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1、養(yǎng)殖水環(huán)境化學(xué)復(fù)習(xí)資料養(yǎng)殖13級(jí)第1章 天然水的主要理化性質(zhì)1、名詞解釋(1)海水常量成分恒定性原理:海水的總含鹽量或鹽度是可變的,但常量成分濃度之間的比值幾乎保持恒定?!昂KA砍煞趾愣ㄐ栽怼庇址Q為“主要成分恒比關(guān)系原理”、“海水組成的恒定性原理”、“Marcet原理”和“Dittmar定律”。(2)離子總量:離子總量是指天然水中各種離子的含量之和。單位: mg/L 、mmol/L或g/kg、mmol/kg。(3)礦化度:用蒸干稱重法得到的無(wú)機(jī)礦物成分的總量,標(biāo)準(zhǔn)溫度:105110,反映淡水水體含鹽量的多少。(4)天然水的依數(shù)性:指稀溶液蒸氣壓下降(p),沸點(diǎn)上升(t b),冰點(diǎn)下降(tf
2、)值都與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度(b)成正比,而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。(5)電導(dǎo)率:為在相距1m(或1cm),面積為1m2(或1cm2)的兩平行電極之間充滿電解質(zhì)溶液時(shí)兩電極間具有的電導(dǎo) 。測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)溫度為25。(6)補(bǔ)償深度:有機(jī)物的分解速率等于合成速率的水層深度稱為補(bǔ)償深度。(7)離子強(qiáng)度:是指電解質(zhì)溶液中參與電化學(xué)反應(yīng)的離子的有效濃度。離子活度(a)和濃度(c)之間存在定量的關(guān)系,其表達(dá)式為:a=c·c。(8)離子活度:衡量溶液中存在離子所產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度的量度。溶液中離子的濃度越大,離子所帶的電荷數(shù)越多,粒子與它的離子氛之間的作用越強(qiáng),離子強(qiáng)度越大。(9) 水體自凈:在自然條件下,
3、一方面由于生物代謝廢物等異物的侵入、積累導(dǎo)致水體經(jīng)常遭受污染;另一方面,水體的物理、化學(xué)及生物作用,又可將這些有害異物分解轉(zhuǎn)化,降低以至消除其毒性,使受到污染的水體恢復(fù)正常機(jī)能,這一過(guò)程稱為水體的“自凈作用”。2、天然水中的常量元素。海水與淡水中都有的常量元素:陽(yáng)離子:K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 陰離子:HCO-、SO42-、Cl-淡水中有CO32-,海水中有H4BO4-、Br、Sr。3、哪些參數(shù)能反映天然水的含鹽量?相互間的關(guān)系?§常用的有離子總量、礦化度、氯度還有鹽度。其中礦化度是用來(lái)反映淡水水體含鹽量多少的,氯度和鹽度是反映海水含鹽量多少的。對(duì)于海水離子總量、礦化度和鹽度
4、三者之間的關(guān)系為:總含鹽量>離子總量>鹽度>礦化度。4、 海水鹽度、氯度是怎樣定義的?它們之間關(guān)系如何?答:(1)氯度的原始定義:將1000g海水中的溴和碘以等當(dāng)量的氯取代后,海水中所含氯的總克數(shù)。用Cl符號(hào)表示。氯度的新定義:海水樣品的氯度相當(dāng)于沉淀海水樣品中全部鹵族元素所需純標(biāo)準(zhǔn)銀(原子量銀)的質(zhì)量與該海水樣品質(zhì)量之比的0.3285234倍,用10-3作單位。用Cl 符號(hào)表示。 (2)鹽度的原始定義:當(dāng)海水中的溴和碘被相當(dāng)量的氯所取代,碳酸鹽全部變?yōu)檠趸?,有機(jī)物完全氧化時(shí),海水中所含全部固體物的質(zhì)量與海水質(zhì)量之比,稱為鹽度。以10-3或?yàn)閱挝唬梅?hào)S表示。與氯度的關(guān)系
5、:S=0.030+1.8050Cl 1966年提出的經(jīng)驗(yàn)公式為:S=1.80655Cl 1978年實(shí)用鹽度,電導(dǎo)鹽度計(jì)出現(xiàn),由電導(dǎo)率測(cè)鹽度。5、阿列金分類法如何對(duì)天然水分類?為什么硫酸鹽與氯化物類的鈣組和鎂組中沒(méi)有型水?(1)根據(jù)含量最多的陰離子分為三類:碳酸鹽類C、硫酸鹽類S、氯化物類Cl。(2)根據(jù)含量最多的陽(yáng)離子分為三組:鈣組Ca、鎂組Mg、鈉組Na。(3)根據(jù)陰陽(yáng)離子含量的比例關(guān)系分為四個(gè)型型:(弱礦化水)型:(河水、湖水、地下水)型:(海水、受海水影響地區(qū)的水和許多具高礦化度的地下水)型:(酸型沼澤水、硫化礦床水和火山水,不含HCO3-)在碳酸鹽類水中不可能有型水,在硫酸鹽與氯化物類
6、的鈣組和鎂組中也不可能有型水,而硫酸鹽與氯化物類的鈉組一般沒(méi)有型水。(4) 水質(zhì)類型符號(hào)表示碳酸類鈣組第型水,總硬度為5.0mmol/L,含鹽量為0.4g/L。6、 影響天然水滲透壓的因素有哪些?滲透壓和冰點(diǎn)有何關(guān)系?(1) 影響因素:溶液中溶劑的體積;物質(zhì)的量濃度;熱力學(xué)溫度;質(zhì)量摩爾濃度。(2) 滲透壓與冰點(diǎn)的關(guān)系:滲透壓的測(cè)定可由冰點(diǎn)降低法間接求得。p=K·b ;tf =Kf·b,由于式和式中濃度等同,故可以用冰點(diǎn)下降法測(cè)定溶液的滲透壓摩爾濃度。7、 海水密度與那些因素有關(guān)?溫度和鹽度哪個(gè)對(duì)海水密度的影響更大?(1) 純水的密度是溫度和壓力的函數(shù),在4時(shí)密度最大。(2
