儀器分析試題及答案83403

1、高效液相色譜習(xí)題及參考答案一、單項(xiàng)選擇題1. 在液相色譜法中，按分離原理分類，液固色譜法屬于（ ）。A、分配色譜法 B、排阻色譜法 C、離子交換色譜法 D、吸附色譜法2. 在高效液相色譜流程中，試樣混合物在（ ）中被分離。A、檢測(cè)器 B、記錄器 C、色譜柱 D、進(jìn)樣器3. 液相色譜流動(dòng)相過濾必須使用何種粒徑的過濾膜？A、0.5m B、0.45m C、0.6m D、0.55m4. 在液相色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，可以進(jìn)行如下哪些操作？A、改變流動(dòng)相的種類或柱子 B、改變固定相的種類或柱長(zhǎng)C、改變固定相的種類和流動(dòng)相的種類 D、改變填料的粒度和柱長(zhǎng)5. 一般評(píng)價(jià)烷基鍵合相色譜柱時(shí)所用的流動(dòng)相

2、為（ ）A、甲醇/水（83/17） B、甲醇/水（57/43） C、正庚烷/異丙醇（93/7）D、乙腈/水（1.5/98.5）6. 下列用于高效液相色譜的檢測(cè)器，（ ）檢測(cè)器不能使用梯度洗脫。A、紫外檢測(cè)器 B、熒光檢測(cè)器 C、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器 D、示差折光檢測(cè)器 7. 在高效液相色譜中，色譜柱的長(zhǎng)度一般在（ ）范圍內(nèi)。A 、1030cm B、 2050m C 、12m D、25m8. 在液相色譜中, 某組分的保留值大小實(shí)際反映了哪些部分的分子間作用力（ ）A、組分與流動(dòng)相 B、組分與固定相 C、組分與流動(dòng)相和固定相D、組分與組分9. 在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進(jìn)行（ ）的操作A

3、、改變柱長(zhǎng) B、改變填料粒度 C、改變流動(dòng)相或固定相種類D、改變流動(dòng)相的流速10. 液相色譜中通用型檢測(cè)器是（ ）A、紫外吸收檢測(cè)器 B、示差折光檢測(cè)器 C、熱導(dǎo)池檢測(cè)器 D、氫焰檢測(cè)器11. 在環(huán)保分析中，常常要監(jiān)測(cè)水中多環(huán)芳烴，如用高效液相色譜分析，應(yīng)選用下述哪種檢波器A、熒光檢測(cè)器 B、示差折光檢測(cè)器 C、電導(dǎo)檢測(cè)器 D、吸收檢測(cè)器12. 在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是（ ）A、提高柱溫 B、降低板高 C、降低流動(dòng)相流速 D、減小填料粒度13. 在液相色譜中，不會(huì)顯著影響分離效果的是（ ）A、改變固定相種類 B、改變流動(dòng)相流速 C、改變流動(dòng)相配比 D、改變流動(dòng)相種類14. 不是高

4、液相色譜儀中的檢測(cè)器是（ ）A、紫外吸收檢測(cè)器 B、紅外檢測(cè)器 C、差示折光檢測(cè) D、電導(dǎo)檢測(cè)器15. 高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（ ）A、恒溫箱 B、進(jìn)樣裝置 C、程序升溫 D、梯度淋洗裝置16. 在高效液相色譜儀中保證流動(dòng)相以穩(wěn)定的速度流過色譜柱的部件是（ ）A、貯液器 B、輸液泵 C、檢測(cè)器 D、溫控裝置17. 高效液相色譜、原子吸收分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制一般使用（ ）水A國(guó)標(biāo)規(guī)定的一級(jí)、二級(jí)去離子水 B國(guó)標(biāo)規(guī)定的三級(jí)水C不含有機(jī)物的蒸餾水D無鉛(無重金屬)水18. 高效液相色譜儀與普通紫外可見分光光度計(jì)完全不同的部件是（ ）A、流通池 B、光源C、分光系統(tǒng) D、檢測(cè)系統(tǒng)19.

5、下列哪種是高效液相色譜儀的通用檢測(cè)器A、紫外檢測(cè)器 B、熒光檢測(cè)器C、安培檢測(cè)器 D、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器20. 高效液相色譜儀中高壓輸液系統(tǒng)不包括A、貯液器 B、高壓輸液泵C、過濾器 D、梯度洗脫裝置E、進(jìn)樣器二、判斷題：1. 液相色譜分析時(shí)，增大流動(dòng)相流速有利于提高柱效能。2. 高效液相色譜流動(dòng)相過濾效果不好，可引起色譜柱堵塞。3. 高效液相色譜分析的應(yīng)用范圍比氣相色譜分析的大。4. 反相鍵合相色譜柱長(zhǎng)期不用時(shí)必須保證柱內(nèi)充滿甲醇流動(dòng)相。5. 高效液相色譜分析中，使用示差折光檢測(cè)器時(shí)，可以進(jìn)行梯度洗脫。6. 在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是減小填料粒度。7. 在液相色譜中，范第姆特方程中

