有機化學答案上冊

1、1（1）2，5二甲基3乙基己烷（2）2甲基3，5，6三乙基辛烷（3）3，4，4，6四甲基辛烷（4）2，2，4三甲基戊烷（5）3，3，6，7四甲基癸烷（6）4甲基3，3二乙基5異丙基辛烷2(1)(2)(3)3、解：（1） CH3C(CH3)2C(CH3)2CH2CH3（2）CH3(CH2)3CH(CH3)2（3）(CH3)2CH(CH2)2CH3（4）CH3CHH3C(CH3)3（5）（6）（7）（8）4、解：(1) 兩者相同,從四面體概念出發(fā),只有一種構型,是一種構型兩種不同的投影式。(2) 兩者相同，均為己烷的鋸架式，若把其中一個翻轉過來，使可重疊。5、解：丙烷分子中C-C鍵是兩個C以SP3

2、雜化軌道沿鍵軸方向接近到最大重疊所形成的化學鍵。6(1)A、B相同，均為交叉式；C不同，為重疊式。(2)不是同一構象，前者為重疊式，后者為交叉式。（3）不是同一構象，前者為交叉式，后者為重疊式。7、解：8、解：十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷因為烷烴的沸點隨C原子數的增加而升高；同數C原子的烷烴隨著支鏈的增加而下降。9、解：.正己烷：一氯代產物有3種 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl.異己烷：一氯代產物有5種.2,2-二甲基丁烷一氯代產物有3種10、解：11、解：Cl2 2Cl CH3CH3 + Cl·CH2CH2 + HClCH3CH2 + Cl2 C

3、H3CH2Cl +·ClCH3CH2·+·Cl CH3CH2Cl12、解：（1）1-氯丙烷 3÷(3+3)×100%=33% 2-氯丙烷 3÷(3+3)×100%=57%（2） A%=9÷(9+1600+6)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600+6)×100%=99% C%=6÷(9+1600+6)×100%=0.3%（3） A%=9÷(9+1600)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600)×10

4、0%=99.4%13、解：14、解：a反應物：A，C。產物：D，F。中間體：B，E。b2A + C D + 2Fc15、解：C > A > B第三章單烯烴習題答案1、解：CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯2、解：（1）2，4二甲基2庚烯（2）5，5二甲基3乙基1己烯（3）3甲基2戊烯（4）4甲基2乙基1戊烯（5）3，4二甲基3庚烯（6）2，5，6，6四甲基4辛烯3、解：（1）（2）（3）（4）4、解：(2)(4)(Z)5、解：（1）3甲基1丁烯（2）6，6甲基3庚烯（3）2甲基1氯1

5、溴1丁烯（4）3乙基1戊烯6、解：7、解：（1）（2）（3）8、解：室溫下，用濃H2SO4洗滌，烯烴與H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于濃H2SO4中，烷烴不溶而分層，可以除去烯烴。9、解：(a)： (b)： CH3CH2CH=CH210、解：方法一：使酸性KMnO4溶液褪色為烯烴, 烷烴無此反應.方法二：室溫下無光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者為烯烴, 烷烴無此反應.11、解：由題意：(可能是單烯烴或環(huán)烷烴)甲可能的結構式為：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2。且該烯烴沒有順反異構體。12、解：由題意：只生成一種產物酮，該烯烴雙鍵兩端對稱C10H20為14、解

6、：15、解：從電子效應分析，3O碳正離子有8個C-H鍵參與-共軛，而2O碳正離子只有4個C-H鍵參與共軛，離子的正電荷分散程度3O>2O，離子的穩(wěn)定性3O>2O,因此,3O碳正離子比2O碳正離子容易形成,綜上考慮,產物以為主。16、解：（1）>（4）>（3）>（2）17、解：（1） 一種產物，CH2=CHCH2CH3（2） 兩種產物，CH3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（次）（3）一種產物， CH3CH=CHCH2CH318、解：分析數據，由上至下，烯烴加溴的速率比依次減小，可從兩方面來解釋。(1)不飽和碳上連有供電子基越多，電子云變形程度越大