7、) 海水的密度是鹽度、溫度、壓力的函數(shù),但鹽度變化1個(gè)單位引起密度的變化值比溫度變化1引起的密度變化之大許多。海水的最大密度隨鹽度變化的曲線近似于一條直線。(3)總的來(lái)說(shuō),不同溫度密度不同,但具有不同溫度和鹽度的海水可能具有相同的密度。海水密度的測(cè)定溫度為17.5。8、 海水冰點(diǎn)密度最大的溫度與鹽度有什么關(guān)系?鹽度24.9的海水有什么特點(diǎn)?(1) 鹽度小于24.95的咸水或淡水,最大密度時(shí)的溫度在冰點(diǎn)之上,由密度最大時(shí)的溫度開(kāi)始,無(wú)論升溫或降溫,密度都逐漸變??;鹽度大于24.95的海水,這與絕大多數(shù)物質(zhì)隨溫度升高密度下降相一致,最大密度時(shí)的溫度在冰點(diǎn)之下。(2) 鹽度24.9的海水冰點(diǎn)和最大密
8、度時(shí)的溫度相等。9、 天然水的電導(dǎo)率與那些因素有關(guān)?海水鹽度為什么可以用測(cè)電導(dǎo)率的方法來(lái)測(cè)定?(1) 電導(dǎo)率與溶液所含離子種類和濃度、溫度與壓力有關(guān)。(2) 內(nèi)陸水的離子組成變化很大,含鹽量與電導(dǎo)率就沒(méi)有一定的關(guān)系,不能用測(cè)電導(dǎo)率的方法來(lái)準(zhǔn)確測(cè)定含鹽量。對(duì)于一個(gè)特定地區(qū),水質(zhì)主要離子組成比例變化不大時(shí),可以用水的電導(dǎo)率來(lái)反映含鹽量的變化。海水的主要成分的比例恒定,電導(dǎo)率與鹽度有很精確的關(guān)系,這就是用電導(dǎo)率來(lái)測(cè)鹽度的基礎(chǔ)。10、 什么是風(fēng)力的渦動(dòng)混合作用?什么是密度環(huán)流?與水的鹽度有什么關(guān)系?(1) 風(fēng)力的渦動(dòng)混合作用:水面受到風(fēng)力的吹拂后,表面水會(huì)順著風(fēng)向移動(dòng),使水在下風(fēng)岸處產(chǎn)生“堆積”現(xiàn)象,
9、即造成下風(fēng)岸處水位有所增高,此增高的水位就形成了使水向下運(yùn)動(dòng)的原動(dòng)力,從而產(chǎn)生“風(fēng)力環(huán)流”。(2) 密度環(huán)流:由密度引起的對(duì)流作用稱為密度環(huán)流。(3) 海水的密度是鹽度、溫度、壓力的函數(shù),隨著鹽度的增加,水的最大密度的溫度會(huì)下降,提高鹽度可以抵消溫度升高對(duì)密度的影響,使溫度較高的海水保持在下層,海水升溫時(shí)沒(méi)有密度流,降溫時(shí)有密度流,降溫時(shí)密度流可以進(jìn)行到密度最大時(shí)。當(dāng)鹽度大于24.9時(shí),降至冰點(diǎn)無(wú)密度流,鹽度小于24.9時(shí),升溫時(shí)有密度流。11、 水溫四季分布的特點(diǎn),什么是溫躍層?溫躍層與水產(chǎn)養(yǎng)殖有什么關(guān)系?(1)水溫四季分布的特點(diǎn):冬季逆分層:表面結(jié)冰;水溫隨深度增加而緩慢升高。 春季全同溫
10、:表層水溫升高,密度流使上下水對(duì)流交換。 夏季正分層:兩層(高溫表層和低溫下層)中間夾有一溫度隨深度增加而迅速降低的水層(溫躍層)。秋季全同溫:氣溫低于水溫,表層水溫下降,密度增大,發(fā)生密度環(huán)流;加上風(fēng)力的混合作用,溫躍層消失。(2) 夏季或春季如遇連續(xù)多天的無(wú)風(fēng)晴天,就會(huì)使表層水溫有較大的升高,這就增加了上下水混合的阻力。風(fēng)力不足夠大,只能使水在上層進(jìn)行渦動(dòng)混合。造成上層有一水溫垂直變化不大的較高溫水層,下層也有一水溫垂直變化不大的較低溫水層,兩層中間夾有一溫度隨深度增加而迅速降低的水層,即溫躍層。(3) 溫躍層形成的弊端:水體不易發(fā)生上下水層混合作用,氧氣和營(yíng)養(yǎng)鹽不易發(fā)生上下傳遞,水體底部
11、易長(zhǎng)期出現(xiàn)缺氧現(xiàn)象。解決措施:打破溫躍層,風(fēng)力作用,人為機(jī)械作用。12、 我國(guó)北方越冬池冰封前后由于寒潮風(fēng)力引起迅速極度降溫后又升溫現(xiàn)象,當(dāng)寒潮襲擊,持續(xù)吹刮-7-8大風(fēng)時(shí),水溫可能急速極度降低;當(dāng)風(fēng)力變小,表面全部被冰封住后,底層水水溫又會(huì)逐漸回升,底層可到23。13、 對(duì)我國(guó)北方室外海水越冬池,如何才能在冰下底層保持比較高的溫度(比如2、3)?為什么?答:室外海水越冬池底層保溫的關(guān)鍵是添加低鹽度的海水或者淡水。鹽度為35的海水冰點(diǎn)為-1.9,最大密度溫度(-1.35 )比冰點(diǎn)低。在秋末冬初降溫過(guò)程中,如果池水鹽度均勻,上下水溫將同時(shí)下降(全同溫),密度流可以一直持續(xù)到上下均-1.9,然后表
