第十九章-中藥及其制劑分析概論

1、中藥及其制劑分析概論第十九章第十九章第一節(jié)第一節(jié) 概述概述一、中藥特色與分析特點一、中藥特色與分析特點（一）中藥及其制劑的生產(chǎn)和使用有中醫(yī)理（一）中藥及其制劑的生產(chǎn)和使用有中醫(yī)理論的指導(dǎo)論的指導(dǎo) 整體觀是中醫(yī)理論體系中的重要概念，整體觀是中醫(yī)理論體系中的重要概念，從中藥的藥性理論到組方的君臣佐使，無從中藥的藥性理論到組方的君臣佐使，無不體現(xiàn)中醫(yī)整體觀和辯證施治的理論原則。不體現(xiàn)中醫(yī)整體觀和辯證施治的理論原則。（二）中藥及制劑的質(zhì)量有多環(huán)節(jié)多因素的（二）中藥及制劑的質(zhì)量有多環(huán)節(jié)多因素的影響影響 中藥材的種類繁多、成分復(fù)雜、產(chǎn)地分散，加上中藥材的種類繁多、成分復(fù)雜、產(chǎn)地分散，加上生長環(huán)境、采收季節(jié)

2、、加工炮制等因素，造成其生長環(huán)境、采收季節(jié)、加工炮制等因素，造成其所含化學(xué)成分及臨床療效的差異，如黨參在我國所含化學(xué)成分及臨床療效的差異，如黨參在我國有有39種之多。種之多。 中藥制劑又收到生產(chǎn)工藝，包裝運輸，儲藏等因中藥制劑又收到生產(chǎn)工藝，包裝運輸，儲藏等因素的影響，質(zhì)量控制的環(huán)節(jié)更為復(fù)雜，如板藍(lán)根素的影響，質(zhì)量控制的環(huán)節(jié)更為復(fù)雜，如板藍(lán)根顆粒有顆粒有700多產(chǎn)家生產(chǎn)出多產(chǎn)家生產(chǎn)出1200多種藥品；復(fù)方丹參多種藥品；復(fù)方丹參片片600多產(chǎn)家生產(chǎn)出多產(chǎn)家生產(chǎn)出800多種藥品。多種藥品。1、同一植物化學(xué)成分復(fù)雜、同一植物化學(xué)成分復(fù)雜 柴胡：揮發(fā)油、柴胡醇、油酸、亞麻酸、柴胡：揮發(fā)油、柴胡醇、油酸

3、、亞麻酸、棕櫚酸、硬脂酸、廿四酸、葡萄糖、棕櫚酸、硬脂酸、廿四酸、葡萄糖、-菠菜甾醇、菠菜甾醇、7-豆甾烯醇、豆甾烯醇、22-豆豆甾烯醇、豆甾醇、側(cè)金盞花醇、白甾烯醇、豆甾醇、側(cè)金盞花醇、白芷素及皂甙等。皂甙中有柴胡皂甙芷素及皂甙等。皂甙中有柴胡皂甙a、c、d，柴胡甙元，柴胡甙元F、E、G，龍吉甙，龍吉甙元。元。（三）中藥及其制劑有復(fù)雜多變的特點（三）中藥及其制劑有復(fù)雜多變的特點1、化學(xué)成分復(fù)雜、化學(xué)成分復(fù)雜 小柴胡湯：柴胡、黃芩、人參、甘草、生姜、小柴胡湯：柴胡、黃芩、人參、甘草、生姜、大棗、半夏。大棗、半夏。2. 不同來源原材料差異大不同來源原材料差異大 柴胡：北柴胡、狹葉柴胡、金黃柴胡、

