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1、第四部分:簡答題(60 題)第一章;氣體501 壓力對氣體的粘度有影響嗎?答:壓力增大時,分子間距減小,單位體積中分子數(shù)增加,但分子的平均自由程減小,兩者抵消,因此壓力增高,粘度不變。第二章 :熱力學第一定律502 說明下列有關(guān)功的計算公式的使用條件。( 1) W p( 外)V( 2) W nRTlnV2/V1( 3)W(T1) /(1) Cp/CvnR T2答:由體積功計算的一般公式Wp(外 )dV 可知:( 1)外壓恒定過程。( 2)理想氣體恒溫可逆過程( 3)理想氣體絕熱可逆過程。503 從同一始態(tài)膨脹至體積相同的終態(tài)時,為什么理想氣體的恒溫膨脹功總大于絕熱可逆膨脹功?答:兩過程中壓力下
2、降程度不同,理想氣體恒溫可逆膨脹過程中從環(huán)境吸熱因此壓力下降較小, 而理想氣體絕熱可逆膨脹過程中無法從環(huán)境吸熱故壓力下降較大,因此理想氣體恒溫可逆膨脹過程所做的功總是大于絕熱可逆膨脹過程所做的功。504 系統(tǒng)經(jīng)一個循環(huán)后,H、U、Q、 W是否皆等于零?答:否。其中H和 U 為狀態(tài)函數(shù),系統(tǒng)恢復至原態(tài)后其值復原,即H 0、U 0。而熱與功是與途徑有關(guān)的函數(shù),一般不會正好抵消而復原,除非在特定條件下,例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài),或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。505 25 100KPa 下液態(tài)氮的標準摩爾生成熱f H m$(298K )為零嗎?答:否。因為按規(guī)定只有2510
3、0Kpa 下最穩(wěn)定的單質(zhì)的標準摩爾生成熱才為零。液態(tài)氮雖為單質(zhì),但在25 100Kpa 下不能穩(wěn)定存在,故其f H m$(298 K ) 不等于零。只有氣態(tài)氮的f H m$(298K ) 才為零。506 熱力學平衡態(tài)包括哪幾種平衡?答:熱平衡、力平衡、相平衡、化學平衡。507 卡諾循環(huán)包括哪幾種過程?答:等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹、等溫可逆壓縮、絕熱可逆壓縮。508 可逆過程的特點是什么?答: 1)可逆過程以無限小的變化進行,整個過程由一系列接近平衡態(tài)的狀態(tài)構(gòu)成。2 )在反向的過程中,循著原來的逆過程,可以使體系和環(huán)境恢復原來的狀態(tài),無能量耗散。3 )等溫可逆膨脹膨脹體系對環(huán)境做最大功,等溫可
4、逆壓縮環(huán)境對體系做最小功。509 簡述理想氣體的熱力學能與溫度的關(guān)系?答:理想氣體的熱力學能僅僅是溫度的函數(shù)。第三章:熱力學第二定律510 熱力學第二定律中Kelvin說法是什么?答: Kelvin的說法是:“不可能從單一熱源吸熱使之全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它變化”511 孤立系統(tǒng)從始態(tài)不可逆進行到終態(tài)S 0,若從同一始態(tài)可逆進行至同一終態(tài)時。S 0。這一說法是否正確?答:不正確。熵是狀態(tài)函數(shù)與變化的途徑無關(guān),故只要始態(tài)與終態(tài)一定S 必有定值。孤立體系中的不可逆過程S 0 而可逆過程S 0 是勿庸置疑的。問題是孤立體系的可逆過程與不可逆過程若從同一始態(tài)出發(fā)是不可能達到相同終態(tài)。512dU TdS
5、-pdV 得來時假定過程是可逆的,為什么也能用于不可逆的pVT變化過程?答:因為在簡單的pVT變化過程中, 系統(tǒng)的狀態(tài)只取決于兩個獨立的強度變量。當系統(tǒng)從狀態(tài) 1 變化至狀態(tài)2 時,狀態(tài)函數(shù)U、S、 V 的改變就是定值。513dG SdT+Vdp 那么是否101.325kPa 、 5的水變?yōu)楸鶗r,因dT 0、 dp0,故dG 0?答:不對。上述相變?yōu)椴豢赡嫦嘧儯虼薲G SdT+Vdp不適用。514 進行下述過程時,系統(tǒng)的U、H、S和G何者為零?( 1)非理想氣體的卡諾循環(huán)( 2)隔離系統(tǒng)的任意過程( 3)在 100 ,101325Pa 下 1mol 水蒸發(fā)成水蒸氣( 4)絕熱可逆過程答:(
