石化行業(yè)VOCs核算方法

1、附件1石化行業(yè)VOC核算方法1.適用范圍本辦法適用于連續(xù)生產(chǎn)的石油煉制、石油化工、化學(xué)纖維制造行業(yè)，具體見表1.1。不連續(xù)生產(chǎn)的有機(jī)化工、醫(yī)藥制造、食品飲料生產(chǎn)等行業(yè)可參照本辦法進(jìn)行核算，具體見表1.2。表1.1本辦法適用行業(yè)范圍石油化工C2511原油加工及石油制品制造指從大然原油、人造原油中提煉液態(tài)或氣態(tài)燃料以及石油制品 的生產(chǎn)活動(dòng)C2614有機(jī)化學(xué)原料制造指以石油餾分、天然氣等為原料，生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品的工業(yè)C2651初級(jí)形態(tài)塑料及合成樹脂制造包括通用塑料、工程塑料、功能高分子塑料的制造C2652合成橡膠制造指人造橡膠或合成橡膠及高分子彈性體的生產(chǎn)活動(dòng)C2653合成纖維單（聚合）體制造指以石油

2、、天然氣、煤等為主要原料，用有機(jī)合成的方法制成 合成纖維單體或聚合體的生產(chǎn)活動(dòng)G5990倉儲(chǔ)業(yè)指含汽油、柴油等揮發(fā)性有機(jī)液體化學(xué)品的儲(chǔ)存活動(dòng)表1.1可參照本辦法核算的其他行業(yè)食品制造 與加工1331食用植物油加工指用各種食用植物油料生產(chǎn)油脂，以及精制食用油的加工1495食品及飼料添 加劑制造指增加或改善食品特色的化學(xué)品，以及補(bǔ)充動(dòng)物飼料的營(yíng)養(yǎng)成分和促進(jìn) 生長(zhǎng)、防治疫病的制劑的生產(chǎn)活動(dòng)1511酒精制造指用玉米、小麥、薯類等淀粉質(zhì)原料或用糖蜜等含糖質(zhì)原料，經(jīng)蒸煮、 糖化、發(fā)酵及蒸餾等工藝制成的酒精產(chǎn)品的生產(chǎn)活動(dòng)石油化工2520煉焦指主要從硬煤和褐煤中生產(chǎn)焦炭、干餾炭及煤焦油或?yàn)r青等副產(chǎn)品的煉 焦?fàn)t

3、的操作活動(dòng)有機(jī)化工2614有機(jī)化學(xué)原料 制造2619其他基礎(chǔ)化學(xué) 原料制造2631化學(xué)農(nóng)藥制造指化學(xué)農(nóng)藥原藥，以及經(jīng)過機(jī)械粉碎、混合或稀釋制成粉狀、乳狀和水 狀的化學(xué)農(nóng)藥制劑的生產(chǎn)活動(dòng)2632生物化學(xué)農(nóng)藥 及微生物農(nóng)藥 制造指由細(xì)菌、真菌、病毒和原生動(dòng)物或基因修飾的微生物等自然產(chǎn)生，以 及由植物提取的防治病、蟲、草、鼠和其他有害生物的農(nóng)藥制劑生產(chǎn)活 動(dòng)2641涂料制造指在天然樹脂或合成樹脂中加入顏料、溶劑和輔助材料，經(jīng)加工后制成 的覆蓋材料的生產(chǎn)活動(dòng)2642油墨及類似產(chǎn) 品制造指由顏料、聯(lián)接料（植物油、礦物油、樹脂、溶劑）和填充料經(jīng)過混合、 研磨調(diào)制而成，用于印刷的有色膠漿狀物質(zhì)，以及用于計(jì)算

4、機(jī)打印、復(fù) 印機(jī)用墨等的生產(chǎn)活動(dòng)2643顏料制造指用于陶瓷、搪瓷、玻璃等工業(yè)的無機(jī)顏料及類似材料的生產(chǎn)活動(dòng)，以 及油畫、水粉畫、廣告等藝術(shù)用顏料的制造2644染料制造指有機(jī)合成、植物性或動(dòng)物性色料，以及有機(jī)顏料的生產(chǎn)活動(dòng)2645密封用填料及 類似品制造指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料，以及其他類似化學(xué)材料的制 造2659其他合成材料 制造指陶瓷纖維等特種纖維及其增強(qiáng)的復(fù)合材料的生產(chǎn)活動(dòng)；其他專用合成 材料的制造266專用化學(xué)產(chǎn)品 制造C268日用化學(xué)產(chǎn)品 制造醫(yī)藥制造2710化學(xué)藥品原料 藥制造指供進(jìn)一步加工化學(xué)藥品制劑所需的原料藥生產(chǎn)活動(dòng)2720化學(xué)藥品制劑 制造指直接用于人體疾病防治、

5、診斷的化學(xué)藥品制劑的制造2750獸用藥品制造指用于動(dòng)物疾病防治醫(yī)藥的制造2760生物藥品制造指利用生物技術(shù)生產(chǎn)生物化學(xué)藥品、基因工程藥物的生產(chǎn)活動(dòng)化學(xué)纖 維制造281纖維素纖維原 料及纖維制造282合成纖維制造指以石油、天然氣、煤等為主要原料，用有機(jī)合成的方法制成單體，聚 合后經(jīng)紡絲加工生產(chǎn)纖維的活動(dòng)橡膠和塑 料制品業(yè)291橡膠制品業(yè)指以天然及合成橡膠為原料生產(chǎn)各種橡膠制品的活動(dòng)，還包括利用廢橡 膠再生產(chǎn)橡膠制品的活動(dòng)；不包括橡膠鞋制造292塑料制品業(yè)指以合成樹脂（高分子化合物）為主要原料，經(jīng)采用擠塑、注塑、吹塑、 壓延、層壓等工藝加工成型的各種制品的生產(chǎn)，以及利用回收的廢舊塑 料加工再生產(chǎn)塑