6、的渦流擴(kuò)散項(xiàng)對(duì)柱效的影響可以忽略。8. 由于高效液相色譜流動(dòng)相系統(tǒng)的壓力非常高，因此只能采取閥進(jìn)樣。9. 高效液相色譜儀的色譜柱可以不用恒溫箱，一般可在室溫下操作。10. 高效液相色譜中，色譜柱前面的預(yù)置柱會(huì)降低柱效。11. 液相色譜中，化學(xué)鍵合固定相的分離機(jī)理是典型的液液分配過程。12. 高效液相色譜分析中，固定相極性大于流動(dòng)相極性稱為正相色譜法。13. 高效液相色譜分析不能分析沸點(diǎn)高，熱穩(wěn)定性差，相對(duì)分子量大于400的有機(jī)物。14. 在液相色譜法中，約7080的分析任務(wù)是由反相鍵合相色譜法來完成的。15. 在高效液相色譜儀使用過程中，所有溶劑在使用前必須脫氣。16. 填充好的色譜柱在安裝到

7、儀器上時(shí)是沒有前后方向差異的。17. 保護(hù)柱是在安裝在進(jìn)樣環(huán)與分析柱之間的，對(duì)分析柱起保護(hù)作用，內(nèi)裝有與分析柱不同固定相。18. 檢測(cè)器、泵和色譜柱是組成高效液相色譜儀的三大關(guān)鍵部件。19. 紫外可見光檢測(cè)器是利用某些溶質(zhì)在受紫外光激發(fā)后，能發(fā)射可見光的性質(zhì)來進(jìn)行檢測(cè)的。20. 應(yīng)用光電二極管陣列檢測(cè)器可以獲得具有三維空間的立體色譜光譜圖。三、簡(jiǎn)答題1. 為什么作為高效液相色譜儀的流動(dòng)相在使用前必須過濾、脫氣？2. 高效液相色譜有哪幾種定量方法，其中哪種是比較精確的定量方法，并簡(jiǎn)述之。參考答案一、選擇題1.D 2.C 3.B 4.C 5.A 6.D 7.A 8.C 9.C 10.B 11.A

8、12.D 13.B 14.B 15.D 16.B 17.A 18.A 19.D 20.E二、判斷題 1.× 2. 3. 4. 5.× 6. 7.× 8.× 9. 10. 11.× 12. 13.× 14. 15. 16.× 17.× 18. 19.× 20.三、簡(jiǎn)答題1. 高效液相色譜儀所用溶劑在放入貯液罐之前必須經(jīng)過0.45m濾膜過濾，除去溶劑中的機(jī)械雜質(zhì)，以防輸液管道或進(jìn)樣閥產(chǎn)生阻塞現(xiàn)象。所有溶劑在上機(jī)使用前必須脫氣；因?yàn)樯V住是帶壓力操作的，檢測(cè)器是在常壓下工作。若流動(dòng)相中所含有的空氣不除去，則流動(dòng)

9、相通過柱子時(shí)其中的氣泡受到壓力而壓縮，流出柱子進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)因常壓而將氣泡釋放出來，造成檢測(cè)器噪聲增大，使基線不穩(wěn)，儀器不能正常工作，這在梯度洗脫時(shí)尤其突出。2. 高效液相色譜的定量方法與氣相色譜定量方法類似，主要有歸一化法、外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法。其中內(nèi)標(biāo)法是比較精確的定量方法。它是將已知量的內(nèi)標(biāo)物加到已知量的試樣中，在進(jìn)行色譜測(cè)定后，待測(cè)組分峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積之比等于待測(cè)組分的質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量之比，求出待測(cè)組分的質(zhì)量，進(jìn)而求出待測(cè)組分的含量 質(zhì)譜分析習(xí)題1、 簡(jiǎn)答題 1以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說明組成儀器各個(gè)主要部分的作用及原理。 2雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率?   3試述飛行時(shí)間

10、質(zhì)譜計(jì)的工作原理,它有什么特點(diǎn)?   4比較電子轟擊離子源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。 5試述化學(xué)電離源的工作原理。 6有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？ 7如何利用質(zhì)譜信息來判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？ 8色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？   9如何實(shí)現(xiàn)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用？ 10試述液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性。 二、選擇題 13,3-二甲基戊烷： 受到電子流轟擊后, 最容易斷裂的鍵位是:        (  &

11、#160;   )   A 1和4          B 2和3          C 5和6          D 2和3 2在丁烷的質(zhì)譜圖中，M對(duì)(M1)的比例是 （   ）     A 100:1.1   

12、;   B 100:2.2      C 100:3.3      D 100:4.4 3下列化合物含 C、H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？(      )     A C6H6         B C6H5NO2     C C4H2N6O 

13、;  D C9H10O2 4在下列化合物中, 何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?         (       )     5用質(zhì)譜法分析無機(jī)材料時(shí)，宜采用下述哪一種或幾種電離源?   （   ） A 化學(xué)電離源    B 電子轟擊源    C 高頻火花源   D B或C 6某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的

14、強(qiáng)峰, 則該化合物不可能為  (       )   A 醚           B 醇            C 胺          D 醚或醇 7一種酯類（M=116），質(zhì)譜圖上在m/z 57（100%），m/z

15、29（27%）及m/z 43（27%）處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下，試問該化合物結(jié)構(gòu)為          (      )     A (CH3)2CHCOOC2H5                B CH3CH2COOCH2CH2CH3   

