的化學式和生成 A的化學反應(yīng)方程式。2 .畫出A的陰離子的結(jié)構(gòu)式，并指出中心原子金的氧化數(shù)。3 .配體是單齒配體還是多齒配體？4,將A與NaNO3投入到硝酸中，發(fā)現(xiàn)可以生成 C,同時析出N2O5。問：（1）此時的硝酸是無水硝酸，還是硝酸溶液？為什么？（2）經(jīng)電導分析，C的電導仍然與 A同類型。試寫出生成 C的化學反應(yīng)方程式。第8題（12分）220K時在全氟代戊烷溶劑中，Br2和。2反應(yīng)得到固體 A, A在NaOH水溶液中歧化為 NaBr和NaBrO3。用過量KI和稀硫酸處理 A生成I2, 1mol A所產(chǎn)生的

8、G需5mol Na2s2O3才能與其完全反 應(yīng)。（以下化學式均指最簡式）1 .確定A的化學式，寫出 A在NaOH溶液中歧化的化學方程式；2 . A在全氟代戊烷中與 F2反應(yīng)得到無色晶體 B, B含有61.1%的Br,確定B的化學式；3,將B微熱，每摩爾 B放出1mol O2和1/3 mol Br2,并留下C, C是一種黃色液體，確定 C的化4 .如果C跟水反應(yīng)時物質(zhì)的量之比為3： 5,生成澳酸、氫氟酸、澳單質(zhì)和氧氣，寫出化學反應(yīng)方程式；若有9g水被消耗時，計算被還原C的物質(zhì)的量。5 .液態(tài)C能發(fā)生微弱的電離，所得陰陽離子的式量比約是 4： 3,寫出電離反應(yīng)方程式。6 .指出分子B、C中中心原子

9、的雜化類型和分子的構(gòu)型。第9題(8分)完成并配平下列反應(yīng)方程式:1 XeF4 + H 2O 一2 W3ASS3+ HCl -3 CuO + HI 一4 VO 2+ + Fe2+ + H+ 一5 H2 + CO2(CO)8 -6 Fe(OH) 3 + ClO- + OH- 一7 Bi(OH) 3 + Sn2+ OH - -8 AS2O3+ Zn + H2SO4 -9 FeSO4 一10 NH4+ HgI42-+ I- 一第10題（15分）化合物A和B的元素組成完全相同。其中 A可用CoF3在300c時與NO2反應(yīng)制得；B可用AgF2 與NO反應(yīng)制得。其中， A與NO 3一是等電子體。1. 確定A

10、和B的化學式，指出 A中中心原子的雜化形態(tài)。2. 上述反應(yīng)中，CoF3和AgF2起什么作用？3. A可用無水硝酸和氟代磺酸反應(yīng)制備。試寫出其化學反應(yīng)方程式，并指明化學反應(yīng)類型。4. B也可用潮濕的KF與無水N2O4反應(yīng)制得。試寫出其化學反應(yīng)方程式，并指明化學反應(yīng)類型。5. A和B都能發(fā)生水解反應(yīng)。試分別寫出B與NaOH和乙醇反應(yīng)的化學方程式。6. A能與BF3反應(yīng)，試寫出其化學反應(yīng)方程式，并預(yù)測B-F鍵長變化趨勢，簡述其原因；同時闡述A反應(yīng)前后中心原子的雜化形態(tài)。第11題（12分）單質(zhì)A與氟以1 : 9的物質(zhì)的量之比在室溫、高壓（約為 1MPa ）下混合、加熱到 900c時有三種化 合物B、C

11、和D生成。它們都是熔點低于 150 c的晶體。測得 C中含氟量為36.7% （質(zhì)量百分數(shù)）， D中含氟量為46.5% （質(zhì)量百分數(shù)）。用無水HOSO 2F在75C處理B時，形成化合物 E: B+HOSO 2FfE + HF。E為晶體，在0c時可 穩(wěn)定數(shù)周，但在室溫下只要幾天就分解了。1 .為確定A,如下測定A的相對原子質(zhì)量：用過量Hg處理450.0mg的C,放出53.25cm3的A（25C, 101.0kPa下）。計算A的相對原子質(zhì)量。2 .指出A、B、C、D、E各為何物。3 .根據(jù)價層電子對互斥理論（ VSEPR）,確定B、C和E分子的幾何構(gòu)型。4 .使開始得到的 B、C和D的混合物水解。B