6、1)循環(huán)過程所有狀態(tài)函數(shù)均不變,其增量都為零。( 2) U 0。( 3)可逆相變 G 0。( 4) S0515 說明節(jié)流過程的特征:絕熱 等焓 降壓 不可逆516 說明準靜態(tài)過程及準靜態(tài)過程與可逆過程的關(guān)系:由一系列接近于平衡狀態(tài)的過程。沒有摩擦的準靜態(tài)過程為可逆過程517 寫出 S 3 個熱力學判據(jù)(應(yīng)包括條件和結(jié)論)0:不可逆= : 可逆:F0 :不可逆= : 可逆G0 :不可逆= : 可逆518 寫出封閉體系的4 個熱力學基本方程式:dU = TdSdU = -SdTPdV PdVdH = TdS VdPdU = -SdT + VdP第四章:多組分系統(tǒng)熱力學519 寫出化學勢的4 個定義
7、式及你對化學勢的理解( U/ n)S VNJ( H/ n)S PNJ( F/n) T VNJ( G/ n)T P NJ化學勢是多組分體系中組分變化方向的判據(jù)520 什么是理想溶液?任意組分在全部濃度范圍內(nèi)都遵守拉烏爾的溶液稱為理想溶液。521 理想溶液的通性有那些? mix V = 0 mix H = 0 mix S = -R nBlnx B mix G = RT nBlnx B Raoult 和 Henry 沒有區(qū)別。522 稀溶液的依數(shù)性有哪些?凝固點降低,沸點升高,滲透壓。第五章相平衡523指出下列體系分別有幾相:( 1)金剛石和石墨混合物; ( 2)酒精水溶液;(3)密閉容器中讓碳酸鈣
8、分解并達平衡;答:( 2)只有一個相, ( 1)、有兩個相, ( 3)有三個相。524 某金屬有多種晶型,有人聲稱他在一定T、p 下制得了這一純金屬的蒸氣、液態(tài)、晶型及 晶型的平衡共存系統(tǒng)。問這是否可能。答:不可能。根據(jù)相律F CP 2 1 4 2 1 是不可能的。說明單組分系統(tǒng)最多只能有三相平衡共存。525 指出 NH 4Cl(s) 部分分解為 NH 3( g)和 H Cl ( g)達平衡的獨立組分數(shù),相數(shù)和自由度數(shù)各為多少C=S-R-R1 =3-1-1=1 =2 f=C+2- =1526 寫出相律的形式并解釋個參量的含義?f=C-P+2 的相關(guān)物理意義527 寫出獨立組分數(shù)和物種數(shù)之間的關(guān)
9、系,并解釋各參量的含義?C= S-R-R 528 相的定義及分類?物理性質(zhì)和化學性質(zhì)完全均一的部分稱為相。所有的氣體都是一相。能夠相互溶解的液體是一相,一種固體物質(zhì)是一相。第六章化學平衡529 若 SO2 + 21 O2SO3 在溫度為 T 的容器內(nèi)達到平衡后,通入不參與反應(yīng)的惰性氣體,會不影響平衡常數(shù)K p$ 的值和平衡產(chǎn)量?設(shè)氣體都是理想氣體。答:加入惰性氣體且均為理想氣體雖能改變系統(tǒng)壓力,但并不能改變平衡常數(shù)K p$ ,因其不是壓力的函數(shù)。但卻可以影響平衡產(chǎn)量。530 等溫,等容,有 2NO2N2 O4為可逆反應(yīng)。當向該容器中再通N2 O4 時,反應(yīng)是正移還是逆移?答:加入 N2 O4
10、后,壓力增大,但標準平衡常數(shù)K p$ 并不變,這時 Jp K p$ ,故平衡向左移動。531 溫度對化學平衡的影響?升高溫度有利于吸熱反應(yīng)正向進行,降低溫度有利于放熱反應(yīng)正向進行。532 壓力對化學平衡的影響?增加壓力對減體積反應(yīng)有利,減少壓力對增體積反應(yīng)有利。第八九十章:電化學533 有人為反應(yīng)Na + H 2O = NaOH(aq) + 1 H 2 設(shè)計了如下電池:2Na|NaOH(aq)|H 2 ,Pt你認為錯在哪里?應(yīng)如何設(shè)計?答:根據(jù)電池反應(yīng)分別寫出陰陽極的電極反應(yīng)如下:陰極: H O + e1H2OH -22陽極 . : Na Na e上面所設(shè)計的電池(1)是金屬 Na 在 NaO
11、H水溶液中,這樣金屬鈉會與水立刻反應(yīng)放出氫氣,化學能不能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽孰姵兀?)的設(shè)計是錯誤的。正確的設(shè)計可如下形式:Na|NaI(EtNH 2)|Na(Hg)|NaOH(aq)|H2,pt534 解釋法拉第定律?1)在電極上物質(zhì)發(fā)生化學變化的物質(zhì)的量和通入的電量成正比。2)若將大姐池串聯(lián),通入一定的電荷,在各電解池的電極上發(fā)生化學變化的物質(zhì)的量相同。535 離子獨立移動定律?溶液在無限稀釋時,每一種離子是獨立移動的,不受其他離子的影響,每一種離子對m都有恒定的貢獻。536 離子傳遞電荷受那兩個因素制約?1)離子自身所帶電荷。2)離子遷移速率。537 電導率,摩爾電導率隨濃度的變化關(guān)系?電導率