12、層再結(jié)冰,不需要依靠風(fēng)力的吹刮。這對(duì)安全越冬是很不利的。為了在底層保持較高的水溫,應(yīng)該使上下鹽度有差異依靠底層水較高的鹽度來(lái)維持較高水溫(用增加鹽度的“增密”補(bǔ)償升高溫度的“降密”)。第2章 天然水的主要離子1、 硬度(1) 硬度:硬度是指水中二價(jià)及多價(jià)金屬離子含量的總和。(2) 分類:按陽(yáng)離子的分類: a.鈣硬度:水中與Ca2+所對(duì)應(yīng)的硬度。 b.鎂硬度:水中與Mg2+所對(duì)應(yīng)的硬度。按陰離子的分類: a.碳酸鹽硬度:水中與HCO3及CO32所對(duì)應(yīng)的硬度。這種硬度在水加熱煮沸后,絕大部分可以因生成CaCO3而除去,故又稱為暫時(shí)硬度。 b.非碳酸鹽硬度:對(duì)應(yīng)于硫酸鹽和氯化物的硬度,即由鈣鎂的硫酸
13、鹽、氯化物形成的硬度。它們用一般煮沸的方法不能從水中除去,所以又稱為永久硬度。(3) 表示單位毫摩/升(mmol/L):以1升水中含有的形成硬度離子的物質(zhì)的量之和來(lái)表示;毫克/升(mg/L,CaCO3):以1升水中所含有的與形成硬度離子的量所相當(dāng)?shù)腃aCO3的質(zhì)量表示;德國(guó)度(°HG):以1升水中含有相當(dāng)于10mgCaO的Ca2+或Mg2為1德國(guó)度(°HG)。(4)硬度的計(jì)算 魚池水中Ca(HCO3)2200mg/L, Mg(HCO3)2120mg/L。計(jì)算水中的總硬度,并以三種單位表示之。解:總硬度=C1/2Ca2+C1/2Mg2+=200×2/162+120&
14、#215;2/146=2.469+1.644 =4.113mmol/L=11.533 °HG =205.856mgCaCO3/L(5) 魚池水硬度的變化原因:(光合作用和呼吸作用)當(dāng)光合作用速率超過(guò)呼吸作用速率時(shí),CO2不斷被吸收利用,堿度、硬度下降,pH上升;當(dāng)呼吸作用速率超過(guò)光合作用速率時(shí),堿度、硬度上升,pH下降。2、 鈣、鎂離子在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的意義。(1) 鈣、鎂是生物生命過(guò)程所必需的營(yíng)養(yǎng)元素;(2) 鈣離子可降低重金屬離子和一價(jià)金屬離子的毒性;(3) 鈣、鎂離子可增加水的緩沖性;(4) 鈣、鎂離子比例,對(duì)海水魚、蝦、貝的存活有重要影響。3、 堿度(1) 堿度:堿度是反映水結(jié)合
15、質(zhì)子的能力,也就是水與強(qiáng)酸中和能力的一個(gè)量。(2) 總堿度(AT):由碳酸氫根堿度、碳酸根堿度、硼酸鹽堿度及氫氧根堿度等組成。(3) 表示單位毫摩爾/升(mmol/L):用1L水能結(jié)合的質(zhì)子的物質(zhì)的量表示。毫克/升(mg/L):用1L水中能結(jié)合H的物質(zhì)所相當(dāng)?shù)腃aCO3的質(zhì)量(mg作單位)來(lái)表示。1mmol/L50.05mg/L(CaCO3)。德國(guó)度(°HG):以10mg/L氧化鈣(CaO)為1德國(guó)度。1mmol/L2.804度(°HG)(4) 堿度測(cè)定總堿度:用甲基橙為指示劑;酚酞堿度:滴定以酚酞為指示劑。(5) 計(jì)算已知水中HCO3含量為122.04mg/L,C03含量
16、為6.0mg/L,則水的堿度為 110.11 mg/L。(5)堿度與養(yǎng)殖生產(chǎn)的關(guān)系降低重金屬的毒性: 重金屬一般是游離的離子態(tài)毒性較大,重金屬離子能與水中的碳酸鹽形成絡(luò)離子。調(diào)節(jié)CO2的產(chǎn)耗關(guān)系、穩(wěn)定水的pH值。 堿度過(guò)高對(duì)養(yǎng)殖生物有毒害作用:一些經(jīng)濟(jì)魚類對(duì)高堿度的耐受能力的順序?yàn)椋嗪:沲?gt;瓦氏雅羅魚>鯽>丁鱥>尼羅羅非魚>鯉>草魚>鳙、鰱。(6)堿度的毒性相關(guān)因素:碳酸鹽堿度對(duì)魚的毒性隨著pH的升高而增加;水的鹽度會(huì)使堿度的毒性增加。4、 簡(jiǎn)要說(shuō)明天然水中K+含量一般小于Na+的原因。通常以什么方法求得K+與Na在自然水域的含量?它們與魚類的養(yǎng)殖
17、關(guān)系如何?(1) 原因:K+容易被土壤膠粒吸附移動(dòng)性不如Na+;K+被植物吸收利用。(2) 計(jì)算方法:采用主要陰離子總量與Ca2+、Mg2+總量之差計(jì)算;將Na+K+含量換算為以mg/L作單位時(shí)一般采用平均摩爾質(zhì)量25g/mol。(3) 與養(yǎng)殖的關(guān)系:水中Na+、K+含量通常不會(huì)有限制作用。水中一價(jià)金屬離子含量過(guò)多,對(duì)許多淡水動(dòng)物有毒,K+的毒性大于Na+。增加二價(jià)金屬離子的含量,可以降低一價(jià)金屬離子的毒性;有些井鹽水中含鉀量比較低,對(duì)養(yǎng)殖生物尤其是育苗不利。5、 氯離子在天然水中含量情況如何?為什么在低含鹽量的水中可以用Cl-含量的異常升高來(lái)指示水體可能受到污染?對(duì)于鹽堿地或沿海地區(qū)的水體是