16、0; C CH3(CH2)3COOCH3                D CH3COO(CH2)3CH3 8按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為           (      )     A 苯 > 共軛烯烴 > 酮 > 醇  &

17、#160;  B 苯 > 酮 > 共軛烯烴 > 醇     C 共軛烯烴 > 苯 > 酮 > 醇     D 苯 > 共軛烯烴 > 醇 > 酮 9化合物 在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是        （   ）     A m/z 15    B m/z  29    C m/z 

18、; 43    D m/z  71 10溴己烷經(jīng)b均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為：             (      ) A m/z 93                    &

19、#160; B m/z 93和m/z 95       C m/z 71                      D m/z 71和m/z 73 11在C2H 5F 中，F(xiàn)對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是        (   

20、   )    A M         B M+1         C M+2          D M及M+2 12某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e 74的強(qiáng)峰，IR光譜在3400 3200cm -1有一寬峰，1700 1750cm -1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是    

21、                             （   ） A R1（CH2）3COOCH3 B R1（CH2）4COOH C R1CH2(CH3)CH2CHCOOH D B或C 13在質(zhì)譜圖譜中若某烴化合物的(M1)和M峰的強(qiáng)度比為24: 100，則在該烴中存在碳原子的個(gè)數(shù)為（ ）。 A

22、 2 B 8 C 22 D 46 14在質(zhì)譜圖中，CH 3C 1的M+2峰的強(qiáng)度約為M峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 1/4 D 相當(dāng) 15在裂解過程中，若優(yōu)先消去中性分子如CO2，則裂解前后離子所帶電子的奇偶數(shù)（ ）。 A 發(fā)生變化 B 不變 C 不確定 16在裂解過程中，若優(yōu)先消去游離基如OH，則裂解后離子所帶電子的奇偶數(shù)（ ）。 A 發(fā)生變化 B 不變 C 不確定 17某芳烴（M=134），質(zhì)譜圖上在m/z91處有一強(qiáng)峰，其結(jié)構(gòu)可能為（ ）。 18在辛胺（C8H19N）的質(zhì)譜圖上，出現(xiàn)m/z30基峰的是（ ）。 A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺 19下列化合物中，分子離子峰的質(zhì)荷

23、比為奇數(shù)的是（ ）。 A C8H6N4 B C6H5NO 2 C C9H10O2 20C、H和O的有機(jī)化合物的分子離子的質(zhì)荷比（）。 A 為奇數(shù) B 為偶數(shù) C 由儀器的離子源所決定 D 由儀器的質(zhì)量分析器決定 21含C、H和N的有機(jī)化合物的分子離子mz的規(guī)則是（ ）。 A 偶數(shù)個(gè)N原子數(shù)形成偶數(shù)mz，奇數(shù)個(gè)N原子形成奇數(shù)mz B 偶數(shù)個(gè)N原子數(shù)形成奇數(shù)mz，奇數(shù)個(gè)N原子形成偶數(shù)mz C 不管N原子數(shù)的奇偶都形成偶數(shù)m/z D 不管N原子數(shù)的奇偶都形成奇數(shù)m/z 22某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰m/z為265，則可提供的信息是（ ）。 A 該化合物含奇數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為265 B 該

24、化合物含偶數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為265 C 該化合物含偶數(shù)氮 D 不能確定含奇數(shù)或偶數(shù)氮 23一個(gè)酯類（M116），質(zhì)譜圖上在m/z57（100），m/z29（27）及m/z43（27 %）均有離子峰，可推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)是（ ）。 A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COO(CH2)2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 24在磁場(chǎng)強(qiáng)度保持恒定，而加速電壓逐漸增加的質(zhì)譜儀中，最先通過固定的收集器狹縫的是（ ）。 A 質(zhì)荷比最低的正離子 B 質(zhì)量最高的負(fù)離子 C 質(zhì)荷比最高的正離子 D 質(zhì)量最低的負(fù)離子 25在質(zhì)譜圖譜中，CH3Br的M2峰的強(qiáng)度約為M峰的（ ）。 A

25、1/3 B 1/ 2 C 相當(dāng) 三、填空題 1某化合物分子式為C4H8O2，M=88，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 60的基峰。則該化合物最大可能為_。 2考慮到 12C 和 13C 的分布，乙烷可能的分子式是_。這些同位素分子的分子離子值m/z分別是_。 3丁苯質(zhì)譜圖上m/z134、m/z91和m/z92的峰分別由于_、 _和_過程產(chǎn)生的峰。 4對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物，可能有的同位素組合是_、_,它們所對(duì)應(yīng)的分子離子峰是_。 5除同位素離子峰外，如果存在分子離子峰，則其一定是m/z_的峰，它是分子失去_生成的，故其m/z是該化合物的_，它的相對(duì)強(qiáng)度與分子的結(jié)構(gòu)及_有關(guān)。 質(zhì)譜儀的離子源種