4、大柴胡：北柴胡、狹葉柴胡、金黃柴胡、大葉柴胡、長莖柴胡等葉柴胡、長莖柴胡等 柴胡：傘形科柴胡：傘形科 銀柴胡：石竹科銀柴胡：石竹科 影響因素：產(chǎn)地、生長環(huán)境、藥用部位、影響因素：產(chǎn)地、生長環(huán)境、藥用部位、采收季節(jié)、加工方法采收季節(jié)、加工方法3、同樣的藥物在不同處方中的作用不同、同樣的藥物在不同處方中的作用不同 黃連上清丸：黃連為君藥黃連上清丸：黃連為君藥 安宮牛黃丸：黃連為臣藥安宮牛黃丸：黃連為臣藥4、制劑工藝不同，有效成分不同、制劑工藝不同，有效成分不同 丹參：丹參酮（脂溶性）丹參：丹參酮（脂溶性） 丹酚酸丹酚酸B、丹參素（水溶性）、丹參素（水溶性） 復(fù)方丹參片：乙醇、水提取復(fù)方丹參片：乙醇

5、、水提取 復(fù)方丹參滴丸：水提取復(fù)方丹參滴丸：水提取5、劑型繁多，輔料干擾大、劑型繁多，輔料干擾大 蠟丸蠟丸 蜂蠟蜂蠟 蜜丸蜜丸 蜂蜜蜂蜜 糊劑糊劑 糯米粉、黃米粉糯米粉、黃米粉 曲劑曲劑 發(fā)酵發(fā)酵 膠劑膠劑 豆油、黃酒、冰糖豆油、黃酒、冰糖6、雜質(zhì)來源復(fù)雜、雜質(zhì)來源復(fù)雜 非藥用部分、泥沙非藥用部分、泥沙 重金屬、殘留農(nóng)藥重金屬、殘留農(nóng)藥 霉變、蟲蛀等產(chǎn)生的雜質(zhì)霉變、蟲蛀等產(chǎn)生的雜質(zhì) 洗滌用水污染洗滌用水污染ChP2010一部正文分為藥材和飲片、植物油脂和提取一部正文分為藥材和飲片、植物油脂和提取物、成方制劑和單味制劑。物、成方制劑和單味制劑。傳統(tǒng)劑型：丸劑傳統(tǒng)劑型：丸劑 散劑散劑 膏藥膏藥 酒

6、劑酒劑 搽劑等搽劑等現(xiàn)代劑型：口服液現(xiàn)代劑型：口服液 片劑片劑 軟膠囊劑軟膠囊劑 顆粒劑顆粒劑 滴丸劑滴丸劑 氣霧劑噴霧劑氣霧劑噴霧劑 注射劑注射劑等等二、中藥及其制劑的分類與質(zhì)量分析要點二、中藥及其制劑的分類與質(zhì)量分析要點（一）中藥材（一）中藥材和飲片和飲片藥材是藥材是藥制劑的生產(chǎn)原料，是中藥生產(chǎn)藥制劑的生產(chǎn)原料，是中藥生產(chǎn)過程中質(zhì)量保證的首要環(huán)節(jié)。過程中質(zhì)量保證的首要環(huán)節(jié)。飲片是指藥材經(jīng)過炮制后可直接用于中飲片是指藥材經(jīng)過炮制后可直接用于中醫(yī)臨床或制劑生產(chǎn)的處方藥品。醫(yī)臨床或制劑生產(chǎn)的處方藥品。顯微鑒定是藥材和飲片的特色鑒別方法。顯微鑒定是藥材和飲片的特色鑒別方法。 （二）植物油脂和提取物

7、（二）植物油脂和提取物 是指從食物、動物中制得的揮發(fā)油、油脂、是指從食物、動物中制得的揮發(fā)油、油脂、有效部位和成分。有效部位和成分。 植物油脂和提取物大部分用于中藥制劑的植物油脂和提取物大部分用于中藥制劑的原料，一般是針對中藥中的某一類或單一原料，一般是針對中藥中的某一類或單一成分提取而得到。如人參總皂苷、丹參酮成分提取而得到。如人參總皂苷、丹參酮等，因此其分析方法和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)都是圍繞等，因此其分析方法和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)都是圍繞該類或該成分而建立的，強(qiáng)調(diào)方法的專屬該類或該成分而建立的，強(qiáng)調(diào)方法的專屬性。性。（三）成方制劑和單味制劑（三）成方制劑和單味制劑1 1、丸劑、丸劑 藥材細(xì)粉或藥材提取物加適宜的黏