18、否也可以以此來(lái)判別水體的污染?(1) 含量:廣泛分布,不同水體差別很大。(2) 氯離子具有保守性,含量不易變化。許多工業(yè)廢水中含大量氯化物,特別是生活污水中Cl-含量較高。因此,當(dāng)天然水中Cl-突然升高時(shí),常可能是受到了生活污水或工業(yè)廢水的污染。(3) 對(duì)于鹽堿地或沿海地區(qū)的水體,其Cl-含量本來(lái)就相當(dāng)高,常為主要離子中的最高者,這與土壤中鹽分的滲出,地下水及潮汐的影響有關(guān),這時(shí)不能用Cl-含量的增加來(lái)判別水體的污染。6、 什么叫硫酸鹽還原作用?硫酸鹽還原作用的條件是什么?(1) 硫酸鹽還原作用:在缺氧環(huán)境中,各種硫酸鹽還原菌可以把SO42-作為受氫體而還原為硫化物。(2) 硫酸鹽還原作用的條
19、件:缺乏溶氧,O20.16mg/L還原作用停止;含有豐富的有機(jī)物;有微生物參與;硫酸根離子含量豐富。7、 為什么Fe3+、Fe2+、石灰水、黃泥水均可降低水中硫化物毒性?§沉淀與吸附作用:Fe2+、Fe3+可限制水中H2S含量,降低硫化物的毒性;當(dāng)水質(zhì)惡化,有H2S產(chǎn)生時(shí),潑灑含鐵藥劑可以起到解毒作用;SO42-也可以被CaCO3、黏土礦物等以CaSO4吸附共沉淀。8、 硫元素在水體中如何循環(huán)轉(zhuǎn)化?硫化氫在硫化物中占的比例與那些因素有關(guān)?為什么PH值低,硫化物的毒性增強(qiáng)?(1) 硫在水中存在的價(jià)態(tài)主要有6價(jià)及2價(jià),以SO42、HS、H2S、含硫蛋白質(zhì)等形式存在。在不同氧化還原條件下,
20、硫的穩(wěn)定形態(tài)不同。各種形態(tài)能互相轉(zhuǎn)化,這種轉(zhuǎn)化一般有微生物參與。(2) 因素:氧氣的含量;硫酸鹽還原菌及有機(jī)物含量;Fe3+、Fe2+、石灰水、黃泥水等含量;H2S不被吸收,只有某些特殊細(xì)菌可以利用H2S進(jìn)行光合作用,將H2S轉(zhuǎn)變成S或SO42。(3) 在硫化物的三種形態(tài)中,以H2S毒性最大。水中硫化氫或硫化物,都是指HS-、H2S、S2-種形態(tài)的總和,但是常以H2S的形式表示,因此,PH值低,硫化物的毒性增強(qiáng)。第3章 溶解氣體1、 名詞解釋(1) 溶解氧:是指以分子狀態(tài)溶存于水中的氧氣單質(zhì)。通常簡(jiǎn)記作DO。 (2) 氣體溶解的雙膜理論:在氣、液界面兩側(cè),分別存在相對(duì)穩(wěn)定的氣膜和液膜,這兩層膜
21、內(nèi)總是保持著層流狀態(tài),無(wú)論如何擾動(dòng)氣體或液體,都不能將這兩層膜消除,而只能改變膜的厚度。(3) 水生生物呼吸耗氧:水中魚、貝類、浮游生物、細(xì)菌等,在生命活動(dòng)過(guò)程中進(jìn)行呼吸作用耗氧。(4) 水呼吸:水中微型生物耗氧,主要包括:浮游動(dòng)物、浮游植物、細(xì)菌呼吸耗氧以及有機(jī)物在細(xì)菌參與下的分解耗氧。 (5) 氧盈:將溶氧超過(guò)飽和度100%以上的值稱為氧盈。氧盈所在的水層即稱為氧盈層。(6) 氧債:是好氣性微生物、有機(jī)物的中間產(chǎn)物和無(wú)機(jī)還原物在缺氧條件下,其理論耗氧值受到抑制的那部分耗氧量。氧債的償還包括生物氧化和化學(xué)氧化兩個(gè)過(guò)程。2、 氧氣的來(lái)源與消耗(1) 來(lái)源:大氣中氧的溶解;植物光合作用;水補(bǔ)給混
22、合增氧。(2) 消耗:逸出;水生生物呼吸耗氧;底質(zhì)耗氧作用。 3、 溶解度(1) 溶解度:在一定條件下,某氣體在水中的溶解達(dá)到平衡以后,一定量的水中溶解氣體的量,稱為該氣體在所指定條件下的溶解度。(2) 表示單位:易溶氣體100g水溶解的量(質(zhì)量或標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積)難溶氣體1L水中溶解的量(質(zhì)量或標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積)mg/L ;ml/L(3) 影響氣體在水中的溶解度的因素氣體本身的性質(zhì) 溫度:氧氣在水中的溶解度隨著水溫的升高而降低含鹽量:當(dāng)溫度、壓力一定時(shí),水的含鹽量增加,氧的溶解度越低。 氣體分壓力§享利定律當(dāng)在一定氣體壓力范圍內(nèi),氣體的溶解度與其分壓成正比。 C = KH
23、5; P (對(duì)同一種氣體在同一溫度下) (3) “氣體在水中的溶解度是指在該溫度和壓力下,某氣體在水中所能溶解的最大量。”的說(shuō)法是否正確,為什么?不正確,在一定條件下,某氣體在水中的溶解達(dá)到平衡以后,一定量的水中溶解氣體的量,稱為該氣體在所指定條件下的溶解度。4、 影響氣體溶解速率的因素:(1) 水中溶解氣體的不飽和程度C。(2) 氣-液界面的大小,即水體的比表面積,A/V。(3) 擾動(dòng)狀況(4) 氣體的溶解度5、 溶解氣體在水中的飽和度(1) 飽和度溶解氣體的現(xiàn)存含量占所處條件下飽和含量的百分比。(2) 溶解氧的飽和含量 ( Cs ) :當(dāng)O2 溶入水中的速度與水中逸出的O2 的速度相等,即