7、，有利于親電試劑進攻，反應速度越大，而連有吸電子基，則使反應速度減小。(2)不飽和碳上連有供電子基，使反應中間體溴钅翁離子正點性得到分散而穩(wěn)定，易形成，所以反應速度增大，如連有吸電子團，則溴钅翁離子不穩(wěn)定，反應速度減小19、lewis酸是指在反應過程中能夠接受電子對的分子和離子，C+是缺電子的活性中間體，反應時能接受電子對成中性分子，故它屬lewis酸。20鍵鍵存在可單獨存在必與鍵共存重疊“頭碰頭”重疊程度大“肩并肩”重疊程度小旋轉可繞鍵軸自由旋轉不能繞鍵軸旋轉電子云分布沿鍵軸呈圓柱形對稱分布通過分子平面對稱分布21、（1）（2）（3）第四章炔烴和二烯烴答案1.2、解：（1）2，2，6，6四甲

8、基3庚炔（2）4甲基2庚烯5炔（3）1己烯3，5二炔（4）5異丙基5壬烯1炔（5）（2E，4Z）3叔丁基2，4己二烯3、解：CH2=CHCH2CCH 1-戊炔-4-炔CH3CH=CH-CCH 3-戊烯-1-炔(CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔2,5-二甲基-3-庚炔4、解：5、解：(2)無順反異構體(3)無順反異構體順式 (Z)反式(E)6、解：H= ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC=C同理：(3)H=E +EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610

9、-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol7、解：1,4戊二烯氫化熱預測值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氫化熱的實測值為226 KJ/molE 離域能= 251-226=25 KJ/mol8、解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）9、（2）10、解：設1.0 g戊烷中所含烯的量為x g ,則：混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35%11、解：該炔烴為：12、解：該二烯烴為：二溴加成物再加成1分子Br2的產物為：13、解：該化合物為14、解：(3)由反-2-丁烯15、解：(2)(3)(4)16、解：(1)(2)(3)(

10、5)17、解：一種反應向多種產物方向轉變時，在反應未達到平衡前，利用反應快速的特點控制產物叫速度控制。利用達到平衡時出現的反應來控制的，叫平衡控制。速率控制(2)平衡控制18、解：方程式：19、解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）20、解：第五章 脂環(huán)烴習題答案1、解：2、解:3、解：順1，2 < 反1，24、解：5、解：（1）1甲基3乙基環(huán)戊烷； （2）反1甲基3異丙基環(huán)己烷（3）2,6二甲基雙環(huán)辛烷 （4）1,5二甲基螺3.4辛烷6、解：7、解：由題意：可見該二聚體是含有兩個C側鏈的六元環(huán)，并含有C=C，可知在側鏈處有一個雙鍵被氧斷鏈，環(huán)上還有一個雙鍵被氧化斷裂成兩個羧基,

11、故該二聚體的構造式為：8、解：由題意，A不是烯烴，而是與烯烴同分異構體的環(huán)烷烴：(A)(B)(C)或反應式：第六章對映異構習題答案1、解：能使偏光振動平面的性質，稱為物質的旋光性。通常規(guī)定1mol含1 g旋光性物質的溶液，放在1 dm （10cm）長的成液管中測得的旋光度，稱為該物質的比旋光度。構造式相同的兩個分子由于原子在空間的排列不同，彼此互為鏡象，不能重合的分子，互稱對應異構體。構造式相同，構型不同，但不是實物與鏡象關系的化合物互稱非對應體。一對對應體右旋體和左旋體的等量混合物叫外消旋體。分子內，含有構造相同的手性碳原子，但存在對稱面的分子，稱為內消旋體，用meso表示。2、解：（1）只

12、有當兩個C=C分別為（Z），（E）構型時才有手性C原子（2）（3）無手性碳原子3、解：（1）不確切。（2）不確切，因為有對稱軸的化合物也可能具有手性。4、解：（手性）（無手性）（手性）（無手性）（手性）5、解： A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl另兩個無旋光性的為：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl6、解：R型R型S型S型7、解：R 型 S型（5）8、解：9、解：（4）10、解：11、解：S構型 (a) 的構型R型，與(1)是對映體；(b) 與相同；(c) 與相同,；(d) 與相同；(e) 與是對映體；(f) 與(1) 是對映體。12、解：（1）&#

13、160;  反疊反疊重疊式重疊式（2）    對位交叉式重疊式13、解：（2）    （3）內消旋體14、解：（1）非對映體（2）對映體（3）對映體（4）非對映體（5）順反異構體（6）非對映體（7）同一化合物（有對稱面）（8）構造異構體15、解：與，與，與，與是相同的，與，與是內消旋體，與，與為對映體。16、解：順-2-丁烯與氯水反應生成氯醇()和它的對映體,說明該反應是按反式進行加成的,反應通過一個環(huán)狀氯钅翁離子使C-C單鍵的自由旋轉受到阻礙,從而使OH-只能從三元環(huán)的反面進攻環(huán)上的兩個C,同時,由于OH-進攻C2,C3的機會均等,