8、合劑或其他輔藥材細(xì)粉或藥材提取物加適宜的黏合劑或其他輔料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、料制成球形或類球形制劑，分為蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等。糊丸、濃縮丸、蠟丸、微丸等。2、散劑、散劑 一種或多種藥材混合制成的粉末狀制劑，一種或多種藥材混合制成的粉末狀制劑，分內(nèi)服和外用散劑。分內(nèi)服和外用散劑。3、顆粒劑、顆粒劑 藥材提取物與適宜輔料或藥材細(xì)粉制成的藥材提取物與適宜輔料或藥材細(xì)粉制成的顆粒狀制劑，分為可溶性顆粒劑、混懸性顆粒顆粒狀制劑，分為可溶性顆粒劑、混懸性顆粒劑、泡騰性顆粒劑。劑、泡騰性顆粒劑。4、合劑與口服液、合劑與口服液 合劑：藥材用水或其他溶劑，采用

9、適宜方合劑：藥材用水或其他溶劑，采用適宜方法提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服液體制劑。法提取，經(jīng)濃縮制成的內(nèi)服液體制劑。 單劑量合劑也可稱為單劑量合劑也可稱為“口服液口服液”5、其他中藥制劑、其他中藥制劑酒劑與酊劑酒劑與酊劑 酒劑酒劑：藥材用蒸餾酒提取制成的澄清液：藥材用蒸餾酒提取制成的澄清液體制劑。體制劑。 酊劑酊劑：藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶：藥物用規(guī)定濃度的乙醇提取或溶解而制成的澄清液體制劑。解而制成的澄清液體制劑。注射劑：注射劑：同化學(xué)藥品，同化學(xué)藥品， 指紋圖譜指紋圖譜煎膏劑煎膏劑流浸膏劑與浸膏劑流浸膏劑與浸膏劑糖漿劑糖漿劑無植物組織與細(xì)胞，故無顯微鑒別特征無植物組織與細(xì)胞，故無顯微鑒別特征

10、片劑片劑 藥材提取物加藥材細(xì)粉或藥材細(xì)粉與適宜藥材提取物加藥材細(xì)粉或藥材細(xì)粉與適宜輔料混勻壓制而成的園片狀或異形片狀的制劑，輔料混勻壓制而成的園片狀或異形片狀的制劑，分為浸膏片、半浸膏片和全粉片。分為浸膏片、半浸膏片和全粉片。膠囊劑膠囊劑 藥材用適宜方法加工后，加入適宜輔料填藥材用適宜方法加工后，加入適宜輔料填充于空心膠囊或密封于軟質(zhì)囊材中的制劑?？沙溆诳招哪z囊或密封于軟質(zhì)囊材中的制劑?？煞譃橛材z囊、軟膠囊和腸溶膠囊。分為硬膠囊、軟膠囊和腸溶膠囊。氣體制劑氣體制劑 氣霧劑：藥材提取物、藥材細(xì)粉與氣霧劑：藥材提取物、藥材細(xì)粉與適宜的拋射劑共同封裝在具有特制閥門適宜的拋射劑共同封裝在具有特制閥門裝

11、置的耐壓容器中。裝置的耐壓容器中。 噴霧劑：不含拋射劑，借助手動泵噴霧劑：不含拋射劑，借助手動泵的壓力或其他方法將內(nèi)容物以霧狀等形的壓力或其他方法將內(nèi)容物以霧狀等形態(tài)噴出。態(tài)噴出。 1.中藥材取樣法中藥材取樣法 （1）外觀檢查）外觀檢查 （2 2）從同批藥材包件中抽取樣品的原則從同批藥材包件中抽取樣品的原則 （3 3）取樣部位、取樣量取樣部位、取樣量 （4 4）四分法取樣四分法取樣 （5 5）最終抽取樣品量最終抽取樣品量（一）取樣與樣品保存：均勻、合理（一）取樣與樣品保存：均勻、合理2.中藥制劑取樣法中藥制劑取樣法 （1）粉狀制劑：）粉狀制劑：100g；四分法；四分法 （2 2）液體制劑：液體