24、溶解達(dá)到平衡時(shí)水中溶解 O2 的濃度。(3) 表觀耗氧量 ( AOU ):飽和含量與實(shí)際含氧量之差。6、 溶氧分布(1) 垂直分布:貧營(yíng)養(yǎng)型湖泊,溶氧主要來(lái)自空氣的溶解作用,含量主要與溶解度有關(guān)。夏季湖中形成了溫躍層,上層水溫高,氧氣的溶解度低,含量也相應(yīng)較低。下層水溫低,氧氣的溶解度高,含量也相應(yīng)較高;富營(yíng)養(yǎng)型湖泊,營(yíng)養(yǎng)鹽豐富,有機(jī)質(zhì)較多,水中生物量較大,水的透明度低,上層水光合作用產(chǎn)氧使溶氧豐富,下層得不到光照,光合作用產(chǎn)氧很少,水中原有溶氧很快被消耗,處于低氧水平。(2) 水平分布:在不同的風(fēng)向(風(fēng)力)作用下,在下風(fēng)處的池水中浮游生物和有機(jī)物往往比上風(fēng)處多。故白天下風(fēng)處溶氧比上風(fēng)處大。夜
25、間溶氧的水平分布與白天相反,上風(fēng)處溶氧含量大于下風(fēng)處。(3) 白天:D.O<4.5mg/L開(kāi)始出現(xiàn)。 表層:溶氧高,過(guò)飽和,最高在次表層。 中層:D.O急劇下降,出現(xiàn)“溶氧躍層”。 下層 :D.O低。底層為氧債層。 原因:光照、水溫影響;生物量的分布;水的熱阻力。(4)晚上:溶氧濃度不斷下降,垂直分布趨于均一。7、 溶氧對(duì)水質(zhì)化學(xué)成分的影響(1) 上層水過(guò)程:空氣的交換;光合作用 ;呼吸作用;有機(jī)物氧化;CO2被消耗,pH升高,碳酸鈣沉積;氨化作用和硝化作用。結(jié)果:溶氧一般豐富;氨氮被消耗;堿度、硬度降低;CO2減少,pH升高;活性磷減少;H2S不可能積累,F(xiàn)e3+增加。(2) 下層水過(guò)
26、程:氨化作用;呼吸作用;有機(jī)物氧化或者發(fā)酵;碳酸鈣溶解;若缺氧 :反硝化、反硫化。結(jié)果:溶氧降低,甚至無(wú)氧;氨氮積累;堿度、硬度升高;CO2積累 pH降低;活性磷增加;H2S可能積累 Fe2+增加。8、 溶氧動(dòng)態(tài)對(duì)水質(zhì)的主要影響小結(jié)(1) 表水層(好氣生物區(qū)):溶氧增多,電位升高-Fe()Fe(),Mn()Mn(), NH3NO2-NO3-;CO2減少-pH升高,OH-,CO32-濃度變大,析出CaCO3,F(xiàn)e(OH)3;有效N、P、Si、Fe等減少-光呼吸增強(qiáng),光合成效率下降,限制浮游植物繼續(xù)增殖。浮游生物量增加水溫升高,透明度下降。(2) 水層、底質(zhì)(兼性、厭氣生物區(qū)):溶氧減少,電位下降
27、-Fe()Fe(),Mn()Mn(), SO42- S,NO3-脫氮,析出FeS; CO2,低級(jí)有機(jī)物增多- pH下降,H+,HCO3-濃度變大,CaCO3,F(xiàn)e(OH)3等溶解,NH4+,PO43-等解吸,堿度、硬度變大。有機(jī)物分解-植物營(yíng)養(yǎng)鹽再生積累,同時(shí)積累NH3、H2S、有機(jī)酸、胺類、CH4等有害物質(zhì),抑制生物生長(zhǎng)。9、 有人說(shuō):“因?yàn)楹K}量高,所以海水中溶氧含量比淡水的低”。你認(rèn)為這種說(shuō)法對(duì)不對(duì)?§不對(duì),因?yàn)楹K}量高,所以海水中溶氧度比淡水的低。10、 無(wú)風(fēng)悶熱的晚上比有風(fēng)涼爽的晚上魚池容易發(fā)生缺氧,其原因是什么?§水面與空氣接觸,空氣中的氧氣將溶于水中,
28、溶解的速率與水中溶解的不飽和程度成正比,海魚水面擾動(dòng)狀況及單位體積表面積有關(guān),也與風(fēng)力、水深有關(guān)。氧氣在水中的不飽和程度大,水面風(fēng)力大和水較淺時(shí),空氣溶解起到作用就大。如果沒(méi)有風(fēng)力或人為的攪動(dòng),空氣溶解增氧速率是很慢的,遠(yuǎn)不能滿足池塘對(duì)氧氣的消耗。所以無(wú)風(fēng)悶熱的晚上比有風(fēng)涼爽的晚上魚池容易發(fā)生缺氧。溶氧狀況和提高下午浮游植物光合作用的產(chǎn)氧效率。11、 生產(chǎn)上經(jīng)常在晴天中午前后開(kāi)動(dòng)增氧機(jī),其目的是為了促進(jìn)空氣中氧氣的溶解嗎?為什么?§不對(duì),是為了促進(jìn)對(duì)流。中午前后開(kāi)動(dòng)增氧機(jī)來(lái)改善池塘氧氣狀況,這并不是從增加氧氣溶解速率來(lái)考慮的。中午池水一般溶解氧量高,常過(guò)飽和,這時(shí)開(kāi)增氧機(jī)可改善底層水
29、的12、 有機(jī)物在缺氧條件下被微生物分解時(shí),依次將水中的那些物質(zhì)作電子的接受體?還原產(chǎn)物是什么?(1) 電子的接受體:NO3-、Fe3+、 SO42-、MnO2(2) 還原產(chǎn)物:NH4+、Fe2+、S2-、Mn2+13、 泛池(1) 定義:集約化養(yǎng)殖由于放養(yǎng)密度大、投餌和施肥量較多,加之浮游生物的突然大量死亡,可分解耗氧導(dǎo)致水體的嚴(yán)重缺氧,魚類浮頭,甚至窒息死亡的現(xiàn)象。(2) 泛池的原因溫躍層消失;浮游植物大量死亡;水質(zhì)過(guò)肥;氣象條件不佳,如連綿陰雨或大霧,光照條件差,浮游植物光合作用弱。第4章 天然水的PH值和酸堿平衡1、 天然水中有哪些常見(jiàn)的酸堿物質(zhì)?§天然水中常見(jiàn)的酸堿物質(zhì)有:
30、CO2·H2O、CO32-、HCO3-、NH4+、NH3、H2PO4-、PO43-、H2SiO3-、H3BO3、H4BO4-等。2、 天然水的PH一般是多少?為什么池塘、湖泊的PH一般有明顯的日變化?(1) 大多數(shù)天然水為中性到弱堿性,pH為6.09.0。淡水pH多在6.58.5,海水pH一般在8.08.4。(2) 早晨天剛亮?xí)rpH較低,中午、下午pH較高。水中生物的光合作用和呼吸作用可引起水pH的變化。由于水中光合作用與呼吸作用強(qiáng)度在時(shí)間上與空間上有顯著差異,因此pH也有明顯的日變化和垂直分層現(xiàn)象,并且與O2、CO2、HCO3-、CO32-以及水溫等有明顯的相關(guān)性。動(dòng)植物生物量大的
31、水體,表層水pH有明顯的日變化。3、 天然水的緩沖性是如何形成的?(1) 碳酸的一級(jí)與二級(jí)電離平衡(2) CaCO3的溶解和沉淀平衡(3) 離子交換緩沖系統(tǒng)4、 碳酸平衡的分布系數(shù)如何計(jì)算?公式如何推導(dǎo)?(1) 一般把溶解態(tài)CO2與未電離的H2CO3合稱為游離二氧化碳,也仍然簡(jiǎn)稱為碳酸,在方程式中記為H2CO3*。(2) 水中二氧化碳合并表示為: (3) 水體中可能存在的碳酸組分:CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3 、( H2CO3*),體系中CO32-、HCO3-、( H2CO3*)在CT,CO2中所占比例,稱為分布系數(shù),分別以f0、f1、f2表示式中表示氫離子活度;、碳酸電離的一級(jí)
32、、二級(jí)混合常數(shù)。(3) 各特征點(diǎn)的概念a點(diǎn)相當(dāng)于純碳酸體系 參考水平:H2CO3* 及H2OH+=HCO3-+2CO32-+OH-不同CT,CO2體系的特征點(diǎn)a值不同,在4.05.0范圍內(nèi)。o點(diǎn)相當(dāng)于純碳酸氫鈉體系 參考水平:HCO3-,H2OH+= CO32-+OH- H2CO3*對(duì)于淡水,pHo=8.38,對(duì)于S=34.3的海水,pHo=7.06f點(diǎn)相當(dāng)于純碳酸鈉體系 參考水平:CO32-,H2OH+= OH- - 2H2CO3*-HCO3-b點(diǎn)f0=f1時(shí)的狀態(tài),即 pH>b時(shí),HCO3- 最多;pH <b時(shí),H2CO3*最多;對(duì)于淡水,pHb=6.38,對(duì)于S=34.3的海
33、水,pHb=6.02c點(diǎn)f1= f2時(shí)的狀態(tài),即 pH>c時(shí),CO32- 最多 ;pH <c時(shí),HCO3-最多;對(duì)于淡水,pHc=10.38,對(duì)于S=34.3的海水,pHc=9.7(3) logC-pH圖的繪制以NH4+為例非離子氨含量與pH的關(guān)系式5、 開(kāi)放體系二氧化碳平衡的特點(diǎn)是什么?碳酸總量與PH有什么樣的關(guān)系?(1) 封閉體系的特點(diǎn)是體系在變化時(shí),與外界沒(méi)有物質(zhì)交換,各形態(tài)的二氧化碳的分量發(fā)生變化,但CT,CO2不變。開(kāi)放體系的特點(diǎn)是與空氣有CO2的溶解、逸出,CT,CO2發(fā)生變化。如果達(dá)到平衡狀態(tài),就可以認(rèn)為氣相CO2分壓不變。(2) 碳酸總量CT,CO2是是pH的單值函
34、數(shù),pH一定,CT,CO2的值也一定。6、 PH調(diào)整的基本方程如何推導(dǎo)?(1) pH主要由水中的碳酸平衡系統(tǒng)決定,對(duì)水的總堿度AT采用關(guān)系式:,式中AT一般都比后兩項(xiàng)大很多,在一般情況下可以略去后兩項(xiàng),采用簡(jiǎn)化式:式中f是pH的函數(shù),可預(yù)先將f值計(jì)算列成表,查表計(jì)算。7、 計(jì)算題(1)有一養(yǎng)魚池,面積為1.00 hm2,水深平均為1.5m。池水pH9.5,AT2.00mmol/L,現(xiàn)擬用濃度為12mol/L的濃鹽酸將池水pH中和到9.0,問(wèn)需用多少升的濃鹽酸?(f=a)解:水量V 1.00×104m2×1.5m=1.5×104m3 ,CT = AT AT= CT/
35、 = AT / =2 mmol/L×0.886/0.959= 1.85 mmol/L AT = AT - AT = ( 2.00 1.85 ) mmol/L = 0.15 mmol/L VHCl =AT×V / CHCl = 0.15mmol/m3×1.5×104m3 / 12 mol/L = 188 L 需要濃鹽酸188 L。(2) 有堿度AT3.6mmol/L,pH為6.6的地下淡水,今需加入NaOH使其pH=7.5,問(wèn)1m3水需用NaOH固體多少克?假定加入NaOH后沒(méi)有沉淀生成。解:pH = 6.6, =1.564 ; pH=7.5 = 1.06
36、9 CT =·AT=3.6×1.564=5.63(mmol/L)即需加NaOH 1.7mol/m3,相當(dāng)于固體NaOH 68g/m3。 (3)水A:pH= 7.28 ,AT = 6.34 mmol/L;水B:pH=9.60,AT 0.38 mmol/L ,若以對(duì)等體積混合,求混合后的pH值。解:CT及AT都可按照加權(quán)平均?;旌虾驝T=(CTACTB )2= 0.5×(7.040.294)3.67mmol/L,堿=(堿A十堿B)20.5×(6.340.38)=3.36 mmol/L??汕蟮?= CT堿=3.67/3.36=1.09,在表中反查出pH值為7.