14、因此得到(I)和它的對映體.反式-2-丁烯與氯水反應生成氯醇()和對映體,說明反應也是按反式加成進行的.反應時也是通過三元環(huán)氯钅翁離子,但形成的卻是兩個不同的環(huán)狀氯钅翁離子(A)和(B),同時,OH-從A的反面進攻環(huán)上的兩個C均得(),而叢()的反面進攻環(huán)上的兩個C均得的對映體 ,反應的立體化學過程如下：17、解：（1）按題意，二種鄰二醇的構型不同，但構造式相同，故熔點為19的鄰二醇是個外消旋體，熔點為32的鄰二醇是內消旋體，它們的構型如下：（2）KMnO4羥基反應是一種經過五元環(huán)中間體的順式加成過程，其立體化學過程如下：同理：KMnO4從反-2-丁烯醇另一面與其作用則得（B）。A與B互為對映

15、體18、解：笫七章 芳烴習題答案1、 解：2、解：3、解：4、解： 兩組結構都為烯丙型C+共振雜化體5、解：6、解：7、解：8、解：付-克烷基化反應中有分子重排現象,反應過程中多排為更穩(wěn)定的 所以 產率極差,主要生成 加入過量苯后，就有更多的苯分子與RX 碰撞，從而減少了副產物二烷基苯及多烷基苯生成。9、解：10、解：11、解： 1,2,3-三甲苯>間二甲苯>甲苯>苯 甲苯>苯>硝基苯 C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH312、解：13、解：由題意,芳烴C9H12有8種同分異構體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對三種甲基乙苯，該三種

16、芳烴經一元硝化得：因將原芳烴進行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳烴C9H12是，氧化后得二元酸 14、解：由題意，甲，乙，丙三種芳烴分子式同為C9H12，但經氧化得一元羧酸，說明苯環(huán)只有一個側鏈烴基，因此是 或 ，兩者一元硝化后，均得鄰位和對位兩種主要一硝基化合物，故甲應為正丙苯或異丙苯。能氧化成二元羧酸的芳烴C9H12，只能是鄰,間,對甲基乙苯，而這三種烷基苯中，經硝化得兩種主要一硝基化合物的有對甲基乙苯和間甲基乙苯。能氧化成三元羧酸的芳烴 C9H12，在環(huán)上應有三個烴基，只能是三甲苯的三種異構體，而經硝化只得一種硝基化合物，則三個甲基必須對稱，故丙為1,3,5-三甲苯，即 15、解

17、：Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2R3C+>CH316、解：17、解：由于-C(CH3)3的體積遠大于-CH3，則基團進入鄰位位阻較大，而基團主要進攻空間位阻小的對位，故硝化所得鄰位產物較少。由于-NO2 吸電子，降低了苯環(huán)電子密度，從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移,使-CH3中的 CH 極化，易為氧化劑進攻，斷裂C-H鍵，故氧化所得產率高。18、解：19、解：的電子數為4，不符合(4n+2)規(guī)則，無芳香性。當環(huán)戊二烯為負離子時，原來SP3 雜化狀態(tài)轉化為SP2雜化，有了一個能夠提供大鍵體系的P軌道，電子數為4+2，符合(4n+2)規(guī)則，故有芳香性。環(huán)庚三烯正離子

18、有一空軌道，體系中各碳原子的 P 軌道就能形成一個封閉的大鍵，電子數符合(4n+2)規(guī)則，故有芳香性。同理：（4）無芳香性；（5）有芳香性第八章現代物理實驗方法在有機化學中的應用習題答案1、解： -* n-* n-* n-* -*2、解： CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2 CH3I>CH3Br>CH3Cl反-1,2-二苯乙烯>順-1,2-二苯乙烯3、解：可在近紫外區(qū)產生吸收帶的化合物是,。4、解：圖8-32己酸乙酯的IR圖的主要吸收峰是：.2870-2960cm-1為-CH3，>CH2的VC-H碳氫鍵伸縮振動，.1