12、制劑：200ml（搖勻）（搖勻）（3 3）固體中成藥：片劑固體中成藥：片劑200片；丸劑片；丸劑10丸；膠囊丸；膠囊20個，取內(nèi)容物個，取內(nèi)容物100g （4 4）注射劑：取樣注射劑：取樣2次次樣品提取方法樣品提取方法 1、萃取法、萃取法 2、冷浸法、冷浸法 3、回流提取法、回流提取法 4、連續(xù)回流提取法、連續(xù)回流提取法 5、水蒸氣蒸餾法、水蒸氣蒸餾法 6、超聲提取法、超聲提取法 7、超臨界流體萃取法、超臨界流體萃取法 （二）樣品提取與純化方法（二）樣品提取與純化方法（一）提取方法（一）提取方法 1、超聲提取法、超聲提取法 超聲波在液體中以疏密相間的形式向物體輻射，超聲波在液體中以疏密相間的形

13、式向物體輻射，出現(xiàn)出現(xiàn)“空化空化”現(xiàn)象（氣泡的形成、生長及破裂現(xiàn)象?，F(xiàn)象（氣泡的形成、生長及破裂現(xiàn)象。簡便、省時、提取率高簡便、省時、提取率高 （一）提取方法（一）提取方法2、萃取法、萃取法 （一）提取方法（一）提取方法 2、萃取法、萃取法 （1）萃取溶劑的選擇）萃取溶劑的選擇 正丁醇正丁醇 用于皂苷類用于皂苷類 醋酸乙酯醋酸乙酯 用于黃酮類用于黃酮類 氯仿氯仿 用于生物堿類用于生物堿類 乙醚、石油醚乙醚、石油醚 用于揮發(fā)油用于揮發(fā)油 （一）提取方法（一）提取方法 2、萃取法、萃取法 （2）水相）水相pH的選擇的選擇 酸性成分酸性成分比其比其pKa低低12個個pH單位單位 堿性成分堿性成分比其

14、比其pKa高高12個個pH單位單位（一）提取方法（一）提取方法 2、萃取法、萃取法 （3）儀器和提取次數(shù)）儀器和提取次數(shù) 分液漏斗分液漏斗鑒別鑒別1次次含量測定含量測定 3 4次次（一）提取方法（一）提取方法2、萃取法、萃取法 （4）酒劑和酊劑）酒劑和酊劑先揮去乙醇先揮去乙醇 （5）防止和消除乳化）防止和消除乳化（一）提取方法（一）提取方法3、回流提取法、回流提取法 樣品置有機(jī)溶劑中加熱回流提取樣品置有機(jī)溶劑中加熱回流提取 （一）提取方法（一）提取方法 4、連續(xù)回流提取法、連續(xù)回流提取法 （一）提取方法（一）提取方法 5、水蒸氣蒸餾法、水蒸氣蒸餾法 適用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測定適

15、用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測定 （一）提取方法（一）提取方法6、超臨界流體萃取法、超臨界流體萃取法 超臨界流體：是一種處于超臨界點之上的流超臨界流體：是一種處于超臨界點之上的流體，是介于氣體與液體之間的一種物相，兼有氣體，是介于氣體與液體之間的一種物相，兼有氣體與液體的一些特性。體與液體的一些特性。 超臨界流體萃取與化學(xué)法萃取相比有以下優(yōu)點：超臨界流體萃取與化學(xué)法萃取相比有以下優(yōu)點： （1）它具有與液體相似的密度，因而具有與液）它具有與液體相似的密度，因而具有與液體相似的較強(qiáng)的溶解能力；體相似的較強(qiáng)的溶解能力； （2）溶質(zhì)在流體中的擴(kuò)散系數(shù)與氣體相似，具）溶質(zhì)在流體中的擴(kuò)散系數(shù)與氣體