37、40。(4) 某河流水的pH8.3, 其CT為3×10-3 mol/L,現(xiàn)有含1×10-2mol/L H2SO4的廢水要排入到河中。假如要控制該水體pH不得降到6.7以下,問(wèn)每升河水中最多可以排入多少這種廢水,相應(yīng)的稀釋比為多少?( 25, K110 - 6. 35 )解:pH = 8.3時(shí),二氧化碳系統(tǒng)組分的主要形式為HCO3, CT HCO3- = 3×10-3 mol/LpH = 6.7時(shí), HCO3與H2CO3* 共存,CT = HCO3- + H2CO3* H2CO3* H+ + HCO3 K1 K1 = H+ HCO3-/H2CO3* HCO3-/H2
38、CO3* = K1/H+ = 10-6.35/10-6.7 = 2.2387 即pH = 6.7時(shí),HCO3- = 2.2387H2CO3* 加入的是強(qiáng)酸, CT 前后不變,即 加酸后 CT = HCO3- + H2CO3* = 3×10-3 mol/L pH = 6.7時(shí) H2CO3* =9.263×10-4 mol/L HCO3- = 2.0737×10-3 mol/L HCO3 + H+ H2CO3* pH = 8.3 3×10-3 10-8.3 0 mol/L pH = 6.7 2. 0737×10-3 10-6.7 9.263
39、5;10-4 mol/LH2CO3*的增加量 9.263×10-4mol/L 即為最多可加入的H+ 的量 , 即最多可接納的 H+= 9.263×10-4mol/L,可接納的廢水體積為V = 9.263×10-4/2×10-2 = 0.046L稀釋比為1/0.046 = 21.78、 硫化氫電離平衡的分布系數(shù)與pH有什么關(guān)系?§在天然水的一般pH范圍內(nèi)硫化氫的第二級(jí)電離幾乎沒(méi)有發(fā)生。硫化物在水中的存在形態(tài)主要是H2S與HS-,pH7.2時(shí)H2S與HS-含量相等。一般天然水中幾乎不存在S2-形態(tài),要在pH12以上,S2-才占有明顯的份額。而H2S
40、在pH8.0時(shí)以占有明顯比例了。9、 硫化物的毒性受哪些因素影響?§水中硫化物的毒性隨水的pH、水溫和溶氧含量而變。水溫升高或溶氧降低,毒性增大。10、 生石灰清塘的原理;海淡水的不同之處。(1)水池塘養(yǎng)魚工藝中常采用生石灰清塘(殺菌消毒、殺死野雜魚)。這是用提高水pH值的辦法來(lái)達(dá)到殺死野雜魚和消毒的目的很好的行之有效的辦法。(2)對(duì)于海水池塘,由于大量Mg2+的存在,使海水的pH值很難提高,需要消耗大量的生石灰。因此,生石灰清塘對(duì)海水池塘不太適用。這也是海水緩沖性大的一種表現(xiàn)。第5章 天然水中的生物營(yíng)養(yǎng)元素1、 水生植物吸收營(yíng)養(yǎng)元素速度方程米氏方程中半飽和常數(shù)Km有何意義?(1)米
41、氏常數(shù) Km的意義:Km值可作為藻類細(xì)胞正常生長(zhǎng)所需維持水中有效形式營(yíng)養(yǎng)鹽的臨界濃度,也可用于比較不同浮游植物吸收營(yíng)養(yǎng)鹽能力的大小。在光強(qiáng)、水溫及其它條件適宜而營(yíng)養(yǎng)鹽含量較低時(shí),Km值越小的浮游植物越容易發(fā)展成為優(yōu)勢(shì)種;Km值越大的浮游植物會(huì)因缺乏營(yíng)養(yǎng)鹽使生長(zhǎng)受到限制。2、 天然水中氮的存在形態(tài)。(1) 有機(jī)氮 :氨基酸、蛋白質(zhì)、核酸和腐殖酸等物質(zhì)中所含的氮。(2) 無(wú)機(jī)氮溶解氮(N2):只有被水中的固氮菌和固氮藍(lán)藻通過(guò)固氮作用才能轉(zhuǎn)化為可被植物利用的NH4+(或NO3-)。有效氮:銨態(tài)氮( NH4+N )浮游植物最先利用;其次是硝態(tài)氮( NO3-N );最后才是亞硝態(tài)氮( NO2-N ),因
42、此上述三種形式的氮通常稱有效氮,或稱為三態(tài)氮。在天然水域中,三態(tài)氮中以硝態(tài)氮為主,總銨態(tài)氮次之,亞硝態(tài)氮含量最低。亞硝態(tài)氮是不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物,對(duì)魚類和其它水生動(dòng)物有較大的毒性。§亞硝態(tài)氮( NO2-N )a.毒性機(jī)理:NO2-N的毒性主要是影響氧的運(yùn)輸、以及損壞器官組織。b.致死作用:NO2-N對(duì)魚類的致死作用因水的化學(xué)性質(zhì)和魚類品種不同而差異很大。§硝態(tài)氮NO3-N:對(duì)魚類來(lái)說(shuō)毒性最小,但高濃度的硝酸鹽也影響水的pH,滲透作用和氧的運(yùn)輸。§氨(銨)態(tài)氮( TNH4N ):在水中以銨態(tài)氮(NH4+)和氨(NH3H2O)兩種形式存在,總和稱為總銨。 離子銨(NH4+