6、料制品的活動(dòng)；不包括塑料鞋制造2.核算方法石化行業(yè)VOC排放主要來自物料生產(chǎn)、運(yùn)輸、裝載、廢物處理等過程，將其分為：（1 ）設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏，（2）有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失，（3）有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失，（4）廢水集輸、儲(chǔ)存、 處理處置過程逸散，（5 ）燃燒煙氣排放，（6）工藝有組織排放，（7）工藝無組織排放，（8 ）采樣過程 排放，（9）火炬排放，（10）循環(huán)冷卻水系統(tǒng)釋放，（11）非正常工況（含開停工及維修）排放，（12）事故排放，共12個(gè)排放源項(xiàng)。根據(jù)石化行業(yè)VOCi排放特點(diǎn)，采用源項(xiàng)歸類解析法計(jì)算 VOC排放量，VOCs 排放量為各源項(xiàng)VOC排放量總和，見式2-1。不連續(xù)生產(chǎn)的有機(jī)化

7、工、 醫(yī)藥制造、食品飲料生產(chǎn)等行業(yè)排放主要環(huán)節(jié)包括 （1）設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn) 泄漏，（2）有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失， （3）有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失，（4 ）廢水集輸、儲(chǔ)存、處理 處置過程逸散，（5）工藝排放環(huán)節(jié)，可參照本辦法相應(yīng)環(huán)節(jié)計(jì)算方法。其中（5）工藝排放環(huán)節(jié)主要參考本辦法“ 2.5工藝有組織排放環(huán)節(jié)”計(jì)算方法。nmE石化E，產(chǎn)生-Ej，去除（式2-1）i 1j 1式中：E石化一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)VOCS排放量，千克；E,產(chǎn)生一第i個(gè)源項(xiàng)VOCs的產(chǎn)生量，千克，具體見節(jié)2.1-節(jié)2.12 ；E,去除一第j個(gè)污染防治設(shè)備 VOCS的去除量，千克，具體見附件5。2.1設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏設(shè)備密封點(diǎn)泄漏是指各種

8、設(shè)備組件和連接處工藝介質(zhì)泄漏進(jìn)入大氣的過程。設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)一般 包括閥門、泵、壓縮機(jī)、泄壓設(shè)備、法蘭及其連接件或儀表等動(dòng)靜密封點(diǎn)。計(jì)算公式如下：nE設(shè)備(eTOCi,i 1wVOcsWfOciti)(式 2.1-1 )式中:E設(shè)備密封點(diǎn)的VOCs年排放量，千克/年;ti 密封點(diǎn)i的運(yùn)行時(shí)間段，小時(shí)/年;eTocs,i密圭寸點(diǎn)i的TOCs排放速率，千克/小時(shí);WFocs,i 運(yùn)行時(shí)間段內(nèi)流經(jīng)密封點(diǎn)i的物料中VOCs的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WFoc,i運(yùn)行時(shí)間段內(nèi)流經(jīng)密封點(diǎn) i的物料中TOC的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WFVoCs如未提供物料中 VOCS的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)，則 wfToc按1計(jì)。排放速率排放速率可米用多種

9、方法進(jìn)行計(jì)算，準(zhǔn)確度從高到低排序?yàn)椋簩?shí)測(cè)法、相關(guān)方程法、篩選范圍法、平均排放系數(shù)法，其中前三種方法是基于實(shí)測(cè)的計(jì)算方法，平均排放系數(shù)法不需要進(jìn)行實(shí)測(cè)。（1）實(shí)測(cè)法采用包袋法和大體積采樣法對(duì)密封點(diǎn)進(jìn)行實(shí)測(cè)，所得排放速率最接近真實(shí)排放情況，企業(yè)可選 用該方法對(duì)密圭寸點(diǎn)排放速率進(jìn)行檢測(cè)。（2）相關(guān)方程法當(dāng)密封點(diǎn)的凈檢測(cè)值小于1時(shí)，用默認(rèn)零值泄漏速率作為該密封點(diǎn)排放速率；當(dāng)凈檢測(cè)值大于50000卩mol/mol，用限定泄漏速率作為該密封點(diǎn)泄漏速率。凈檢測(cè)值在兩者之間，采用相關(guān)方程計(jì)算該密封點(diǎn)的泄漏速率， 詳見表2.1-1。若企業(yè)未記錄低于泄漏定義濃度限值的密封點(diǎn)的凈檢測(cè)值，可將泄漏定義濃度限值作為檢測(cè)

10、值代入計(jì)算。e）,ineTOC6 ,ii 1ef ,i0 SV 1SV 500001 SV 50000（式 2.1-2 ）式中:eTO 密封點(diǎn)的TOC排放速率，千克/小時(shí);SV修正后的凈檢測(cè)值，卩mol/mol ;e°,i 密封點(diǎn)i的默認(rèn)零值排放速率，千克/小時(shí);ep,i 密封點(diǎn)i的限定排放速率，千克/小時(shí);ef,i 密封點(diǎn)i的相關(guān)方程核算排放速率，千克/小時(shí)。各類型密封點(diǎn)的排放速率按表 2.1-1計(jì)算。表2.1-1石油煉制和石油化工設(shè)備組件的設(shè)備排放速率密封點(diǎn)類型默認(rèn)零值排放速率（kg/h/排 放源）限定排放速率（kg/h/排放源）相關(guān)方程b（kg/h/排放源）石油煉制的排放速率（