16、相似，具有傳質(zhì)快，提取時間短的優(yōu)點；有傳質(zhì)快，提取時間短的優(yōu)點； 超臨界流體萃取與化學(xué)法萃取相比有以下優(yōu)點：超臨界流體萃取與化學(xué)法萃取相比有以下優(yōu)點： （3）超臨界流體的表面張力為零，易滲透到樣品）超臨界流體的表面張力為零，易滲透到樣品中，帶走測定組分；中，帶走測定組分；（4）超臨界流體在通常狀態(tài)下為氣體，萃取后溶劑）超臨界流體在通常狀態(tài)下為氣體，萃取后溶劑可變成氣體而逸出，易達(dá)到濃集的目的；可變成氣體而逸出，易達(dá)到濃集的目的；（5）CO2是一種不活潑的氣體是一種不活潑的氣體, 萃取過程不發(fā)生萃取過程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，且屬于不燃性氣體，無味、無臭、無化學(xué)反應(yīng)，且屬于不燃性氣體，無味、無臭、無毒，

17、故安全性好；毒，故安全性好；（6）CO2價格便宜，純度高，容易獲得，且在價格便宜，純度高，容易獲得，且在生產(chǎn)過程中循環(huán)使用，從而降低成本；生產(chǎn)過程中循環(huán)使用，從而降低成本；（7）該技術(shù)易與其他儀器聯(lián)用實現(xiàn)自動化）該技術(shù)易與其他儀器聯(lián)用實現(xiàn)自動化（二）純化方法（二）純化方法柱色譜法柱色譜法 （1）保留測定組分在柱上，洗去雜質(zhì)，再）保留測定組分在柱上，洗去雜質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分；用適當(dāng)溶劑洗下組分； （2）保留雜質(zhì)于柱上。）保留雜質(zhì)于柱上。鑒別對象選取原則：鑒別對象選取原則：1、復(fù)方制劑，按君臣佐使依次選擇；、復(fù)方制劑，按君臣佐使依次選擇；2、首選君藥、臣藥、貴重藥、毒性藥；、首選君藥、臣藥、

18、貴重藥、毒性藥；3、原粉入藥者，應(yīng)作顯微鑒別；、原粉入藥者，應(yīng)作顯微鑒別；4、選擇盡量多的藥味，至少超過處方的、選擇盡量多的藥味，至少超過處方的1/3。 （一）性狀鑒別（一）性狀鑒別（二）顯微鑒別（二）顯微鑒別（三）理化鑒別（三）理化鑒別 （一）性狀鑒別（一）性狀鑒別 外觀、形狀、感官性質(zhì)等特征外觀、形狀、感官性質(zhì)等特征 抓住藥材的一般形態(tài)規(guī)律和形態(tài)特異性抓住藥材的一般形態(tài)規(guī)律和形態(tài)特異性 參照藥典、藥品標(biāo)準(zhǔn)和中藥鑒定學(xué)參照藥典、藥品標(biāo)準(zhǔn)和中藥鑒定學(xué)（二）顯微鑒別（二）顯微鑒別 利用顯微鏡觀察藥材及含藥材粉末的中成利用顯微鏡觀察藥材及含藥材粉末的中成藥的組織構(gòu)造、細(xì)胞形狀以及化合物的特征。藥的