26、類很多，揮發(fā)性樣品主要采用_離子源。特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品的分析的是_離子源。工作過程中要引進(jìn)一種反應(yīng)氣體獲得準(zhǔn)分子離子的離子源是_電離源。在液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中，既作為液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置，同時(shí)又是電離裝置的是_電離源。 7質(zhì)譜圖上出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)比相對(duì)分子質(zhì)量大1或2的峰，即M1和M2峰，其相對(duì)豐度與化合物中元素的天然豐度成_，這些峰是_峰。預(yù)測(cè)在氯乙烷的分子離子峰附近，將出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，其質(zhì)荷比為_和_，其強(qiáng)度比為_。 8分子離子峰的強(qiáng)度與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)，芳香烴及含有共扼雙鍵化合物的分子離子峰_，這是因?yàn)楹衉體系；脂環(huán)化合物的分子離子也較穩(wěn)定，這是因?yàn)橐獢嗔裚

27、才能生成碎片離子。長(zhǎng)鏈脂肪醇化合物易_，不易生成分子離子峰。 9飽和脂肪烴化合物裂解的特點(diǎn)是：(1)生成一系列_質(zhì)量峰m/z， _，_ . ；(2) m/z =_和m/z=_峰最強(qiáng)；(3)裂解優(yōu)先發(fā)生在支鏈處，優(yōu)先失去_。 10芳烴化合物的裂解特點(diǎn)是（1）_峰強(qiáng)；(2)在一烷基苯中，基峰為m/z= _，若 位碳上被取代，基峰變?yōu)閙/z=_。m/z91峰失去一個(gè)乙炔分子而成m/z_峰；(3)當(dāng)烷基碳原子數(shù)等于或大于_時(shí)，會(huì)發(fā)生一個(gè)氫原子的重排，生成m/z_峰。 11烯烴化合物的裂解特點(diǎn)是（1）有明顯的一系列峰；（2）基峰_是由裂解形成_產(chǎn)生的。 12脂肪醇化合物的裂解特點(diǎn)是(1)分子離子峰_；（

28、2）由于失去一分子_，并伴隨失去一分子_，生成M一_和M一_峰；（3）醇往往發(fā)生 斷裂， 基團(tuán)優(yōu)先失去，伯醇生成 峰；仲醇生成 峰；叔醇生成 峰。 13酮類化合物的裂解特點(diǎn)是（1）分子離子峰；(2)特征是發(fā)生麥?zhǔn)现嘏藕蛿嗔?，斷裂失去的概率較大；（3）芳香酮有較強(qiáng)的分子離子，基峰為 。 14酮類化合物的裂解特點(diǎn)是(1)分子離子峰 ；(2)發(fā)生 重排。在C1一C3醛中，生成穩(wěn)定的基峰 ，在高碳數(shù)直鏈醛中會(huì)形成 ；(3)芳香醛易生成m/z為105的 。 15醚類化合物的裂解特點(diǎn)是（1）脂肪醚化合物分子離子峰 ；(2)易發(fā)生i斷裂，（正電荷保留在氧原子上）形成一系列m/z= 和 斷裂形成一系列m/z=

29、 等碎片離子峰；(3)較長(zhǎng)烷基鏈的芳醚發(fā)生斷裂生成 和 。 16羧酸、酯、酰胺類化合物的裂解特點(diǎn)是（1）分子離子峰較 ；(2)發(fā)生 斷裂，羧酸的分子離子峰斷裂生成m/z= 的 碎片離子峰；酯的分子離子峰斷裂生成 碎片離子峰；酰胺的分子離子峰斷裂生成m/z = 的 _碎片離子峰；（3）有 氫存在時(shí)，發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧?17一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為120，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120，92，91峰，m/z120為 _峰，m/z92為峰，m/z91為峰，化合物為 。 18正辛醇的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一個(gè)m/z為偶數(shù)的峰m/z84，該離子為 ，失去的是 和 。 19一種化合物的分子式為C4H8O，寫出與下面質(zhì)譜峰相

30、對(duì)應(yīng)的離子和化合物的結(jié)構(gòu)式。m/z72為 ，m/z44為 ，m/z29為 ，化合物為 。 20化合物分子式為C2H5O，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46 (61 %)，45（100% ，31（5%）峰，其結(jié)構(gòu)式為 。一種醚的相對(duì)分子質(zhì)量為102，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87，73，59(基峰)，31等主要離子峰，其結(jié)構(gòu)式為 。 四、正誤判斷 1質(zhì)譜圖中m/z最大的峰一定是分子離子峰。 （ ） 2由C、H、O、N組成的有機(jī)化合物，N為奇數(shù)，M一定是奇數(shù)；N為偶數(shù)，M也為偶數(shù)。 （ ） 3在質(zhì)譜儀中，各種離子通過離子交換樹脂分離柱后被依次分離。 （ ） 4由于產(chǎn)生了多電荷離子，使質(zhì)荷比下降，所以可以利用常規(guī)的質(zhì)譜