19、730cm-1為VC=O羰基伸縮振動，.1380cm-1是-CH3的C-H彎曲振動，.1025cm-1，1050CM-1為VC-O-C伸縮振動。圖8-33，1-己烯的IR圖主要吸收峰是：.=C-H伸縮振動，.-CH3，>CH2中C-H伸縮振動，.伸縮振動，.C-H不對稱彎曲振動，.C-H對稱彎曲振動，.R-CH=CH2一取代烯。5、解：（1）和CH3-CC-CH2OH前者：C=C：1650cm-1，C=O：1720cm-1左右。后者：C=C：2200cm-1，-O-H：3200-3600cm-1。（2） =C-H面外彎曲，反式，980-965cm-1強峰 =C-H面外彎曲，順式，730-

20、650峰形弱而寬和，在共軛體系中，羰基吸收波數低于非共軛體系的羰基吸收。中的C=C=C伸縮振動1980cm-1，中的C=C伸縮振動 1650cm-1。（5）吸收波數CN>C=C=N，CN在2260-2240cm-1左右，在C=C-H的面外彎曲振動910-905cm-1。6、解：3300 cm-1是C-H伸縮振動，3100 cm-1是Ar-H的伸縮振動，2200 cm-1是CC的伸縮振動。1600-1451 cm-1是苯環(huán)的骨架振動。710 cm-1，770 cm-1表示苯環(huán)上單取代，所以化合物E的結構是：。7、解：在3350 cm-1是絡合-OH的IR吸收帶，在3600 cm-1尖峰是游

21、離-OH吸收峰，乙醇形成分子間氫鍵，溶液稀釋后，-OH由締合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)，乙二醇形成分子內氫鍵，當溶液稀釋時，締合基沒有變化，吸收峰吸收位置不變。8、解： 2個 4個（必須是高精密儀器，因有順反異構） 4個（有順反異構） 2個 3個 1個 3個 4個9、解：（1）（2）（3） CH3-O-CH3（4） CH2=C=CH2（5） BrCH2-CH2Br （6） CH3-CC-CH3（7）（8）10、解：2組信號 4組信號 3組信號11、解：（1） b>a （2） b>a （3） a>b （4） a>b>c>d（5） a>b （6） a>c>b

22、 （7） b>a （8） b>a>c12、解：在室溫下，環(huán)己烷的環(huán)以104-105次/秒快速轉動，使鍵質子與6個e鍵質子處于平均環(huán)境中，所以室溫下，NMR圖只有一個單峰。當溫度降至-100時，環(huán)己烷的轉環(huán)速度很慢，所以在NMR圖中可記錄下鍵質子和e鍵質子各有一個單峰，即有兩個峰。13、解：化合物A的結構為：。IR中：710-690和810-750有吸收，為間二取代芳烴。14、解：（a）：峰面積比為6:1（b）：Br2CHCH3峰面積比為3:1（c）：ClCH2CH2CH2Cl峰面積比為2:115、解：這個化合物是：16、解：A BC D17、解：（1）的可能結構為（2）或（3

23、）（4）因為它具有芳香性，穩(wěn)定，所以相對豐度高。(M-1)峰。18、解：19、解：20、解：21、解：22、解：23、解：第九章 鹵代烴習題答案1、解： 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 2-溴-1-已烯-4-炔 (Z)-1-溴-1-丙烯順-1-氯-3-溴環(huán)已烷2、解：3、解：4、解：5、解：6、解：水解速率：與 AgNO3 -乙醇溶液反應的難易程度：進行SN2反應速率： 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基環(huán)戊烷>1-環(huán)戊基-1-溴丙烷>2-環(huán)戊基-2-溴丁烷進行SN1反應速率：

24、2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷-芐基乙基溴>芐基溴>-芐基乙基溴7、解：反應速率：b > a > c8、解：9、解： SN2 SN1 SN1 SN1 SN2為主 SN2 SN1 SN210、解：按SN2反應，后者比前者快，因為反應物空間位阻較小，有利于CN-進攻。在極性溶劑中，有利于SN1反應，故按SN1反應時，前者比后者快。因為所形成中間體的穩(wěn)定性(CH3)3C+>(CH3)2C+H。反應后者比前者快，因為試劑的親核性SH->OH-。按SN2反應后者比前者快，因為反應空間位阻較小。后者比前者快，因為I-比Cl-