19、組織構(gòu)造、細(xì)胞形狀以及化合物的特征。（三）理化鑒別（三）理化鑒別 1、微量升華法：具有、微量升華法：具有升華性成分的藥材及升華性成分的藥材及制劑的鑒別制劑的鑒別 2、化學(xué)反應(yīng)法、化學(xué)反應(yīng)法 （1）顏色反應(yīng)與沉淀反應(yīng)）顏色反應(yīng)與沉淀反應(yīng) （2）熒光法與分光光度法）熒光法與分光光度法（四（四 ）色譜法）色譜法 （一）水分測定（一）水分測定（二）總灰分和酸不溶性灰分測定（二）總灰分和酸不溶性灰分測定（三）重金屬檢查（三）重金屬檢查（四）砷鹽檢查（四）砷鹽檢查（五）農(nóng)藥殘留量測定（五）農(nóng)藥殘留量測定 第三節(jié)第三節(jié) 中藥的檢查項目與內(nèi)容中藥的檢查項目與內(nèi)容一、雜質(zhì)檢查一、雜質(zhì)檢查（一）水分測定（一）水分

20、測定 烘干法（不含或少含揮發(fā)性成分）烘干法（不含或少含揮發(fā)性成分） 甲苯法甲苯法 （含揮發(fā)性成分）（含揮發(fā)性成分） 減壓干燥法（含揮發(fā)性成分貴重藥）減壓干燥法（含揮發(fā)性成分貴重藥） GC法（通用）法（通用）（二）總灰分和酸不溶性灰分測定（二）總灰分和酸不溶性灰分測定總灰分是指藥材或制劑經(jīng)加熱熾灼灰化后殘留的無機(jī)物總灰分是指藥材或制劑經(jīng)加熱熾灼灰化后殘留的無機(jī)物（三）重金屬檢查（三）重金屬檢查 來源：環(huán)境、農(nóng)藥來源：環(huán)境、農(nóng)藥（四）砷鹽檢查（四）砷鹽檢查 來源：除草劑、殺蟲劑、化學(xué)肥料來源：除草劑、殺蟲劑、化學(xué)肥料 方法：有機(jī)破壞方法：有機(jī)破壞 古蔡氏法古蔡氏法三、雜質(zhì)檢查三、雜質(zhì)檢查（五）農(nóng)藥

21、殘留量測定（五）農(nóng)藥殘留量測定 測定對象：有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、擬除蟲菊測定對象：有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類、總有機(jī)氯、總有機(jī)磷酯類、總有機(jī)氯、總有機(jī)磷 測定方法：氣相色譜法測定方法：氣相色譜法含量測定項目選定原則：含量測定項目選定原則：1、首選君藥及貴重藥、劇毒藥；、首選君藥及貴重藥、劇毒藥；2、其次考慮臣藥及其他味藥；、其次考慮臣藥及其他味藥；3、有效成分明確的，可選有效成分；、有效成分明確的，可選有效成分；4、成分類別清楚的，可測某一類總成分的含量、成分類別清楚的，可測某一類總成分的含量含量測定含量測定5、檢測成分應(yīng)歸屬某單一藥味；、檢測成分應(yīng)歸屬某單一藥味；6、檢測成分應(yīng)與中醫(yī)用藥

22、的功能主治相近；、檢測成分應(yīng)與中醫(yī)用藥的功能主治相近；7、確無法含量測定的，可測定總固體量。、確無法含量測定的，可測定總固體量。（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 中藥及其制劑含量測定首選方法中藥及其制劑含量測定首選方法 1、色譜條件選擇、色譜條件選擇 2、供試品溶液的制備、供試品溶液的制備 3、測定方法的選擇、測定方法的選擇（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 1、色譜條件選擇、色譜條件選擇 （1）固定相：）固定相：ODS （2）流動相：甲醇）流動相：甲醇-水；乙腈水；乙腈-水水 黃酮類、酚酸類：乙腈黃酮類、酚酸類：乙腈-水水-酸酸 生物堿類：乙腈生物堿類：乙腈-水水-三乙胺三乙胺