31、檢測(cè)器來分析大分子質(zhì)量的化合物。 （ ） 5在目前的各種質(zhì)量分析器中，傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器具有最高的分辨率。 （ ） 6單聚焦磁場(chǎng)分離器由于只能進(jìn)行能量聚焦不能進(jìn)行方向聚焦所以分辨率較低。（ ） 7質(zhì)譜圖中不出現(xiàn)的離子是亞穩(wěn)離子。 （ ） 8在裂解過程中，同一前體離子總是失去較大基團(tuán)的斷裂過程占優(yōu)勢(shì)，稱為最大烷基丟失原則。 （ ） 9當(dāng)化合物分子中含有C=O基團(tuán)，而且與這個(gè)基團(tuán)相連的鏈上有 氫原子，這種化合物的分子離子碎裂時(shí)，此 氫原子可以轉(zhuǎn)移到O原子上去，同時(shí)月鍵斷裂。 （ ） 10質(zhì)譜分析是以基峰的m/z為標(biāo)準(zhǔn)（規(guī)定為零），計(jì)算出其他離子峰的m/z值。（ ） 11在化學(xué)電離源的

32、質(zhì)譜圖中，最強(qiáng)峰通常是準(zhǔn)分子離子峰。 （ ） 12快原子電離源中不加熱氣化，特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品分析，并能獲得較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰和較豐富的碎片離子信息。 （ ） 13由于不能生成帶正電荷的鹵素離子，所以在質(zhì)譜分析中是無法確定分子結(jié)構(gòu)中是否有鹵元素存在的。、 （ ） 14 LC一MS儀器中，大氣壓化學(xué)電離源（APCI）是最常見，所分析的化合物分子量一般小于1000。產(chǎn)生的碎片離子很少，主要是準(zhǔn)分子離子。 （ ） 15 MS一MS聯(lián)用儀器主要是為了提高質(zhì)譜分析的靈敏度和分辨率。 （ ） 16大氣壓化學(xué)電離源的采用使得質(zhì)譜儀可以在常壓下操作。 （ ） 17貝農(nóng)表的作用是幫助確

33、定化合物的分子式。 （ ） 18在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中，醇類化合物的分子離子峰很小或不出現(xiàn)。 （ ）   質(zhì)譜分析習(xí)題解答   一、簡(jiǎn)答題 1以單聚焦質(zhì)譜儀為例，說明組成儀器各個(gè)主要部分的作用及原理   答：（1）真空系統(tǒng)，質(zhì)譜儀的離子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器必須處于高真空狀態(tài)。（2）進(jìn)樣系統(tǒng)，將樣品氣化為蒸氣送入質(zhì)譜儀離子源中。樣品在進(jìn)樣系統(tǒng)中被適當(dāng)加熱后轉(zhuǎn)化為即轉(zhuǎn)化為氣體。（3）離子源，被分析的氣體或蒸氣進(jìn)入離子源后通過電子轟擊（電子轟擊離子源）、化學(xué)電離（化學(xué)電離源）、場(chǎng)致電離（場(chǎng)致電離源）、場(chǎng)解析電離（場(chǎng)解吸電離源）或快離子轟擊電離（快離子轟擊電離源）等轉(zhuǎn)化為碎片離

34、子，然后進(jìn)入（4）質(zhì)量分析器，自離子源產(chǎn)生的離子束在加速電極電場(chǎng)作用下被加速獲得一定的動(dòng)能，再進(jìn)入垂直于離子運(yùn)動(dòng)方向的均勻磁場(chǎng)中，由于受到磁場(chǎng)力的作用而改變運(yùn)動(dòng)方向作圓周運(yùn)動(dòng)，使不同質(zhì)荷比的離子順序到達(dá)檢測(cè)器產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)而得到質(zhì)譜圖。（5）離子檢測(cè)器，通常以電子倍增管檢測(cè)離子流。   2雙聚焦質(zhì)譜儀為什么能提高儀器的分辨率? 答 ：在雙聚焦質(zhì)譜儀中，同時(shí)采用電場(chǎng)和磁場(chǎng)組成的質(zhì)量分析器，因而不僅可以實(shí)現(xiàn)方向聚焦，即將質(zhì)荷比相同而入射方向不同的離子聚焦，而且可以實(shí)現(xiàn)速度聚焦，即將質(zhì)荷比相同，而速度（能量）不同的離子聚焦。所以雙聚焦質(zhì)譜儀比單聚焦質(zhì)譜儀（只能實(shí)現(xiàn)方向聚焦）具有更高的分辨率。

35、   3試述飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理,它有什么特點(diǎn)?   答：飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的工作原理很簡(jiǎn)單，儀器如下圖所示： 如圖所示，飛行時(shí)間質(zhì)量分析器的主要部分是一個(gè)既無電場(chǎng)也無磁場(chǎng)的離子漂移管。當(dāng)離子在加速區(qū)得到動(dòng)能（ ）后，以速度 進(jìn)入自由空間（漂移區(qū)），則 （T為離子飛過漂移區(qū)的時(shí)間，L為漂移區(qū)長(zhǎng)度），可以看出，離子的漂移時(shí)間與其質(zhì)荷比的平方根成正比，即離子的質(zhì)荷比越大，則飛行時(shí)間越長(zhǎng)，反之依然。 飛行時(shí)間質(zhì)譜計(jì)的特點(diǎn)為：(1)工作原理簡(jiǎn)單。質(zhì)量分析器既不需要磁場(chǎng)，又不需要場(chǎng)，只需要直線漂移空間，因此，儀器的機(jī)械結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單，增長(zhǎng)漂移路程L就可以提高分辨本領(lǐng)。(2)快速。在約20