11、煉油、營(yíng)銷終端和油氣生產(chǎn)）閥門7.8E-060.142.29E- O6XSV0"6泵2.4E-050.165.03E- O5XSV01610其它4.0E-060.111.36E- 05X SV0.589連接件7.5E-060.0301.53E- 06X SV0.735法蘭3.1E-070.0844.61E- O6XSV0"3開口閥或開口管線2.0E-060.0792.20E- 06X SV0704石油化工的排放速率氣體閥門6.6E-070.111.87E- 06X SV0.873液體閥門4.9E-070.156.41E- 06X SV0797輕液體泵c7.5E-060.62

12、, 亠亠一 亠亠、,0.8241.90E- 05XSV連接件6.1E-070.22亠亠一一 亠亠亠、,0.8853.05E- 06XSV注：對(duì)于表中涉及的千克/小時(shí)/排放源=每個(gè)排放源泉每小時(shí)的 TOC排放量（千克）。a:美國環(huán)保署，1995b報(bào)告的數(shù)據(jù)。對(duì)于密閉式的采樣點(diǎn)，如果采樣瓶連在采樣口，則使用“連接件”的排放系 數(shù)；如采樣瓶未與采樣口連接，則使用“開口管線”的排放系數(shù)；b: SV是采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法，檢測(cè)儀器探測(cè)到的設(shè)備（泵、壓縮機(jī)等）或管線組件（閥門、法蘭等）泄漏點(diǎn)的揮 發(fā)性有機(jī)物濃度扣除環(huán)境本底值后的凈值（以碳計(jì)）；c:輕液體泵系數(shù)也可用于壓縮機(jī)、泄壓設(shè)備和重液體泵。（3）篩選范

13、圍法石油煉制工業(yè)排放速率計(jì)算公式：erocnA,ii 1WFtoc ,iWFtosWF甲烷,iWFtoc ,iNi（式 2.1-3）石油化學(xué)工業(yè)排放速率計(jì)算公式:eTOC式中：FA,iWFTOC ,iNii 1（式 2.1-4）eTo 密封點(diǎn)的TOC排放速率，千克/小時(shí);Faj 密封點(diǎn)i排放系數(shù)，千克/小時(shí)/排放源，見表2.1-2 ；WFo流經(jīng)密封點(diǎn)i的物料中TOC的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WF甲烷流經(jīng)密封點(diǎn)i的物料中甲烷的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)，最大取 10%N 密圭寸點(diǎn)的個(gè)數(shù)。表2.1-2篩選范圍排放系數(shù)a （單位：千克/小時(shí)/排放源）設(shè)備類型介質(zhì)石油煉制系數(shù)b石油化工系數(shù)c> 10000 g mol/

14、mol<10000g mol/mol> 10000 g mol/mol<10000 g mol/mol法蘭、連接 件所有0.03750.000060.1130.000081注：a： EPA 1995b報(bào)告的數(shù)據(jù)。b:這些系數(shù)是針對(duì)非甲烷有機(jī)化合物排放。 c :這些系數(shù)是針對(duì)總有機(jī)化合物排放。篩選范圍法用于核算某套裝置不可達(dá)法蘭或連接件的VOCs排放速率，需至少檢測(cè)50%亥裝置的可達(dá)法蘭或連接件，并且至少包含1個(gè)凈檢測(cè)值大于等于10000卩mol/mol的點(diǎn)，以10000卩mol/mol為界，分析已檢測(cè)法蘭或連接件凈檢測(cè)值可能10000 mol/mol的數(shù)量比例，將該比例應(yīng)用到

15、同一裝置的不可達(dá)法蘭或連接件，且按比例計(jì)算的大于等于10000卩mol/mol的不可達(dá)點(diǎn)個(gè)數(shù)向上取整，采用表2.1-2系數(shù)并按式2.1-3和2.1-4計(jì)算排放速率。（4 ）平均排放系數(shù)法未進(jìn)行測(cè)試的密封點(diǎn)，或不可達(dá)點(diǎn)（除符合篩選范圍法適用范圍的法蘭和連接件外），應(yīng)采用表2.1-3系數(shù)（該系數(shù)適用于未開展LDAR并按式2.1-3和式2.1-4計(jì)算排放速率。如無密封點(diǎn)個(gè)數(shù)，可參考表2.1-4和表2.1-5取值。表2.1-3石油煉制和石油化工組件平均排放系數(shù)設(shè)備類型介質(zhì)石油煉制排放系數(shù) （千克/小時(shí)/排放源）b石油化工排放系數(shù) （千克/小時(shí)/排放源）c閥氣體0.02680.00597輕液體0.010

16、90.00403重液體0.000230.00023泵d輕液體0.1140.0199重液體0.0210.00862壓縮機(jī)氣體0.6360.228泄壓設(shè)備氣體0.160.104設(shè)備類型介質(zhì)石油煉制排放系數(shù) （千克/小時(shí)/排放源）b石油化工排放系數(shù) （千克/小時(shí)/排放源）c法蘭、連接件所有0.000250.00183開口閥或開口管線所有0.00230.0017采樣連接系統(tǒng)所有0.01500.0150注：對(duì)于表中涉及的千克/小時(shí)/排放源=每個(gè)排放源每小時(shí)的TOC排放量（千克）。對(duì)于開放式的采樣點(diǎn)，采用平均排放系數(shù)法計(jì)算排放量。如果采樣過程中排岀的置換殘液或氣未經(jīng)處理直接排入環(huán)境，按照“取樣連接系統(tǒng)”和

17、 “開口管線”排放系數(shù)分別計(jì)算并加和；如果企業(yè)有收集處理設(shè)施收集管線沖洗的殘液或氣體，并且運(yùn)行效果良好， 可按“開口閥或開口管線”排放系數(shù)進(jìn)行計(jì)算。a :摘自 EPA 1995b ;b :石油煉制排放系數(shù)用于非甲烷有機(jī)化合物排放速率；c :石油化工排放系數(shù)用于 TOC（包括甲烷）排放速率； d :輕液體泵密封的系數(shù)可以用于估算攪拌器密封的排放速率。表2.1-4大型石油煉制企業(yè)密封點(diǎn)參考計(jì)數(shù)a （單位：個(gè)）工藝單元閥門泵壓 縮 機(jī)安全閥法蘭開 口 管 線氣體輕液 體重液 體輕液 體重液 體氣 體輕液 體重液 體氣體輕液 體重液 體原油蒸餾20444049815142751254998210467