23、（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 1、色譜條件選擇、色譜條件選擇 （3）洗脫方式）洗脫方式 等度洗脫：組分較少、性質(zhì)差異不大的樣品等度洗脫：組分較少、性質(zhì)差異不大的樣品 梯度洗脫：組分較多、性質(zhì)差異較大的樣品梯度洗脫：組分較多、性質(zhì)差異較大的樣品（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 1、色譜條件選擇、色譜條件選擇 （4）檢測器）檢測器 紫外檢測器：可變波長型、二極管陣列檢測紫外檢測器：可變波長型、二極管陣列檢測器器 蒸發(fā)光散射檢測器蒸發(fā)光散射檢測器 熒光檢測器熒光檢測器（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 2、供試品溶液的制備、供試品溶液的制備 預(yù)處理預(yù)處理 避免糖對色譜柱的污

24、染：使用高濃度的醇或避免糖對色譜柱的污染：使用高濃度的醇或其他有機(jī)溶劑提取測定組分，避免使用水為溶劑其他有機(jī)溶劑提取測定組分，避免使用水為溶劑（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 2、供試品溶液的制備、供試品溶液的制備 避免糖對色譜柱的污染：使用預(yù)柱；分析完畢避免糖對色譜柱的污染：使用預(yù)柱；分析完畢后，先用水或低濃度的醇洗去糖等水溶性雜質(zhì)，后，先用水或低濃度的醇洗去糖等水溶性雜質(zhì)，再用甲醇等將色譜柱沖洗干凈。再用甲醇等將色譜柱沖洗干凈。（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 3、測定方法的選擇、測定方法的選擇 外標(biāo)法外標(biāo)法 含量波動范圍較大者，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線定量含量波動范圍較大者，采用標(biāo)準(zhǔn)

25、曲線定量 組成簡單者，可使用內(nèi)標(biāo)法定量組成簡單者，可使用內(nèi)標(biāo)法定量（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 揮發(fā)油及其他揮發(fā)性組分測定揮發(fā)油及其他揮發(fā)性組分測定 冰片、桉葉素、樟腦、厚樸酚、丁香酚、龍冰片、桉葉素、樟腦、厚樸酚、丁香酚、龍腦等。腦等。 含水量、含醇量測定含水量、含醇量測定（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 1、實驗條件的選擇、實驗條件的選擇 （1）固定相的選擇）固定相的選擇 氣液色譜：固定液（相似原理選擇）氣液色譜：固定液（相似原理選擇） 載體（酸洗硅烷化處理的硅藻土）載體（酸洗硅烷化處理的硅藻土）（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 1、實驗條件的選擇、實驗條件的選擇 （1）固定相的選擇）

26、固定相的選擇 氣固色譜：高分子多孔微球，用于分離水及氣固色譜：高分子多孔微球，用于分離水及羥基化合物。羥基化合物。（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 1、實驗條件的選擇、實驗條件的選擇 （2）柱溫的選擇）柱溫的選擇 在使難分離組分符合分離度要求的前提下，在使難分離組分符合分離度要求的前提下，盡可能使用較低的柱溫，但以保留時間適宜及不盡可能使用較低的柱溫，但以保留時間適宜及不拖尾為度，同時注意柱溫應(yīng)低于固定液的最高使拖尾為度，同時注意柱溫應(yīng)低于固定液的最高使用溫度。用溫度。（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 1、實驗條件的選擇、實驗條件的選擇 （3）載氣的選擇）載氣的選擇 熱導(dǎo)檢測器：氫氣、氦氣熱導(dǎo)

27、檢測器：氫氣、氦氣 FID、ECD：氮氣：氮氣（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 1、實驗條件的選擇、實驗條件的選擇 （4）檢測器的選擇）檢測器的選擇 FID：含碳有機(jī)物：含碳有機(jī)物 NPD：N、P有機(jī)化合物，農(nóng)藥殘留量有機(jī)化合物，農(nóng)藥殘留量 ECD：含負(fù)電性原子的化合物：含負(fù)電性原子的化合物（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 1、實驗條件的選擇、實驗條件的選擇 （5）其他條件的選擇）其他條件的選擇 氣化室溫度氣化室溫度 檢測室溫度檢測室溫度 進(jìn)樣量進(jìn)樣量（二）氣相色譜法（二）氣相色譜法 2、測定條件的選擇、測定條件的選擇 定量方法：定量方法：內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法 外標(biāo)法外標(biāo)法 歸一化法歸一化法（三）薄層

