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1、第二章 熱力學(xué)第一定律主要公式及使用條件1. 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表示式 或 規(guī)定系統(tǒng)吸熱為正,放熱為負(fù)。系統(tǒng)得功為正,對(duì)環(huán)境作功為負(fù)。式中 pamb為環(huán)境的壓力,W為非體積功。上式適用于封閉體系的一切過(guò)程。2. 焓的定義式3. 焓變(1) 式中為乘積的增量,只有在恒壓下在數(shù)值上等于體積功。(2) 此式適用于理想氣體單純pVT變化的一切過(guò)程,或真實(shí)氣體的恒壓變溫過(guò)程,或純的液體、固體物質(zhì)壓力變化不大的變溫過(guò)程。4. 熱力學(xué)能(又稱內(nèi)能)變此式適用于理想氣體單純pVT變化的一切過(guò)程。5. 恒容熱和恒壓熱 6. 熱容的定義式(1)定壓熱容和定容熱容(2)摩爾定壓熱容和摩爾定容熱容上式分別適用于無(wú)相
2、變變化、無(wú)化學(xué)變化、非體積功為零的恒壓和恒容過(guò)程。(3)質(zhì)量定壓熱容(比定壓熱容)式中m和M分別為物質(zhì)的質(zhì)量和摩爾質(zhì)量。(4) 此式只適用于理想氣體。(5)摩爾定壓熱容與溫度的關(guān)系 式中, b, c及d對(duì)指定氣體皆為常數(shù)。(6)平均摩爾定壓熱容7. 摩爾蒸發(fā)焓與溫度的關(guān)系或 式中 = (g) (l),上式適用于恒壓蒸發(fā)過(guò)程。8. 體積功(1)定義式或 (2) 適用于理想氣體恒壓過(guò)程。(3) 適用于恒外壓過(guò)程。(4) 適用于理想氣體恒溫可逆過(guò)程。(5) 適用于為常數(shù)的理想氣體絕熱過(guò)程。9. 理想氣體可逆絕熱過(guò)程方程上式中,稱為熱容比(以前稱為絕熱指數(shù)),適用于為常數(shù),理想氣體可逆絕熱過(guò)程p,V,T的計(jì)算。10. 反應(yīng)進(jìn)度上式是用于反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的反應(yīng)進(jìn)度為零的情況,為反應(yīng)前B的物質(zhì)的量。為B的反應(yīng)計(jì)量系數(shù),其量綱為一。的量綱為mol。11. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 式中及分別為相態(tài)為的物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓。上式適用于=1
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