硫酸根離子精確檢測(cè)方法

1、2. 重量法2.1. 原理概要樣品溶液調(diào)至弱酸性，加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇沉淀，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、 烘干、稱重，計(jì)算硫酸根含量。2.2. 主要試劑和儀器2.2.1. 主要試劑氯化鋇：0.02mol / L溶液；配制：稱取2.40g氯化鋇，溶于500mL水中,室溫放置24h ,使用前過濾;鹽酸：2mol / L溶液；甲基紅：0.2%溶液。2.2.2. 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。2.3. 過程簡(jiǎn)述吸取一定量樣品溶液見附錄A （補(bǔ)充件），置于400mL燒杯中，加水至150mL，加2滴甲基紅指示劑，滴加2mol /L鹽酸至溶液恰呈紅色，加熱至近 沸，迅速加入40mL （硫酸根含量2.5 %時(shí)加入60mL）

2、0.02mol / L氯化鋇熱 溶液，劇烈攪拌2min ,冷卻至室溫，再加少許氯化鋇溶液檢查沉淀是否完全， 用預(yù)先在120 C烘至恒重的4號(hào)玻璃坩堝抽濾，先將上層清液傾入坩堝內(nèi)，用水 將杯內(nèi)沉淀洗滌數(shù)次，然后將杯內(nèi)沉淀全部移入坩堝內(nèi)，繼續(xù)用水洗滌沉淀數(shù) 次，至濾液中不含氯離子（硝酸介質(zhì)中硝酸銀檢驗(yàn)）。以少量水沖洗坩堝外壁 后，置電烘箱內(nèi)于120±2°C烘1h后取出。在干燥器中冷卻至室溫，稱重。以后 每次烘30min，直至兩次稱重之差不超過0.0002g視為恒重。24結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（1）計(jì)算。硫酸根（）=（G1 G2）X 0.4116 X 100 1-）（W式中：G1

3、玻璃坩堝加硫酸鋇質(zhì)量，g ;G2玻璃坩堝質(zhì)量，g ；W所取樣品質(zhì)量，g ；0.4116硫酸鋇換算為硫酸根的系數(shù)。2.5.允許差允許差見表1。表1硫酸根，允許差，V 0.50 0.030.50 V 1.50 0.041.50 3.50 0.052.6.分析次數(shù)和報(bào)告值，平行測(cè)同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測(cè)定，其測(cè)定值之差超過允許差時(shí)應(yīng)重測(cè)定值之差如不超過允許差取測(cè)定值的平均值作為報(bào)告值。3. 容量法（EDTA絡(luò)合滴定法）3.1. 原理概要氯化鋇與樣品中硫酸根生成難溶的硫酸鋇沉淀 ，過剩的鋇離子用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定，間接測(cè)定硫酸根。3.2主要試劑和儀器321.主要試劑氧化鋅；標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取0.81

4、39g于800 C灼燒恒重的氧化鋅,置于150mL燒杯中,用少量水潤(rùn)濕, 滴加鹽酸（1 2）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻； 氨-氯化銨緩沖溶液（pH "10）;稱取20g氯化銨，以無二氧化碳水溶解，加入100mL 25 %氨水，用水稀釋至11鉻黑T: 0.2%溶液；稱取0.2g鉻黑T和2g鹽酸羥胺，溶于無水乙醇中，用無水乙醇稀釋至100mL， 貯于棕色瓶?jī)?nèi)；乙二胺四乙酸二鈉 （EDTA）: 0.02mol / L標(biāo)準(zhǔn)溶液；配制：稱取40g二水合乙二胺四乙酸二鈉，溶于不含二氧化碳水中，稀釋至51， 混勻，貯于棕色瓶中備用；標(biāo)定：吸取20.00mL氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液

5、，置于150mL燒杯中，加入5mL氨性緩 沖溶液，4滴鉻黑T指示劑，然后用0.02mol /LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒 紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止；計(jì)算：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)硫酸根的滴定度按式 （2）計(jì)算。TEDTA/SO24 = TEDTA/Mg2 +X 3.95152）（式中：TEDTA/Mg2 + EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鎂離子的滴定度，g/mL ；3.9515 鎂離子換算為硫酸根的系數(shù)。TEDTA/ Mg2 += W 20 / 500 X 0.29873）（V式中：W稱取氧化鋅的質(zhì)量,g ;V EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ；0.2987氧化鋅換算為鎂離子的系數(shù)。乙二胺四乙酸二鈉鎂 （Mg-ED

6、TA）： 0.04mol /L溶液；稱取17.2g乙二胺四乙酸二鈉鎂（四水鹽），溶于1l無二氧化碳水中；無水乙醇；鹽酸：1mol / L溶液；氯化鋇：0.02mol / L溶液；配制：同2.2.1 ；標(biāo)定：吸取5.00mL氯化鋇溶液,加入5mLmg-EDTA溶液、10mL無水乙醇、5mL氨性緩沖溶液、4滴鉻黑T指示劑,然后用0.02mol /L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色，記錄EDTA用量。3.2.2. 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。3.3. 過程簡(jiǎn)述吸取一定量樣品溶液 見附錄A （補(bǔ)充件），置于150mL燒杯中,加1滴1mol / L鹽酸，加入5.00mL0.02mol /L氯化鋇