28、色譜掃描法（三）薄層色譜掃描法 測定薄層板上斑點對單色光的吸收或反射的測定薄層板上斑點對單色光的吸收或反射的強(qiáng)度而進(jìn)行定量。強(qiáng)度而進(jìn)行定量。（三）薄層色譜掃描法（三）薄層色譜掃描法 1、傳統(tǒng)薄層色譜掃描儀、傳統(tǒng)薄層色譜掃描儀 全波長掃描儀，提供波長全波長掃描儀，提供波長200-800nm范圍的范圍的可選波長，通過檢測樣品對光的吸收強(qiáng)弱確定物可選波長，通過檢測樣品對光的吸收強(qiáng)弱確定物質(zhì)含量。該掃描儀也能檢測質(zhì)含量。該掃描儀也能檢測254nm或或365nm紫外紫外照射產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度，從而進(jìn)行特異性檢測。照射產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度，從而進(jìn)行特異性檢測。（三）薄層色譜掃描法（三）薄層色譜掃描法 1、傳統(tǒng)薄層色

29、譜掃描儀、傳統(tǒng)薄層色譜掃描儀 傳統(tǒng)掃描儀的掃描方式分為：單光束掃描、傳統(tǒng)掃描儀的掃描方式分為：單光束掃描、雙光束掃描和雙波長掃描。雙光束掃描和雙波長掃描。 單光束掃描：采用單一光束（即單一波長）掃描，單光束掃描：采用單一光束（即單一波長）掃描，儀器結(jié)構(gòu)簡單，但是基線不穩(wěn)，實際中很少使用。儀器結(jié)構(gòu)簡單，但是基線不穩(wěn)，實際中很少使用。雙光束掃描：采用同一波長的兩個光束同步掃描，雙光束掃描：采用同一波長的兩個光束同步掃描，一個光束掃描樣品展開通道，另一個光束掃描樣一個光束掃描樣品展開通道，另一個光束掃描樣品通道旁邊的空白區(qū)域，這樣就可扣除空白吸收，品通道旁邊的空白區(qū)域，這樣就可扣除空白吸收，部分消除

30、薄層板展開方向鋪板不均勻產(chǎn)生的誤差。部分消除薄層板展開方向鋪板不均勻產(chǎn)生的誤差。但是無法消除垂直于展開方向鋪板不均勻產(chǎn)生的但是無法消除垂直于展開方向鋪板不均勻產(chǎn)生的誤差。誤差。雙波長掃描：兩個不同波長的光束交替掃描樣品雙波長掃描：兩個不同波長的光束交替掃描樣品展開的通道區(qū)域，波長選擇時，一個波長為樣品展開的通道區(qū)域，波長選擇時，一個波長為樣品最大吸收位置，另一是吸收極小值位置。這種方最大吸收位置，另一是吸收極小值位置。這種方法可基本消除鋪板不均產(chǎn)生的誤差，因此掃描基法可基本消除鋪板不均產(chǎn)生的誤差，因此掃描基線很穩(wěn)定。線很穩(wěn)定。（三）薄層色譜掃描法（三）薄層色譜掃描法 1、傳統(tǒng)薄層色譜掃描儀、傳統(tǒng)薄層色譜掃描儀 以上各種掃描方式中，根據(jù)光源大?。⊕呙枰陨细鞣N掃描方式中，根據(jù)光源大?。⊕呙杈龋┎煌煞譃橹本€掃描和鋸齒掃描。精度）不同可分為直線掃描和鋸齒掃描。 直線掃描：用可以覆蓋樣品展開通道的寬光束一直線掃描：用可以覆蓋樣品展開通道的寬光束一次性掃完整個展開通道，即在展開方向上每個點次性掃完整個展開通道，即在展開方向上每個點的數(shù)據(jù)只