18、59烷基化（硫酸）1925970210213404911328600356烷基化（氫氟酸）1046241281381911133013001804014催化重整3103838412238110653842132489加氫裂化2906513082212210120418136150732928加氫處理/精制224253200762948439581481498催化裂化27728244512122119135937478905915熱裂化（減粘）1102461307616315277563468307熱裂化（焦化）19030925012111851062774879110010制氫30158073

19、6034139016214805921瀝青76430400370909002424產(chǎn)品調(diào)和75419186101029166227664473248硫回收100125110831444280460179227減壓蒸餾2291084472121514473136107207全餾程蒸餾1605617314227825621386288546異構(gòu)化164300789521552300540265367聚合1293518262071228404575170179MEK脫蠟419107513029104336181676387046807其它潤(rùn)滑油工藝10918837551638620180187126

20、0189注: 數(shù)據(jù)摘自美國環(huán)保署，1998a 報(bào)告 Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Benzenea：大型石油煉制企業(yè)指工作日日均產(chǎn)量超過（包括等于）50000桶（約7962立方米）的石油煉制企業(yè)。表2.1-5小型石油煉制企業(yè)密封點(diǎn)參考計(jì)數(shù)a （單位：個(gè)）工藝單元閥泵壓縮 機(jī)安全閥法蘭開口 管線采樣 連接氣 體輕液體重液體輕液體重液體氣 體輕液體重液體氣體輕液體重液體原油蒸餾752512168826651645554543910烷基化（硫酸）27858234181011215470512967852016烷基化（氫氟酸

21、）102402621332121303001200468268催化重整138234293853533345566732276加氫裂化30037530612929441,0388926232510加氫處理/精制100208218552535290456538206催化裂化1863754501314288749094393888熱裂化（減粘）2061970700400515405004熱裂化（焦化）14817427798271613260322459138制氫16841030242030478084瀝青1203342505825109187476900166產(chǎn)品調(diào)和6720520261111062

22、22303983413314硫回收589612766338815165240345503減壓蒸餾542684662252105121230164全餾程蒸餾157313118742546171481210206異構(gòu)化27035264922710143297124378聚合22456315120110531504502757MEK脫蠟1451,2082003539310144452148626451917其它潤(rùn)滑油工藝153242201752555167307249606注: 數(shù)據(jù)摘自美國環(huán)保署，1998a 報(bào)告 Locating and Estimating Air Emissions from

23、 Sources of Benzene。a：小型石油煉制企業(yè)指工作日日均產(chǎn)量小于（包括等于）50000桶（約7962立方米）的石油煉制企業(yè)。排放時(shí)間采用中點(diǎn)法確定該密封點(diǎn)的排放時(shí)間，即第n次檢測(cè)值代表時(shí)間段的起始點(diǎn)為第n-1次至第n次檢測(cè)時(shí)間段的中點(diǎn)，終止點(diǎn)為第n次至第n+1次檢測(cè)時(shí)間段的中點(diǎn)。發(fā)生泄漏修復(fù)的情況下，修復(fù)復(fù)測(cè)的時(shí)間點(diǎn)為泄漏時(shí)間段的終止點(diǎn)。2.2有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和通常采用儲(chǔ)罐，常見的儲(chǔ)罐類型有：固定頂罐（包括臥式罐和立式罐）與浮頂罐（包括內(nèi)浮頂罐和外浮頂罐）。固定頂罐VOCS勺產(chǎn)生主要來自于儲(chǔ)存過程中蒸發(fā)靜置損失（俗稱小呼吸）和接受物料過程中產(chǎn)生的工作損

24、失（俗稱大呼吸）。浮頂罐VOC的產(chǎn)生主要包括邊緣密封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫損失和掛壁損失。其中邊緣密封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫 損失屬于靜置損失，掛壁損失屬于工作損失。2.2.1 公式法固定頂罐和浮頂罐的VOCs產(chǎn)生量采用公式2.2-1計(jì)算。nm巳，儲(chǔ)罐L固,iL浮,i（式2.2-1）i ii i式中：曰,儲(chǔ)罐統(tǒng)計(jì)期內(nèi)儲(chǔ)罐的 VOC產(chǎn)生量，千克；L固,i 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)固定頂罐i的VOC產(chǎn)生量，參見附錄 A,千克；n固定頂罐的數(shù)量，個(gè)；L浮, i 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)浮頂罐i的VOC產(chǎn)生量，參見附錄B,千克；m浮頂罐的數(shù)量，個(gè)222 系數(shù)法在公式法使用條件無法滿足時(shí)，采用系數(shù)法計(jì)算儲(chǔ)罐的VOC產(chǎn)生量，

25、見公式2.2-2 ;（式 2.2-2），見表2.2-1，千克/立方米;Eo,儲(chǔ)罐EF Q式中：E）,儲(chǔ)罐統(tǒng)計(jì)期內(nèi)儲(chǔ)罐的 VOCs產(chǎn)生量，千克；EF產(chǎn)污系數(shù)（單位體積周轉(zhuǎn)物料的物料揮發(fā)損失）Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量，立方米。表2.2-1儲(chǔ)罐VOCs產(chǎn)污系數(shù)存儲(chǔ)物料產(chǎn)污系數(shù)存儲(chǔ)物料產(chǎn)污系數(shù)存儲(chǔ)物料產(chǎn)污系數(shù)正戊烷1.366丁醇0.12乙醇胺0.491異戊烷8.809二級(jí)丁醇0.278乙烷胺1.151己烷0.539三級(jí)丁醇0.522丙酮0.551環(huán)己烷0.416環(huán)己醇0.075丁酮0.395庚烷0.851乙醇0.427甲基異丁酮0.277正癸烷0.078異丁醇0.176環(huán)己酮0.228正十二烷0.495異