12、水解時放出 A和O2,并且形成氟化氫水溶液。C水解時放出A和。2 （物質(zhì)的量比為4 ： 3）,并形成含有氧化物 AO3和氟化氫的水溶液。寫出三個水解 作用的化學反應(yīng)方程式。5 .將B、C、D混合物完全水解以測定其組成。在處理一份混合物樣品時，放出60.2cm3氣體（在290K和100kPa下測定的），這一氣體中含有 O240.0% （體積百分數(shù)）。用0.100mol/dm3FeSO4水 溶液滴定以測定水中 AO3含量，共用去 36.0cm3FeSO4溶液。滴定時 Fe*被氧化成Fe3 , AO3還原 成A。計算原始B、C、D混合物的組成（以摩爾百分數(shù)表示） 。高中化學競賽模擬試題（十二）第1題

13、（7分）1. AgCl + 2NH 3f Ag(NH 3”Cl 2Ag(NH 3)2©2Ag + 4NH 3+ Cl2 TAg + 2HNO 3=AgNO3+NO2+H2O (各 1 分)2. Hg2Cl2+6HNO 3=2Hg(NO3)2+2HClT+2H2OT+2NO2f (2 分)2Hg(NO 3)2+ 2H 2O=£fi=2Hg + O2 T+ 4HNO 3 (1 分)3. 2Pb5(VO4)3C1 + 18HC1 W2O5+10PbCl2+9H2。(2 分)3V2O5+10Al = 5Al2O3+6V (1 分)(V2O5 由 VC% 水解得到)第2題(10分)1

14、. V+3H2SO4 (濃)=VOSO4+2SO2T+ 3H 2O (2 分)2. MnO 4 + 5VO2 + 8H = Mn 2 + 5VO3 + 4H2O (2 分)或 MnO4 +5VO2 +H2O=Mn2 +5VO2 +2H2MnO 4 + 5NO 2 + 6H = 2Mn 2 + 5NO 3 + 3H 2。(2 分)加51一隊丫VQiH；c=c/ r3.CJ(NH 2)2CO + 2NO 2 + 2H = CO 2 T+ 2N2 T+ 3H 2O (2 分)O-CCtHsON-CtH$(2分)第3題(14分)1. Au+8CN +O2=4Au(CN)2 +4OH (2分)K = A

15、u(CN) 2 4XOH 4/(CN 8 XpO2)=Au(CN) 2 4XAu 4XOH 4/(Au 4XCN 84。2)=(K 穩(wěn) Au(CN) 2 )4X K，log K' = n e°/0.059, 0= 40(O2/OH )-(f)0(Au + /Au) = 0.401 1.68= 1.279V ,87n = 4, K' =1.94 10K = (2.0 1038)4X1.94 10 87= 3.10 M066 (3 分)2Au(CN) 2 + Zn = 2Au + Zn(CN) 42 (2 分)K = Zn(CN) 42 /Au(CN) 2 2= K(Zn

16、(CN) 42 ) K(Au(CN) 2 ) 2XZn2 /Au 2設(shè)K'= Zn2+/Au+,為對應(yīng)于以下反應(yīng)的平衡常數(shù)2Au+Zn = 2Au + Zn2+0=r(Au /Au) (j)0(Zn 2 /Zn) , n = 2log K' = n 1/0.059, K' = 1.12 1083得 K = 2.8 M022 (3 分)2.絡(luò)合沉淀法：Fe2 +6CN =Fe(CN) 64 4Fe3 + 3 Fe(CN)64 = Fe4Fe(CN) 63 J優(yōu)點：成本低；缺點：產(chǎn)生二次污染，設(shè)備龐大。(2分)氧化法：CN +OH +O3(Cl2, ClO , H2O2,

17、NazOz) -CNO - CO2+N2優(yōu)點：處理徹底；缺點：成本較高。(2分)第4題(6分)1 .過氧化物含有 。22 ,例如：H2O2, Na2O2, BaO2, H2s2O8, CO 5, VO23 (2 分)2 . (1)高鎰酸鉀法：5H2O2+2MnO 4 +6H3O =2Mn2 +5。2 懺 14H2。(2)碘量法：H2O2+2I +2H3O =I2+4H2O I2+2S2O32 =2I +S4O62 (2 分)第5題(11分)1 As2s3+ 3Na2s = 2NagsS3；2 4MXO3 = MX + 3MXO 4, 2MXO 3 = 2MX + 3O 2, 4MXO 3 =

18、2MX 2 + 5O2 + 2M 2O?3 NH4C1 + NaNH 2 = NaCl + 2NH 34 CI2+ NaNO2+ H2O = NaNO3 + 2HCl5 (NH4)2PtCl6 = Pt + 2NH 4Cl + 2cl 2,或 3(NH4)2PtCl6 = 3Pt + 2NH 4Cl + 2N 2 + 16HC16 RePO4 + 3NaOH = Re(OH) 3 + Na3PO47 TiO2 + BaCO3 = BaTiO 3+ CO28 P4+ 3OH-+ 3H2O = 3H 2PO2 + PH3第6題lrII1. ”或H共加熱2. 3B2H6+6NH32B3N3H6+12