36、ms時(shí)間內(nèi)，就可以記錄質(zhì)量為0200a.m.u.的離子。(3)要在短時(shí)間內(nèi)快速記錄微弱的離子流，只能采用高靈敏、低噪音的寬頻帶電子倍增管，因此儀器的電子部分要求高。(4)質(zhì)量分析系統(tǒng)需處于脈沖工作狀態(tài)，否則就無法確定離子的起始和到達(dá)時(shí)間，無法區(qū)分到達(dá)接受器的不同質(zhì)量。 4比較電子轟擊離子源、場(chǎng)致電離源及場(chǎng)解析電離源的特點(diǎn)。 答：（1）電子轟擊源，電子轟擊的能量遠(yuǎn)高于普通化學(xué)鍵的鍵能，因此過剩的能量引起分子多個(gè)鍵的斷裂，產(chǎn)生許多碎片離子，因而能夠提供分子結(jié)構(gòu)的一些重要的官能團(tuán)信息，但對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量較大、或極性大，難氣化，熱穩(wěn)定性差的有機(jī)化合物，在加熱和電子轟擊下，分子易破碎，難以給出完整分子離

37、子信息。（2）在場(chǎng)致電離源的質(zhì)譜圖上，分子離子峰很清楚，但碎片峰則較弱，因而對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定有利，但缺乏分子結(jié)構(gòu)信息。（3）場(chǎng)解析電離源，電離原理與場(chǎng)致電離相同，解吸試樣分子所需能量遠(yuǎn)低于氣化所需能量，因而有機(jī)化合物不會(huì)發(fā)生熱分解，即使熱穩(wěn)定性差的試樣仍能得到很好的分子離子峰，分子中的C-C 鍵一般不會(huì)斷裂，因而很少生成碎片離子。總之，場(chǎng)致電離和場(chǎng)解析電離源都是對(duì)電子轟擊源的必要補(bǔ)充，使用復(fù)合離子源，則可同時(shí)獲得完整分子和官能團(tuán)信息。 5試述化學(xué)電離源的工作原理 答：化學(xué)電離源內(nèi)充滿一定壓強(qiáng)的反應(yīng)氣體，如甲烷、異丁烷、氨氣等，用高能量的電子（100eV）轟擊反應(yīng)氣體使之電離，電離后的反應(yīng)

38、分子再與試樣分子碰撞發(fā)生分子離子反應(yīng)形成準(zhǔn)分子離子QM+,和少數(shù)碎片離子。在CI譜圖中,準(zhǔn)分子離子峰往往是最強(qiáng)峰,便于從QM+推斷相對(duì)分子質(zhì)量，碎片峰較少，譜圖簡(jiǎn)單，易于解釋。 6有機(jī)化合物在電子轟擊離子源中有可能產(chǎn)生哪些類型的離子？從這些離子的質(zhì)譜峰中可以得到一些什么信息？ 答：（1）分子離子。從分子離子峰可以確定相對(duì)分子質(zhì)量。（2）同位素離子峰。當(dāng)有機(jī)化合物中含有S,Cl,Br等元素時(shí)，在質(zhì)譜圖中會(huì)出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比與同位素的豐度比相當(dāng)，因而可以也來判斷化合物中是否含有某些元素（通常采用M+2/M強(qiáng)度比）。（3）碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結(jié)構(gòu)。另外

39、尚有重排離子峰、兩價(jià)離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結(jié)構(gòu)時(shí)得到應(yīng)用。 7如何利用質(zhì)譜信息來判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量？判斷分子式？ 答：利用分子離峰可以準(zhǔn)確測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。 高分辨質(zhì)譜儀可以準(zhǔn)確測(cè)定分子離子或碎片離子的質(zhì)荷比，故可利用元素的精確質(zhì)量及豐度比計(jì)算元素組成。 8色譜與質(zhì)譜聯(lián)用后有什么突出特點(diǎn)？   答：質(zhì)譜法具有靈敏度高、定性能力強(qiáng)等特點(diǎn)。但進(jìn)樣要純，才能發(fā)揮其特長(zhǎng)。另一方面，進(jìn)行定量分析又比較復(fù)雜。氣相色譜法則具有分離效率高、定量分析簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長(zhǎng)補(bǔ)短，其優(yōu)點(diǎn)是：(1)氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想的“進(jìn)樣器”，試樣經(jīng)

40、色譜分離后以純物質(zhì)形式進(jìn)入質(zhì)譜儀，就可充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長(zhǎng)。(2)質(zhì)譜儀是氣相色譜法的理想的“檢測(cè)器”，色譜法所用的檢測(cè)器如氫焰電離檢測(cè)器、熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器都具有局限性。而質(zhì)譜儀能檢出幾乎全部化合物，靈敏度又很高。 所以，色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力。這種技術(shù)適用于作多組分混合物中未知組分的定性鑒定；可以判斷化合物的分子結(jié)構(gòu)；可以準(zhǔn)確地測(cè)定未知組分的分子量；可以修正色譜分析的錯(cuò)誤判斷；可以鑒定出部分分離甚至末分離開的色譜峰等。因此日益受到重視，現(xiàn)在幾乎全部先進(jìn)的質(zhì)譜儀器都具有進(jìn)行聯(lián)用的氣相色譜儀，并配有計(jì)算機(jī)，使得計(jì)算、聯(lián)機(jī)檢索等變得快捷而