26、丙醇0.558庚酮0.01十五烷0.102甲醇0.572石油腦0.7391-戊烯1.749丙醇0.252煉油0.739戊二烯1.006二次乙基二醇0.01醋酸乙烯酯1.45環(huán)戊烯0.934二甘醇0.359正乙酸丙酯0.14十二烯0.617丙二醇0.839異丁酸異丁酯）0.04異戊二烯1.402乙二醇0.246甲苯二異氰酸酯0.101苯1.228乙硫醇1.222丁醛0.407乙苯0.271氯醇0.348異丁醛0.288甲苯0.499酚0.737丙醛0.707間二甲苯0.243甲酚0.615醋酸酐0.159鄰二甲苯0.201乙醚1.426氯仿1.03對(duì)二甲苯0.256甲基四丁醚1.11三氯乙烷0.

27、546混合二甲苯0.19二次乙基二醇 單丁醚0.01四氯乙烯0.7異丙苯0.187乙二醇單丁醚0.03三氯乙烯1.678二異丙基苯0.03二次乙基二醇 單甲醚0.01丙烯晴0.947甲基苯乙烯0.083乙二醇單甲醚0.031硝基苯0.055苯乙烯0.188雙-3 -羥基-n-丙醚0.01苯胺0.044氯苯0.343乙酸0.209丙烯乙脂0.755鄰一二氯苯0.089丙烯酸0.086丙烯酸異丁酯0.05對(duì)一二氯苯0.105己二酸0.036醋酸異丙酯1.091苯甲氯0.01蟻酸0.38醋酸甲酯2.301四氯化碳2.756丙酸0.083丙烯酸甲酯1.246二溴乙烷0.679乙酸丁酯0.328甲基丙烯

28、酸甲酯0.539二氯乙烷1.318丙烯酸丁酯0.214乙酸乙酯1.294注：數(shù)據(jù)摘自臺(tái)灣公私場(chǎng)所固定污染源申報(bào)空氣污染防制費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物操作單元排放系數(shù)2.3有機(jī)液體裝載揮發(fā)損失有機(jī)液體物料在裝載過程中，收料容器內(nèi)的有機(jī)液體蒸汽被物料置換，產(chǎn)生VOCs實(shí)測(cè)法采用實(shí)測(cè)法計(jì)算VOCs產(chǎn)生量，見公式 2.3-1 。Eo,裝載Co Q（式 2.3-1 ）式中：裝載一裝載物料的VOCs產(chǎn)生量，千克/年；Q物料年周轉(zhuǎn)量，立方米/年；G裝載罐車氣、液相處于平衡狀態(tài)，將揮發(fā)物料看做理想氣體下的物料密度，千克/立方米;2.3.2 公式法無實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)，裝載 VOCs產(chǎn)生量按公式2.3-2 計(jì)算：E0,裝載er式

29、中：Q（式 2.3-2 ）曰，裝載統(tǒng)計(jì)期內(nèi)裝載的VOCs產(chǎn)生量，千克；EFl裝載損失產(chǎn)污系數(shù)，千克/立方米，詳見2.3.2.1 節(jié)及2.3.2.2 節(jié)；Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)物料裝載量，立方米。2.3.2.1公路、鐵路裝載損失產(chǎn)污系數(shù)EFl CoS（式 2.3-3）COPTM"RT（式 2.3-4）式中：EFl裝載損失產(chǎn)污系數(shù)，千克 /立方米；S飽和因子，代表排出的 VOCs接近飽和的程度，見表 2.3-1 ；CO裝載罐車氣、液相處于平衡狀態(tài)， 將物料蒸汽視為理想氣體下的物料密度，千克/立方米;見公式2.3-4 ；T實(shí)際裝載時(shí)物料蒸汽溫度，開氏度；PT溫度T時(shí)裝載物料的真實(shí)蒸氣壓，千帕；M物料的

30、分子量，克/摩爾；R理想氣體常數(shù)，8.314焦耳/ （摩爾開氏度）。表2.3-1公路、鐵路裝載損失計(jì)算中飽和因子操作方式罐車種類飽和因子底部/液下裝載新罐車或清洗后的罐車0.5正常工況（普通）的罐車1.0噴濺式裝載新罐車或清洗后的罐車1.45正常工況（普通）的罐車1.0船舶裝載損失產(chǎn)污系數(shù)（1） 船舶裝載原油時(shí):EF L EFa EFg（式 2.3-5 ）式中：EF.裝載損失排放因子，千克/立方米；EF已有排放因子，指裝載前空艙中已有的蒸汽在裝載損耗中的貢獻(xiàn)，千克/立方米，見表2.3-2 ；EFg生成排放因子，千克/立方米，指在裝載過程中氣化的部分，按式2.3-6計(jì)算。船艙情況上次裝載已有產(chǎn)污

31、系數(shù) EFa （千克/立方米）未清洗揮發(fā)性物質(zhì)a0.103裝有壓艙物揮發(fā)性物質(zhì)0.055清洗后/無油品蒸氣揮發(fā)性物質(zhì)0.040任何狀態(tài)不揮發(fā)物質(zhì)0.040注：a指真實(shí)蒸氣壓大于 10千帕的物質(zhì)。表2.3-2裝載原油時(shí)的已有產(chǎn)污系數(shù)La（式 2.3-6 ）EFg （0.064PMG°42） RT式中:EFg生成產(chǎn)污系數(shù)，千克/立方米；Pt溫度T時(shí)裝載原油的飽和蒸氣壓，千帕；M蒸氣的分子量，克/摩爾；G蒸氣增長(zhǎng)因子1.02，無量綱；T裝載時(shí)蒸氣溫度，開氏度；R理想氣體常數(shù)，8.314焦耳/ （摩爾開氏度）。（2）船舶裝載汽油時(shí)：船舶裝載汽油的損失產(chǎn)污系數(shù)Ll見表2.3-3 。表2.3-3