19、53. 3NH4C1 + 3BCLCI3B3N3H3+9HC12Cl 3B3N3H 3 + 6NaBH 4f 2B3N3H6 + 3B2H6 + 6NaCl3NH 4Cl+3LiBH 4fB 3N3H6 + 3LiCl +9H2(4) 3RNH 3CI + 3BCl 3-CI3B3N3R3+9HCl 2CI3B3N3R3+ 6NaBH4-2H3B3N3R3+3B2H6+6NaCl CI3B3N3R3 + 3LiR' -R3B3N3R3+3LiCl(5)氮原子電負性比硼原子大，氮原子上電子云密度比硼原子大，氮原子有部分堿性， 硼原子有部分酸性。(6)(8) C:Il hD:第7題(12分

20、)1. NO 2Au(NO 3)4 (2 分)Au+3N2O5=NO2Au(NO3)4+NOT (2 分)O 00 /XNN-OX/0 O2. (2分，離子電荷省略)；Au的氧化數(shù)+ 3 (1分)O %/XNN/ %/ XO O 003. 單齒配體(1分)4. (1)無水硝酸。因為若是硝酸水溶液，則不會析出N2O5,因為N2O5會與水發(fā)生劇烈反應(yīng)。(2分)(2) NO 2Au(NO 3)4+ NaNO 3 HN03 NaAu(NO 3)4+ N2O5° (2 分)第8題(18分)1. A 是 BrO2(2 分)；6BrO2+6NaOH =NaBr + 5NaBrO3+3H2O ( 2

21、 分)2. B 是 BrO 2F (2 分)3. C 是 BrF3 (2 分)4. 3BrF 3+ 5H2O = HBrO 3+ Br 2+ 9HF + O2 (2 分) 0.2mol (2 分)5. 2BrF3=BrF2 +BrF4 (2 分)6. B: sp3 三角錐；C: sp3d 正三角形(4分) 第9題(8分).1 6XeF 4+ 12H 2O = 2XeO 3 + 4Xe + 24HF +3O 22 2Na3AsS3 + 6HCl = 6NaCl + As 2S3 + 3H 2s3 2CuO + 4HI = 2CuI +I 2 + 2H 2O4 VO 2+ + Fe2+ + 2H+

22、 = VO 2+ + Fe3+ + H2O5 H2 + Co2(CO) 8 = 2HCo(CO) 46 2Fe(OH) 3 + 3ClO -+ 4OH - = 2FeO42-+ 3Cl - + 5H 2O7 2Bi(OH) 3 + 3Sn2+ + 12OH - = 2Bi J + 3Sn(OH) 628 AS2O3+ Zn + H 2SO4 = 6ZnSO 4 + 3H 2O + 2AsH 39 2FeSO4 = Fe2O3 + 2SO2 + 1/2O210 NH 4+ + 2HgI 42- + 4OH - = Hg 2NI.H 2O J + 7I - + 3H 2O第10題（14分）1. A

23、: FNO2； B： FNO ; A中N原子的雜化形態(tài)為 sp2。（3分）2. CoF3和AgF2均為常見的氟化劑。（1分）3. HNO 3+FSO3H = FNO2+H2SO4；該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（2 分）4. N2O4+ KF = FNO + KNO 3；該反應(yīng)為復分解反應(yīng)或取代反應(yīng)。認為是復分解反應(yīng)有：N2O4f、NO+ NO3 ,然后相互交換成分，也可認為是取代反應(yīng)。（2分）5. 4FNO + 6NaOH = NaNO 3+ NaNO 2+ 2NO + 4NaF + 35。；FNO+C2H5OH =C2H5ONO + HF （2 分）6. FNO 2+BF3=NO2BF4； BF鍵長增

24、大，原因是BF3中存在大 兀：，BF鍵長較短；而形成NO2BF4 后，大兀鍵消失，硼原子雜化由 sp2雜化形態(tài)變成sp3雜化形態(tài)，因此，B-F鍵長增大。FNO?反應(yīng)前氫原子的雜化形態(tài)為 sp2,反應(yīng)后變成了 sp雜化形態(tài)。（4分）第11題（20分）1. AFn+n/2Hg=A+n/2HgF2; n (A) = n (AFn) =m (AFn) /M (AFn) = 0.4500g/ (MA+nX19.0) g/mol=2.17 10 3mol;已知 C 中含氟 36.7%,即 nX19.0/ (MA+nX19.0) =36.7%,解得：n=4.0, 則 C 為 AF4。0.450 0g/ (Ma+4X19.0) = 2.17 X0 3mol,解得：Ma = 13l.4g/mol。(4分)2. A： Xe； B：