7、溶液（硫酸根含量大于0.6 %時(shí)，加入10.00mL），于攪拌器上攪拌片刻，放置5min，加入5mL或10mLmg-EDTA溶液（與氯化鋇量同），10mL或15mL無水乙醇（占總體積30 %），5mL氨性緩沖溶液,4滴鉻黑T指示劑,用0.02mol /L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色。另取一份與測(cè)定硫酸根時(shí)相同的樣品溶液，置于150mL燒杯 中，加入5mL氨性緩沖溶液，4滴鉻黑T指示劑，然后用0.02mol / L EDTA標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止 ，EDTA用量為鈣、鎂離子總量。 34結(jié)果計(jì)算硫酸根含量按式（4）計(jì)算。硫酸根（）= TEDTA/SO24X（V

8、1 + V2 V3） X 1004）W式中：TEDTA/SO24 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)硫酸根的滴定度，g/mL ;V1 滴定5.00mL氯化鋇溶液EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL;V2滴定鈣、鎂離子總量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL;V3滴定硫酸根EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL ;W所取樣品質(zhì)量，g。3.5.允許差允許差見表2。表2硫酸根，允許差，V 0.50 0.030.50 V 1.50 0.051.50 3.50 0.0636分析次數(shù)和報(bào)告值同一實(shí)驗(yàn)室取雙樣進(jìn)行平行測(cè)定，其測(cè)定值之差超過允許差時(shí)應(yīng)重測(cè)，平行測(cè) 定之差如不超過允許差取測(cè)定值的平均值作為報(bào)告值。4光度法（適用于微量硫酸根含量的測(cè)定）4

9、.1. 原理概要樣品溶液中加入鉻酸鋇懸浮液生成硫酸鋇沉淀，硫酸根離子置換的鉻酸根離子以分光光度法測(cè)定，間接求出硫酸根含量。4.2主要試劑和儀器4.2.2. 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器。分光光度計(jì)。4.2.1. 主要試劑鉻酸鋇懸浮液：稱取1g精制后的鉻酸鋇 鉻酸鋇精制見附錄B （補(bǔ)充件），溶于100mL乙酸（1 35）和100mL鹽酸（1 50）混合液中，充分搖勻，放置過夜；含鈣氨水：稱取1.40g氯化鈣，溶于500mL氨水（1 4），貯于聚乙烯塑料瓶中;硫酸鉀：標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取1.8141g于110± 2C干燥之硫酸鉀，加水溶解，移入1000mL容量瓶，加 水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含1

10、.0mg硫酸根，用時(shí)稀釋10倍，得1mL 含0.1mg硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液；氯化鈉：10%溶液；溴百里酚藍(lán)：0.1%溶液；稱取0.1g溴百里酚藍(lán)，溶解于100mL乙醇（1 1）中;乙醇：95 %溶液。43過程簡(jiǎn)述431標(biāo)準(zhǔn)曲線適用于硫酸根含量0.1 %以下樣品。吸取 0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液 （0.1mg / mL）, 分別至50mL比色管中，加5mL10 %氯化鈉（測(cè)定氯化鉀時(shí)則加入10%氯化鉀） 溶液，加水稀釋至25mL,搖勻，加3mL混勻后的鉻酸鋇懸浮液,搖動(dòng)2min , 靜置5min，搖動(dòng)下加1mL含鈣氨水清液、10mL乙醇，加水稀釋至刻

11、度，搖動(dòng) 1min，靜置10min，過濾溶液，用1cm比色池在波長(zhǎng)380nm處（或用2cm比 色池、波長(zhǎng)420nm處）以水作對(duì)照測(cè)定吸光度，與相應(yīng)的硫酸根含量繪制標(biāo)準(zhǔn) 曲線。適用于硫酸根含量為0.11.0%氯化鎂樣品。吸取 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL 硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液 （1.0mg /mL） 分別至50mL比色管中，加2mL 10 %氯化鎂溶液，加水稀釋至25mL，搖勻， 加3mL混勻后的鉻酸鋇懸浮液，搖動(dòng)2min，靜置5min，搖動(dòng)下加1mL含鈣氨 水清液、10mL乙醇，加水稀釋至刻度，搖動(dòng)1min，靜置10min，過濾溶液， 用2cm比色池在波長(zhǎng)420nm處，以水作對(duì)照測(cè)定吸光度，與相應(yīng)的硫酸根含量 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.3.2. 樣品測(cè)定吸取一定量樣品溶液 見附錄A （補(bǔ)充件），置于50mL比色管中,加水稀釋至25mL,以下操作同431.1 （測(cè)定氯化鎂時(shí)同431.2），由測(cè)得吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲 線上查出硫酸根量。4.4. 結(jié)果計(jì)算硫酸根含量