32、船舶裝載汽油時(shí)損失產(chǎn)污系數(shù)Ll艙體情況上次裝載物油輪/遠(yuǎn)洋駁船a（千克 /立方米）駁船b （千克/立方米）未清洗揮發(fā)性物質(zhì)0.320.47裝有壓艙物揮發(fā)性物質(zhì)0.21駁船不壓艙清洗后揮發(fā)性物質(zhì)0.18無數(shù)據(jù)無油品蒸氣c揮發(fā)性物質(zhì)0.09無數(shù)據(jù)任何狀態(tài)不揮發(fā)物質(zhì)0.09無數(shù)據(jù)無油品蒸氣任何貨物無數(shù)據(jù)0.25典型總體狀況d任何貨物0.220.41注：a：遠(yuǎn)洋駁船（船艙深度12.2 米）表現(xiàn)岀產(chǎn)污水平與油輪相似。b :駁船（船艙深度 3.0-3.7 米）則表現(xiàn)岀更高的產(chǎn)污水平。c：指從未裝載揮發(fā)性液體，艙體內(nèi)部沒有VOCs蒸氣。d:基于測(cè)試船只中41%的船艙未清潔、11%船艙進(jìn)行了壓艙、24%勺船艙

33、進(jìn)行了清潔、24%為無 蒸氣 駁船中76%為未清潔。（3）船舶裝載汽油和原油以外的產(chǎn)品時(shí)：裝載損失產(chǎn)污系數(shù) EFl采用公式2.3-4計(jì)算，飽和因子s取值見表2.3-4 。表2. 3-4船舶裝載汽油和原油以外油品時(shí)的飽和因子s交通工具操作方式飽和因子s水運(yùn)輪船液下裝載（國際）0.2駁船液下裝載（國內(nèi)）0.52.3.3 系數(shù)法在實(shí)測(cè)法和公式法使用條件均無法滿足時(shí)，采用系數(shù)法計(jì)算裝載的VOCs產(chǎn)生量，見公式2.3-7 。（式 2.3-7 ），見表2.3-5與表2.3-6，千克/立方米;Eo,裝載EF Q式中：曰，裝載統(tǒng)計(jì)期內(nèi)裝載 VOCs產(chǎn)生量，千克； ef產(chǎn)污系數(shù)（單位體積周轉(zhuǎn)物料的物料揮發(fā)損失）

34、Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量，立方米。表2.3-5鐵路和公路裝載VOCs產(chǎn)污系數(shù)（千克/立方米）裝載物料底部/液下裝載噴濺裝載新罐車或清洗后的 罐車正常工況（晉通）的 罐車新罐車或清洗后的 罐車正常工況（晉通）的 罐車汽油0.8121.6242.3551.624煤油0.5181.0361.5031.036柴油0.0760.1520.2200.152輕石腦油1.1372.2753.2982.275重石腦油0.4260.8511.2340.851原油0.2760.5520.8000.552輕污油0.5591.1181.6211.118重污油0.3620.7241.0490.724注：基于設(shè)計(jì)或標(biāo)準(zhǔn)中雷德蒸

35、氣壓最大值計(jì)算，裝載溫度取25攝氏度。表2. 3-6船舶裝載VOCs產(chǎn)污系數(shù)a （千克/立方米）船舶汽油b原油航空油（JP4）航空煤油（普 通）燃料油（柴油）渣油遠(yuǎn)洋駁船表3-40.0730.0600.000630.000550.000004駁船表3-40.120.150.00160.00140.000011注：a:排放因子基于16攝氏度油品獲取，表中汽油的雷德蒸氣壓為69千帕。原油的雷德蒸氣壓為 34千帕b:汽油損失產(chǎn)污系數(shù)從表 2.3-4中選取。2.4廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過程逸散VOCs向大氣中逸散。廢水集在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水在集輸、儲(chǔ)存、處理處置過程中，廢水中 輸、儲(chǔ)存、處理處置過

36、程 VOC產(chǎn)生量計(jì)算方法主要包括公式法和系數(shù)法。公式法廢水環(huán)節(jié)的VOC產(chǎn)生量為水面油層中和水中Eo,廢水 E油相E水相VOC產(chǎn)生量的加和，見公式 2.4-1。（式 2.4-1）式中:Eo,廢水一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水的 VOC產(chǎn)生量，千克;VOC產(chǎn)生量，千克，按固E油相統(tǒng)計(jì)期內(nèi)收集系統(tǒng)集水井、處理系統(tǒng)浮選池和隔油池中油層的定頂罐的公法法計(jì)算，詳見附錄A，其中浮油真實(shí)蒸汽壓需要實(shí)測(cè)，如無實(shí)測(cè)，按85千帕計(jì)算；Ek相一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水收集支線和廢水處理廠水相中VOC產(chǎn)生量，千克，按公式 2.4-2計(jì)算；nE水相（Q（C進(jìn)水-4水, i） 103 ti（式2.4-2 ）i 1式中：Ek相一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水的 V