43、)-無(wú)毒 分子氨(NH3)-毒3、 天然水中氮循環(huán)的轉(zhuǎn)化作用(1) 氨化作用:有機(jī)氮在微生物的作用下可轉(zhuǎn)變?yōu)殇@(氨)態(tài)氮。這一過(guò)程在有氧、無(wú)氧條件下都可進(jìn)行。(2) 同化作用:植物吸收無(wú)機(jī)態(tài)的銨態(tài)氮或硝酸態(tài)氮后轉(zhuǎn)變?yōu)榘被?、蛋白質(zhì)等有機(jī)氮的過(guò)程。(3) 硝化作用、亞硝化作用:在溶氧豐富的條件下,水中銨態(tài)氮可以在亞硝化細(xì)菌作用下轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯鯌B(tài)氮。亞硝態(tài)氮可在硝化細(xì)菌的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛釕B(tài)氮。結(jié)果氨(NH4+, NH3)被氧化為亞硝酸鹽或硝酸鹽。(4) 反硝化(脫氮)作用:在缺氧條件硝態(tài)氮在反硝化細(xì)菌的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯鯌B(tài)氮,進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)榈獨(dú)夂脱趸瘉喌?。硝酸鹽或亞硝酸鹽被還原為N2或 N2O 等氣體。4
44、、 天然水中無(wú)機(jī)態(tài)氮與養(yǎng)殖生物的關(guān)系如何?§天然水體中機(jī)態(tài)氮與養(yǎng)殖生物的關(guān)系:銨態(tài)氮( NH4+N )、硝態(tài)氮( NO3-N )、亞硝態(tài)氮( NO2-N )是藻類能直接吸收利用的氮的形態(tài),在適宜的濃度范圍內(nèi),增加其含量,可提高浮游生物的生物量,提高天然餌料基礎(chǔ),促進(jìn)養(yǎng)殖生產(chǎn);當(dāng)水體無(wú)機(jī)氮含量過(guò)高時(shí),易導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化,對(duì)養(yǎng)殖生物產(chǎn)生有害的影響。5、 水體中非離子氨的計(jì)算(1)(2) Ka取決于水體的溫度和鹽度。25在不同離子強(qiáng)度下海水及淡水中的pKa值可查表得到。其他溫度時(shí)的pKa值可由下列公式得到:pKa,t= pKa,25 +0.0324(25-t) 為活度系數(shù)可以查表得到,取負(fù)
45、對(duì)數(shù)即得。6、 魚池水溫為15,pH = 7.80,總氨氮為1.50µmol/L,求該魚池中分子態(tài)氨氮UIA為多少µmol/L?分子態(tài)氨氮在總氨氮中所占的比例UIA%為多少?已知15時(shí)反應(yīng)NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ 的pKa9.574,水中氫離子的活度系數(shù)可近似為1.0。解:CNH3 = aNH3 CT = K a/(aH+/H+ + K a) CT =(9.574÷((10-7.80÷1.0)+9.574)×1.5= 0.0248µmol/L UIA% 0.0248/1.50×100% = 1.65%
46、7、 天然水中磷的存在形態(tài)(1)天然水中的磷包括溶解態(tài)磷和顆粒態(tài)磷,溶解態(tài)磷有包括溶解態(tài)無(wú)機(jī)磷和溶解態(tài)有機(jī)磷;顆粒態(tài)磷也可以分為顆粒態(tài)無(wú)機(jī)磷和顆粒態(tài)有機(jī)磷。(2)活性磷化合物:凡能與酸性鉬酸鹽反應(yīng)的,包括磷酸鹽,部分溶解狀態(tài)的有機(jī)磷,吸附在懸浮物表面的磷酸鹽以及一部分在酸性中可以溶解的顆粒態(tài)無(wú)機(jī)磷等,統(tǒng)稱為活性磷化合物?;钚粤谆镏饕钥扇苄粤姿猁}的形態(tài)存在,所以通常稱為活性磷(酸鹽),并以PO4-P表示。以上各種形態(tài)的磷化合物中,能被水生植物直接吸收利用的部分稱為有效磷。(3)參與天然水中磷循環(huán)的因素:生物有機(jī)殘?bào)w的分解礦化;水生生物的分泌與排泄;水生植物的吸收利用;若干非生物學(xué)過(guò)程:降水、
47、地表徑流、污水排放等。8、 富鐵水的危害及鐵的去除(1)富鐵水特點(diǎn):地下水的鐵含量通常較高,pH較低、缺氧、Fe2+含量高。(2)含鐵量高的地下水大量注入魚池,池水發(fā)生的變化:Fe2+被氧化成Fe(OH)3,減少水中的溶解氧,水變混濁,pH值降低;生成的Fe(OH)3絮凝時(shí)會(huì)將水中的藻類及懸浮物一并混凝、下沉,使水又逐漸變清。過(guò)幾天浮游植物又會(huì)繁生,水色又漸漸變深,pH回升;水中生成的大量Fe(OH)3微粒會(huì)堵塞魚鰓。(3)我國(guó)北方越冬魚池的水要求含F(xiàn)e<1mg/L(4)鐵的去除方法:曝氣、絮凝、過(guò)濾或靜置 第6章 水環(huán)境中的氧化還原反應(yīng)1、 天然水環(huán)境中常見(jiàn)氧化態(tài)與還原態(tài)的物質(zhì)各有哪些?(1) 氧化態(tài)的物質(zhì):O2、SO42-、NO3-、PO43-,以及Fe3+、Mn4+、Cu2+、Zn2+等金屬離子;(2) 還
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