12、隨濃度的增加先增加后降低,摩爾電導率隨濃度的增加而降低。538 解釋離子互吸理論中的離子氛的概念?溶液中每一個離子都被反號離子所包圍, 形成離子氛。 由于離子的熱運動, 離子氛不是完全靜止的,而是在不斷變化和運動的。539 德拜 - 休克爾 - 昂薩格電導理論包括哪兩種效應(yīng)?馳豫效應(yīng)、電詠效應(yīng)540 可逆電池的兩個必要條件是什么?1) 電池反應(yīng)必須是可逆的。2)通入的電流無限小。541 什么是極化?分為幾類?對平衡電勢的偏離就稱為極化。分為濃差極化和電化學極化。542 極化對陰陽電極電勢的影響?極化讓陽極電勢變大,極化讓陰極電勢變小。第十一二章:化學動力學543 平行反應(yīng)的特征是什么?答 (1
13、) 總反應(yīng)速率等于同時進行的各個反應(yīng)速率之和(2) 總反應(yīng)速率常數(shù)等于同時進行的各個反應(yīng)速率常數(shù)之和(3) 各反應(yīng)產(chǎn)物的生成速率之比等于相應(yīng)產(chǎn)物的濃度之比544 氣體反應(yīng)的碰撞理論的要點是什么?一對反應(yīng)分子具有足夠的能量的迎面碰撞才能引起反應(yīng)。545 化學反應(yīng)的過渡狀態(tài)理論的要點是什么?反應(yīng)物首先要形成活化絡(luò)合物,反應(yīng)速度取決于活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的分解速度。546 鏈反應(yīng)分為幾個步驟?鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止。547 什么是基元反應(yīng)?經(jīng)過一次碰撞就發(fā)生的餓反應(yīng)。548 寫出阿侖尼烏斯公式?K = A e E/RTlnk = lnA Ea/RT第十三章:界面化學549 若天空中的小水滴要起變化,
14、一定是其中大水滴進行蒸發(fā),水蒸氣凝結(jié)在小水滴,使大小不等的水滴趨于相等。對嗎?為什么?答:不對。根據(jù)開爾文公式RT ln pr2M 小水滴的蒸氣壓較大,因此應(yīng)為小水滴pr蒸發(fā),水蒸氣凝結(jié)在大水滴上,使大水滴變得更大,最后小水滴消失。550 在裝有部分液體的毛細管中,當在一端加熱時,問潤濕性和不潤濕性液體分別向毛細管哪一端移動?答:當在圖中右端加熱時,潤濕性液體(左圖)將向左移動;而不潤濕性液體(右圖)將向右移動。因為表面張力隨溫度的升高而降低,潤濕性液體 (左圖) 兩彎曲液面的附加壓力分別指向管的左右兩端,當右端加熱時,右端的附加壓力降低,因此液體將向左移動;而不潤濕性液體 (右圖) 因兩附加
15、壓力指向液體內(nèi)部,則右端加熱時, 液體移動方向正好相反,向右移動。551 寫出物理吸附和化學吸附的區(qū)別?物理吸附化學吸附吸附力范德華力化學鍵力吸附熱小大選擇性無有吸附穩(wěn)定性不穩(wěn)定穩(wěn)定分子層單分子層或多分子層多分子層吸附速率快慢552 表面活性劑的作用?潤濕作用、起泡作用、增溶作用、乳化作用、洗滌作用。553 表面活性劑的分類?離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。 離子型表面活性劑又分為陽離子型表面活性劑陰離子型表面活性劑,兩性型離子型表面活性劑。554Langmuir 吸附理論基本假定的是什么1)固體表面是均勻的,各處的吸附能力相同覆蓋率有關(guān)。 3)吸附是單分子層的。555 表面活性劑在結(jié)構(gòu)
16、上的特征是什么?2 )吸附速率與空白率有關(guān),脫附速率與一定具有親水基和憎水基第十四章:膠體化學556 有穩(wěn)定劑存在時膠粒優(yōu)先吸附哪種離子?答:穩(wěn)定劑一般是略過量的某一反應(yīng)物,膠核為了使自己不被溶解,首先吸附與膠核中相同的那個離子。例如,制備AgI 溶膠時,若 KI 略過量,膠核優(yōu)先吸附I- 離子,若 AgNO3過量,則優(yōu)先吸附 Ag離子,利用同離子效應(yīng)保護膠核不被溶解。若穩(wěn)定劑是另外的電解質(zhì),膠核優(yōu)先吸附的是使自己不被溶解的離子或轉(zhuǎn)變成溶解度更小的沉淀的離子,一般優(yōu)先吸附水化作用較弱的陰離子,所以自然界的天然膠粒如泥沙,豆?jié){,橡膠等都帶負電。557 憎液溶膠有哪些特征?答: (1) 特有的分散程度; (2) 不均勻多相性; (3) 熱力學不穩(wěn)定性憎液溶膠的基本特征可歸納為三點:(1) 特有的分散程度。因為膠粒的大小一般在 1 100nm之間,所以
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