37、OC產(chǎn)生量，千克；Qi 廢水收集或處理設(shè)施的廢水流量，立方米/小時(shí)；C進(jìn)水，i 廢水收集、處理設(shè)施i進(jìn)水中的逸散性揮發(fā)性有機(jī)物濃度，毫克/ 升;C出水，i 廢水收集或處理設(shè)施i出水中的逸散性揮發(fā)性有機(jī)物濃度，毫克/ 升;ti廢氣處理設(shè)施i的運(yùn)行時(shí)間，小時(shí)/年。2.4.2 系數(shù)法石化廢水VOC可采用如下排放系數(shù)法計(jì)算：nE0,廢水（E斤 Q ti）（式 2.4-3 ）式中：曰,廢水一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水的 VOC產(chǎn)生量，千克；EF 廢水收集/處理設(shè)施i的產(chǎn)污系數(shù)，千克/立方米，見表2.4-1;Q廢水收集/處理設(shè)施i的廢水處理量，立方米/小時(shí)； ti 廢水處理設(shè)施i的年運(yùn)行時(shí)間，小時(shí)/年。表2.4-1廢

38、水收集/處理設(shè)施VOCs產(chǎn)污系數(shù)生產(chǎn)單元廢水中石油類濃度產(chǎn)污系數(shù)（千克/立方米）未加蓋油水重力分離器大于 3500mg/L0.6880-3500mg/L0.111小于 880mg/L0.0225加蓋油水重力分離器大于 3500mg/L0.018880-3500mg/L0.0033小于 880mg/L0.000675未加蓋溶氣氣浮或引氣氣浮0.004加蓋溶氣氣浮或引氣氣浮0.00012生物處理設(shè)施0.005注：a :此處產(chǎn)污系數(shù)摘自環(huán)保部石油煉制、石油化學(xué)工業(yè)VOCs排放量簡(jiǎn)化核算方法2.5工藝有組織排放工藝有組織排放是指石油化工企業(yè)的工藝裝置在生產(chǎn)過程中除燃燒煙氣污染源和火炬外通過15m以上排

39、氣筒或放空口排放 VOCS勺工藝過程或設(shè)備。實(shí)測(cè)法基于對(duì)工藝廢氣的流量和廢氣中污染物的濃度進(jìn)行實(shí)測(cè)的排放量估算方法，計(jì)算方法如下：nE有組織（Q C ti10-6）（式 25-1 ）i 1式中：E有組織統(tǒng)計(jì)期內(nèi)工藝有組織排放的VOC排放量，千克；Q工藝有組織排放設(shè)施i排氣筒出口實(shí)測(cè)氣體流量，立方米 /小時(shí)；C工藝有組織排放設(shè)施i排氣筒出口實(shí)測(cè)VOC濃度，毫克/立方米； ti統(tǒng)計(jì)期內(nèi)該工藝有組織廢氣排放設(shè)備i的生產(chǎn)小時(shí)數(shù)，小時(shí)。系數(shù)法（式 2.5-2 ）無法獲得實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)， 采用系數(shù)法計(jì)算VOC產(chǎn)生量，見公式2.5-2。系數(shù)法計(jì)算結(jié)果包含工藝有組 織和無組織的VOC產(chǎn)生量。Eo,工藝Eo，煉制E

40、o,化學(xué)式中：曰，工藝統(tǒng)計(jì)期內(nèi)工藝生產(chǎn)過程的 VOC產(chǎn)生量，千克； 曰，煉制一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)石油煉制工藝過程 VOC產(chǎn)生量，千克;Eo,化學(xué)一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)石油化學(xué)工藝過程 VOC產(chǎn)生連，千克。nEo,煉制（EFfQ）（式 2.5-3 ）i 1式中：EF 生產(chǎn)工藝i的產(chǎn)污系數(shù)，千克/單位原料或產(chǎn)品產(chǎn)量，見表2.5-1 ；Qi統(tǒng)計(jì)期內(nèi)生產(chǎn)工藝i的原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量，單位原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量（噸、立方米）表2.5-1石油煉制工業(yè)生產(chǎn)工藝VOCs產(chǎn)污系數(shù)工藝名稱a產(chǎn)污系數(shù)原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量單位流化催化裂化（FCC0.63原料用量立方米生產(chǎn)設(shè)備吹掃0.002 （每次）原料用量立方米減壓蒸餾塔塔頂冷凝器0.14原

41、料用量立方米催化重整0.0007原料用量立方米焦化裝置0.003產(chǎn)品產(chǎn)量噸潤(rùn)滑油生產(chǎn)0.077產(chǎn)品產(chǎn)量立方米瀝青氧化0.031產(chǎn)品產(chǎn)量立方米催化汽油氧化脫硫0.065產(chǎn)品產(chǎn)量立方米芳烴抽提0.009產(chǎn)品產(chǎn)量立方米工藝名稱”產(chǎn)污系數(shù)原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量單位真空蒸餾制造0.097原料用量立方米硫磺回收處理3.735產(chǎn)品產(chǎn)量噸原油常壓蒸餾0.46產(chǎn)品產(chǎn)量立方米加氫脫硫處理0.118產(chǎn)品產(chǎn)量立方米烷化0.003產(chǎn)品產(chǎn)量立方米氫氣制造0.005產(chǎn)品產(chǎn)量立方米觸媒重組0.038產(chǎn)品產(chǎn)量立方米其他石油制品制造0.14產(chǎn)品產(chǎn)量立方米注：a：此處產(chǎn)污系數(shù)摘自環(huán)保部石油煉制、石油化學(xué)工業(yè)VOCs排放量簡(jiǎn)化核算方法b

42、:此處產(chǎn)污系數(shù)摘自臺(tái)灣 公私場(chǎng)所固定污染源申報(bào)空氣污染防治費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物行業(yè)制程 排放系數(shù)。nE。,化工（EF Q）（式 2.5-4）i 1式中：EF 生產(chǎn)工藝i的產(chǎn)污系數(shù)，千克/單位原料或產(chǎn)品產(chǎn)量，見表 2.5-2 ； Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)生產(chǎn)工藝i的產(chǎn)品產(chǎn)量，噸。表2.5-2石油化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品 VOC產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱a產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)3-氯丙烯22.21聚酯纖維0.6聚酰胺尼龍纖維2.15乙二醇0.133丙烯酸纖維125.138醋酸乙烯4.705乙苯0.005聚烯烴纖維37.107聚醚樹脂25.03乙酐2.753高級(jí)芳香族聚酰胺纖維2.15聚酰胺樹脂0.8乙烯0.5合成乳