41、準(zhǔn)確。 9如何實(shí)現(xiàn)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用？ 答：實(shí)現(xiàn)GC-MS聯(lián)用的關(guān)鍵是接口裝置，起到傳輸試樣，匹配兩者工作氣體的作用。 10試述液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的迫切性 答：生命過程中的化學(xué)是當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展的前沿領(lǐng)域之一。高極性、熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物和生物樣品難以采用GC-MS進(jìn)行分析。液相色譜雖然不受化合物沸點(diǎn)的限制，并能對(duì)熱穩(wěn)定性差的試樣進(jìn)行分離、分析，但由于其定性能力差，所以應(yīng)用得到來極大的限制。這類化合物的分離分析成為分析化學(xué)家面臨的重大挑戰(zhàn)。開發(fā)液相色譜與有機(jī)質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)是迫切需要解決的課題。 二、選擇題 B、D、B、C、C、C、B、A、C、B、A、C、C、A、B、A、B、A、B、B

42、、A、A、B、C、C 三、填空題 1正丁酸 212CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3； m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。 3分子失去一個(gè)電子，b-開裂和麥?zhǔn)现嘏?4C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37。；    M、M1、M2、M3。  5最大；一個(gè)電子；相對(duì)分子質(zhì)量；相對(duì)強(qiáng)度；離子源的轟擊能量 6電子轟擊；快原子轟擊；化學(xué)；電噴霧 7正比；同位素離子；64；66；3：1 8強(qiáng)；二電子共扼；兩個(gè)鍵；脫水 9奇數(shù)；15；29；43.；43(C3 H7)；57(C4H9十)；較大的

43、烷基 10分子離子；91(C7H7十)；9114n；65；3；92 11m/z 4114n（n0，1,2，）碎片離子；m/z41；CH2CHCH2 12很弱或不存在；水；乙烯；18；46； ：較大體積的；m/z31（CH2O十H）；m/z45（CH3CH2OH）；m/z59(CH3)2 COH 13較強(qiáng)； ；較大烷基；C6H5C O十 14較強(qiáng)；麥?zhǔn)希籆HO；M一29；C6H5C O十 15較弱；45，59，73，碎片離子峰（3114n）； ；29，43，57，71；C6H5O十H；CH2 =CHR 16明顯； ；45；NH2C O；R1C O；44；HOC O； 17分子離子；甲苯正離子；草

44、嗡離子；正丙基苯 18C4H9CHC十H2；水；乙烯 19分子離子；重排離子CH2CHOH；HC O：正丁醛 20CH3OCH3；CH3CH2OCH2CH2CH2CH3 四、正誤判斷 ´、Ö、´、Ö、Ö、´、Ö、Ö、Ö、´、Ö、Ö、´、Ö、´、´、Ö、Ö 質(zhì)譜分析習(xí)題一、選擇題 13,3-二甲基戊烷： 受到電子流轟擊后, 最容易斷裂的鍵位是:      &#

45、160; (      )     A 1和4          B 2和3          C 5和6          D 2和3 2在丁烷的質(zhì)譜圖中，M對(duì)(M1)的比例是      

46、                        （   ）     A 100:1.1      B 100:2.2      C 100:3.3      D 100:

47、4.4 3下列化合物含 C、H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？(      )     A C6H6         B C6H5NO2     C C4H2N6O   D C9H10O2 4某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強(qiáng)峰, 則該化合物不可能為    (    &#

48、160;  )     A 醚           B 醇            C 胺          D 醚或醇 5一種酯類（M=116），質(zhì)譜圖上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)

49、如下，試問該化合物結(jié)構(gòu)為          (      )     A (CH3)2CHCOOC2H5                B CH3CH2COOCH2CH2CH3     C CH3(CH2)3COOCH3  

50、60;             D CH3COO(CH2)3CH3 6按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為           (      )     A 苯 > 共軛烯烴 > 酮 > 醇     B 苯 > 酮 > 共軛烯烴 &g

51、t; 醇     C 共軛烯烴 > 苯 > 酮 > 醇     D 苯 > 共軛烯烴 > 醇 > 酮 7溴己烷經(jīng)b均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為：             (      ) A m/z 93          &

52、#160;           B m/z 93和m/z 95       C m/z 71                      D m/z 71和m/z 73  8某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e 74的強(qiáng)峰，IR光

53、譜在3400 3200cm -1有一寬峰，1700 1750cm -1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是                                 （   ）   A R1（CH2）3COOCH3 B R1（CH2）4COOH

54、   C R1CH2(CH3)CH2CHCOOH D B或C 二、填空題1某芳烴（M=134），質(zhì)譜圖上在m/z91處有一強(qiáng)峰，其結(jié)構(gòu)可能為（ ）。 2一種取代苯的相對(duì)分子質(zhì)量為120，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z120，92，91峰，m/z120為 _峰，m/z92為峰，m/z91為峰，化合物為 。 3正辛醇的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)一個(gè)m/z為偶數(shù)的峰m/z84，該離子為 ，失去的是 和 。 4一種化合物的分子式為C4H8O，寫出與下面質(zhì)譜峰相對(duì)應(yīng)的離子和化合物的結(jié)構(gòu)式。m/z72為 ，m/z44為 ，m/z29為 ，化合物為 。 5化合物分子式為C2H5O，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46 (61