25、易離去。11、解： SN2 SN2 SN1 SN1 二者均有 分子內的SN2反應12、解：13、解： R型，有旋光性，SN2歷程 無旋光性，SN1歷程14、解：因為：I-無論作為親核試劑還是作為離去基團都表現出很高的活性，CH3Cl在SN2水解反應中加入少量I- 作為強親核試劑，I- 很快就會取代Cl-，而后I-又作為離去基團，很快被OH-所取代，所以加入少量NaI或KI時反應會加快很多。15、解：3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應速率取決于RBr和C2H5O-，C2H5O-親核性比C2H5OH大，有利于SN2歷程，是SN2反應歷程，過程中無C+重排現象，所以產物只有一種。而與C2

26、H5OH反應時，反應速度只與RBr有關，是SN1反應歷程，中間體為，3位的C+與雙鍵共軛而離域，其另一種極限式為，所以，產物有兩種。16、解：17、解：18、解：19、解：20、解：21、解：因為，前者是SN1反應歷程，對甲基芐基溴中-CH3 對苯環(huán)有活化作用，使芐基正離子更穩(wěn)定，更易生成，從而加快反應速度。后者是SN2歷程。溶劑極性：極性溶劑能加速鹵代烷的離解，對SN1歷程有利，而非極性溶劑有利于SN2歷程。試劑的親核能力：取代反應按SN1歷程進行時，反應速率只取決于RX的解離，而與親核試劑無關，因此，試劑的親核能力對反應速率不發(fā)生明顯影響。取代反應按SN2歷程進行時，親核試劑參加了過渡態(tài)的

27、形成，一般來說，試劑的親核能力愈強，SN2反應的趨向愈大。電子效應：推電子取代基可增大苯環(huán)的電子密度，有利于芐基正離子形成，SN2反應不需形成C+，而且甲基是一個弱供電子基，所以對SN2歷程影響不大。22、解：SN1SN2動力學級數一級二級立體化學外消旋化構型翻轉重排現象有無RCl，RBr，RI的相對速率RI>RBr>RClRI>RBr>RClCH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相對速率(CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH3CH2X>CH3XCH3X>CH3CH2X>(CH3)2CHX>(CH3)3C

28、XRX加倍對速率的影響加快加快NaOH加倍對速率的影響無影響加快增加溶劑中水的含量對速率的影響有利不利增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響不利有利升高溫度對速率的影響加快加快第十章醇酚醚習題答案1、解：1-戊醇 2-戊醇 3-戊醇 2-甲基-1-丁醇 3-甲基-1-丁醇2-甲基-2-丁醇3-甲基-2-丁醇 2,2-二甲基-1-丙醇2、解：（1）3-甲氧基-2-戊醇（2）（E）-4-烯-2-己醇（3）2-對氯苯基乙醇或對氯苯乙醇（4）（Z）-2-甲基-1-乙基-環(huán)己醇（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基異丁基醚（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚（7）對溴乙氧基苯（8）2，6-二溴-4-異丙基苯酚

29、（9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚（10）1，2-環(huán)氧丁烷3、解：（3）4、解：5、解：（1）（2）（3）（4）H2SO4，>1600C（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）6、解：第一個實驗是親核反應，第二個實驗以消除反應為主，生成烯烴氣體放出，過量的乙醇沒參加反應而留下。7、8、解：(10)、解：9、解：（1）（2）（3）10、解：11、解：（2）最后一步反應的立體化學是SN2反式消除。（3）若將A用H2SO4脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產物烯烴因為（CH3）3COK是個體積大的堿在反應是只能脫去空間位阻小的H，而得到3-甲基環(huán)己烯，而用硫酸脫水時，都是E1歷程，所以主要產物是。12、解：13、解：（1）（2）作業(yè):(完)（5）（7）14、解：15、解：16、解：17、解：18、解：19、20、解：21、解：22、解：)23、解：名稱E1反應E2反應反應步驟分兩步反應一步進行動力學一級反應二級反應過渡態(tài)立體化學經C+消除有重排產物外消旋化反式消除構型翻轉競爭反應SN1SN2底物（RX或ROH）結構對速率的影響-C取代基越大，對E1歷程越有利叔鹵代烷，醇有利于E1伯鹵代烷有利于E2歷程離去基團L的堿性對反應速度的影響堿性越弱，越易離去，反應速度越大堿性越弱，越易離去，反應速度越大消去的-H的酸性對反應速率的影響酸性越強反應速度越快酸