43、膠2.678制藥（原料藥生產(chǎn)）114.14乙酸乙酯0.555合成橡膠2.603聚酯樹脂（飽和及 不飽和樹脂）0.25乙酸（以甲醇為原料）1.814合成纖維加工0.36聚氯乙烯8.509乙酸（以丁醇為原料）6.35低密度聚乙烯3.85醋酸纖維145.2乙酸（以乙醛為原料）9.979脲醛樹脂5.95環(huán)己烷0.003乙醇0.951抗氧化/促進(jìn)劑1.872環(huán)己酮22.224乙二胺0.2烷基鉛0.501醛酸樹脂2.878乙醛3.239氟碳/氟氯碳化物7.258鄰苯二甲酐（以鄰 二甲苯氧化生產(chǎn)）1.201丁二烯11.51表面活性劑0.983鄰苯二甲酐（以萘 氧化生產(chǎn)）5.006二氯乙烷0.108耐沖擊級(jí)聚

44、苯乙烯0.05鄰苯二甲酸二辛脂0.037二氯乙烯（直接氯化 法）0.65苯乙烯0.039化妝品0.144二氯乙烯（氯氧化法）12.05苯0.55夫酸酯類3.404二氯乙烯1.75苯胺0.1木炭157三聚氰胺樹脂13.892馬來酸酐0.001尿素0.006己二酸21.374高密度聚乙烯18尿素甲醛樹脂5.95己內(nèi)酰胺2.866異二氰甲苯9.661抗（臭）氧化/促進(jìn)劑1.872丙烯0.5異丙苯0.551氰化氫7.008丙烯腈0.35烷基苯0.052磷酸銨0.015丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）0.094酚醛樹脂7.3亞克力2.972內(nèi)烯腈-苯乙烯共聚物（AS）0.153酚類7.708碳黑5

45、0.255丙烯酸及丙烯酸脂類0.174氯乙烯0.056哥羅普林5.591丙烯酸樹脂0.6氯苯1.486氨4.825丙烯醇0.326發(fā)泡劑聚苯乙烯1.282接著劑6.418四乙基鉛3.125硝基苯1.35氫氟酸0.01四甲基鉛96.75氰甲烷0.35硫磺1.521四氯化碳0.155過氧化氫9.429普通級(jí)聚苯乙烯5.55甘油8.87丁酮1.201農(nóng)藥0.001甲基丙烯酸酯類25.47脂類5.85醚0.08甲醇5.95對(duì)苯二甲酸/二甲酯2.039硫酸銨0.741甲醛5.95聚丙烯0.35環(huán)氧樹脂2.553合成有機(jī)纖維5.133聚脲樹脂0.978其他化學(xué)品（使用 或反應(yīng)產(chǎn)生揮發(fā)性 有機(jī)物）0.021

46、環(huán)氧乙烷3.9離子交換樹脂1.175注：此處產(chǎn)污系數(shù)摘自臺(tái)灣公私場(chǎng)所固定污染源申報(bào)空氣污染防治費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物行業(yè)制程排放系數(shù)2.6燃燒煙氣排放燃燒煙氣排放指石油化工企業(yè)的工藝裝置加熱爐、動(dòng)力站鍋以及自備電站的內(nèi)燃機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)燃 燒產(chǎn)生VOCs實(shí)測(cè)法通過測(cè)定燃燒煙氣的流量和濃度等數(shù)據(jù)，采用實(shí)測(cè)法計(jì)算VOCS5"生量，見式2.6-1 on巳,燃燒（Q C ti 10 ）（式 2.6-1 ）i i式中：E）,燃燒一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)燃燒煙氣排放的VOCs產(chǎn)生量，千克；Qi 燃燒煙氣排放設(shè)施i實(shí)測(cè)氣體流量，立方米/小時(shí)；Ci 燃燒煙氣排放設(shè)施i實(shí)測(cè)VOC濃度，毫克/立方米；ti 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)燃燒煙氣排

47、放設(shè)備i的生產(chǎn)小時(shí)數(shù)，小時(shí)。系數(shù)法燃燒煙氣無實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)，采用系數(shù)法計(jì)算VOC產(chǎn)生量，見公式2.6-2 onE）,化工（EF Q）（式 2.6-2 ）i 1式中：E）,燃燒一一統(tǒng)計(jì)期內(nèi)燃燒煙氣排放的 VOCs產(chǎn)生量，千克；Qi統(tǒng)計(jì)期內(nèi)燃料i的消耗量，煤（噸）、天然氣（立方米）、液化石油氣（立方米，液態(tài)）EF 燃料i產(chǎn)污系數(shù)，千克/單位燃料消耗；表2.6-1燃料燃燒VOCs產(chǎn)污系數(shù)燃料類型鍋爐形式排放系數(shù)（千克/噸-煤）煙煤和亞煙煤a煤粉爐，固態(tài)排渣0.030煤粉爐，液態(tài)排渣0.020旋風(fēng)爐0.055拋煤機(jī)鏈條爐排爐0.025上方給料爐排爐0.025下方給料爐排爐0.650手燒爐5.000流化床鍋爐0.025褐煤a煤粉爐，固態(tài)排渣，切圓燃燒0.020旋風(fēng)爐0.035拋煤機(jī)鏈條爐排爐0.015上部給料鏈條爐排爐0.015常壓流化床鍋爐0.015無煙煤b爐排爐0.150燃油a電站鍋爐0.038 （千克/噸-油）工業(yè)燃油鍋爐0.140 （千克/噸-油）工業(yè)燃餾分油鍋爐0