55、%)，45（100% ，31（5%）峰，其結(jié)構(gòu)式為 。一種醚的相對(duì)分子質(zhì)量為102，質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87，73，59(基峰)，31等主要離子峰，其結(jié)構(gòu)式為 。結(jié)構(gòu)推導(dǎo)題 1某未知物的分子式為C8H16O，質(zhì)譜如圖16-23所示，試推測(cè)出其結(jié)構(gòu)并說明峰歸屬。紫外-可見分光光度和紅外光譜法習(xí)題及參考答案一、 填空題1、分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)方式有三種，即： 、 和 ，相應(yīng)于這三種不同的運(yùn)動(dòng)形式，分子具有 能級(jí)、 能級(jí)和 能級(jí)。2、折射率是指光線在 速度與在 速度的比值。當(dāng)溫度、光波波長(zhǎng)固定后，有機(jī)化合物折射率主要決定于物質(zhì)的 和 。通過折射率可以測(cè)定出 、 以及 等。3、飽和碳?xì)浠衔锓肿又兄挥?鍵，只

56、在 產(chǎn)生吸收，在200-1000nm范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收峰，故此類化合物在紫外吸收光譜中常用來做 。4、在中紅外光區(qū)中，一般把4000-1350cm-1區(qū)域叫做 ，而把1350-650區(qū)域叫做 。5、在有機(jī)化合物中, 常常因取代基的變更或溶劑的改變, 使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生移動(dòng), 向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為_, 向短波方向移動(dòng)稱為_。6、在朗伯比爾定律I/Io= 10-abc中, Io是入射光的強(qiáng)度, I是透射光的強(qiáng)度, a是吸光系數(shù), b是光通過透明物的距離, 即吸收池的厚度, c是被測(cè)物的濃度, 則透射比T =_, 百分透過率T% =_, 吸光度A與透射比T的關(guān)系為_。7、在單色器的線色散率為0

57、.5mm/nm的條件下用原子吸收分析法測(cè)定鐵時(shí)，要求通帶寬度為0.1nm，狹縫寬度要調(diào)到 。8、紫外吸收光譜分析可用來進(jìn)行在紫外區(qū)范圍有吸收峰的物質(zhì)的_ 及_ 分析。9、在紫外光譜中，隨溶劑極性增加，R帶_移，K帶_移10、某單色器的線色散率為0.5mm/nm，當(dāng)出射狹縫寬度為0.1mm時(shí)，則單色儀的光譜通帶寬度為 。11、對(duì)于紫外及可見分光光度計(jì), 在可見光區(qū)可以用玻璃吸收池, 而紫外光區(qū)則用_吸收池進(jìn)行測(cè)量。12、紅外光譜是由于分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生，當(dāng)用紅外光照射分子時(shí)，要使分子產(chǎn)生紅外吸收，則要滿足兩個(gè)條件：(1)_，(2)_。13、把無色的待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)變成為有色物質(zhì)所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱

58、為 所用試劑為 。二、 選擇題1、符合吸收定律的溶液稀釋時(shí)，其最大吸收峰波長(zhǎng)位置（ ）。A. 向長(zhǎng)波移動(dòng) B. 向短波移動(dòng)C. 不移動(dòng)D. 不移動(dòng)，吸收峰值降低2、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收帶，在紅外特征區(qū)有如下吸收峰： 3400cm-12400 cm-1寬而強(qiáng)的吸收，1710 cm-1。則該化合物可能是：（ ） A. 醛 B. 酮 C. 羧酸 D. 酯3、光學(xué)分析法中, 使用到電磁波譜, 其中可見光的波長(zhǎng)范圍為_。 A. 10400nm; B. 400750nm; C. 0.752.5mm; D. 0.1100cm4、棱鏡或光柵可作為_。 A. 濾光元件; B. 聚焦元件; C

59、. 分光元件; D. 感光元件.5、紅外光譜法中的紅外吸收帶的波長(zhǎng)位置與吸收譜帶的強(qiáng)度, 可以用來_ _。A. 鑒定未知物的結(jié)構(gòu)組成或確定其化學(xué)基團(tuán)及進(jìn)行定量分析與純度鑒定; B. 確定配位數(shù); C. 研究化學(xué)位移; D. 研究溶劑效應(yīng).6、某種化合物，其紅外光譜上3000-2800cm-1,1460 cm-1,1375 cm-1和720 cm-1等處有主要吸收帶，該化合物可能是 _。A.烷烴；B.烯烴；C.炔烴；D.芳烴；E.羥基化合物。7、電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在哪種性質(zhì)上（）。A. 能量 B. 頻率 C. 波長(zhǎng) D. 波數(shù)8、指出下列化合物中，哪個(gè)化合物的紫外吸收波長(zhǎng)最大（ ）。 A. CH3CH2CH3 B. CH3CH2OHC. CH2=CHCH2CH=CH2 D. CH3CH=CHCH=C