中藥一第三章生物堿總結(jié)

1、生物堿1.1. 特點(diǎn)一一環(huán)狀結(jié)構(gòu)、氮原子多位于環(huán)內(nèi)、具有堿性，與酸成鹽、顯著的生理活性2.2. 分布（1 1）雙子葉一一毛茛科、馬錢子科、茄科、豆科、罌粟科、防己科、吳茱萸科、小檗科（寶馬別逗罌粟，防己終于小破）（2 2）- 單子葉石蒜科、百合科、蘭科（3 3）麻黃生物堿髓部；黃柏生物堿樹內(nèi)皮（4 4）不用植物生物堿含量差別大；同科同屬植物含相同結(jié)構(gòu)類型的生物堿3.3. 分類（1 1）簡(jiǎn)單吡啶類一一檳榔堿、煙堿、胡椒堿（2 2） 雙稠哌啶類（喹諾里西啶）一一苦參堿、氧化苦參堿（“苦”大“稠”深）（3 3） 莨菪烷類莨菪堿、古柯堿（4 4） 異喹啉類一一簡(jiǎn)單異喹啉類、芐基異喹啉（罌粟堿、漢防己甲

2、/ /乙素）原小檗堿（小檗堿、延胡索乙素）、嗎啡烷類（嗎啡、可待因）（5 5）吲哚類一一簡(jiǎn)單吲哚類、色胺吲哚類、單萜吲哚類（利血平、士的寧）、雙吲哚類（長(zhǎng)春堿）（6 6）有機(jī)胺類一一麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿（氮原子不在環(huán)內(nèi)）4.4.性狀（1 1） 多為結(jié)晶形固體，少數(shù)非結(jié)晶性形粉末液體狀：煙堿、毒芹堿、檳榔堿等簡(jiǎn)單吡啶類具揮發(fā)性：煙堿、麻黃堿具升華性：咖啡因具甜味：甜菜堿小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色顯熒光：利血平（2 2）旋光性影響因素：手性碳、測(cè)定溶劑、pHpH 溫度、濃度（3 3）溶解性：游離生物堿一一親脂性（多數(shù)仲胺堿、叔胺堿）易溶于酸水親水性一季胺堿（離子型化合物）、

3、含 N-N-氧化物結(jié)構(gòu)（氧化苦參堿）小分子生物堿（麻黃堿、煙堿）、酰胺類生物堿（秋水仙堿、咖啡堿） 具有特殊官能團(tuán)一具有酚羥基（嗎啡）或羧基（檳榔次堿）的生物堿（兩性生物堿）、具有內(nèi)脂或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿（喜樹堿、苦參堿） 生物堿鹽易溶于水；少數(shù)難溶于水（小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽）（4 4）堿性堿性強(qiáng)弱常熟 pKapKa 值：pKapKa 越大，堿性越強(qiáng)強(qiáng)堿（pKapKa 1111）：胍類、季銨堿 中強(qiáng)堿（pKa7-11pKa7-11）：脂胺、脂雜環(huán)類（SPSP3）弱堿（pKa2-7pKa2-7）:芳香胺、N-N-六元芳雜環(huán)類 （SPSP2）極弱堿（pKapKav2 2）:酰胺、N-N-五元

4、芳雜環(huán)類影響因素：N N 原子的雜化方式（SPSP3SPSP2SFSF）四氫異喹啉異喹啉；可待因 罌 粟堿電子云密度（電性效應(yīng)） 誘導(dǎo)效應(yīng)：苯異丙胺麻黃堿去甲麻黃堿（供電誘導(dǎo)，堿性增強(qiáng)；吸電誘導(dǎo)， 堿性減弱）共軛效應(yīng)：苯胺形（環(huán)己胺苯胺）酰胺形（胡椒堿、 秋水仙堿、咖啡堿）（共軛效應(yīng)使堿性減弱）空間效應(yīng)莨菪堿 山莨菪堿東莨菪堿 （多一個(gè) 6,76,7 位環(huán)氧基, ,使堿性減弱）（空間效應(yīng)使堿性減弱）分子內(nèi)形成氫鍵（氫鍵效應(yīng)）一一鉤藤堿異鉤藤堿（氫鍵使堿性增強(qiáng)）（5 5）沉淀反應(yīng)沉淀試劑：碘化鉍鉀一黃色質(zhì) 橘紅色 碘化汞鉀一類白色碘碘化鉀一紅棕色硅鎢酸一淡黃色或 灰白色飽和苦味酸一黃色雷氏銨鹽一

5、紅色反應(yīng)條件：酸性水溶液中進(jìn)行（苦味酸試劑可在中性條件下進(jìn)行）少數(shù)生物堿不與一般生物堿沉淀試劑反應(yīng)：麻黃堿（鑒別反應(yīng)）、嗎啡、咖啡堿（均是仲胺堿）一些非生物堿類成分 可與沉淀試劑反應(yīng)：氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)、鞣質(zhì)（6 6）顯色反應(yīng)MandelinMandelin （釩酸銨）- -莨菪堿及阿托品（紅）、奎寧（淡橙）、士的寧（藍(lán)紫）MacquicMacquic （甲醛）- -嗎啡（紫紅）、可待因（藍(lán)）FrohdeFrohde（鉬酸鈉）- -嗎啡（紫轉(zhuǎn)棕）、利血平（黃轉(zhuǎn)藍(lán)）、小檗堿（棕綠）、烏頭堿（黃棕）含生物堿類常用中藥1 1、 苦參（雙稠哌啶類- -喹諾里西啶）主要：苦參堿、氧化苦參堿指標(biāo)：苦參堿

6、、氧化苦參堿分子中有 2 2 個(gè) N N 原子，一個(gè)叔胺氮，一個(gè)酰胺氮極性大?。貉趸鄥A羥基苦參堿苦參堿生物活性：消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體2 2、 山豆根（雙稠哌啶類- -喹諾里西啶）主要：苦參堿、氧化苦參堿指標(biāo)：苦參堿、氧化苦參堿生物活性：抗癌、抗?jié)?3 3、麻黃（有機(jī)胺類）主要：麻黃堿、偽麻黃堿指標(biāo)：鹽酸麻黃堿、鹽酸偽麻黃堿理化性質(zhì)：無(wú)色結(jié)晶；均具揮發(fā)性；堿性強(qiáng)弱 pKapKa：偽麻黃堿（形成氫鍵）麻黃堿溶解性：偽麻黃堿（形成氫鍵）v麻黃堿（游離麻黃堿可溶水，偽麻黃堿難溶水）草酸麻黃堿難溶水，草酸偽麻黃堿易溶于水鹽酸麻黃堿不溶于三氯甲烷，鹽酸偽麻黃可溶于三氯甲烷鑒別反應(yīng)：二硫化碳-

7、-硫酸銅反應(yīng)（棕色沉淀）、銅絡(luò)鹽反應(yīng)（加硫酸銅試劑，呈藍(lán)紫色）生物活性：發(fā)汗、平喘，收縮血管，興奮中樞神經(jīng)，增加汗腺及唾液腺分泌，緩解平滑肌痙攣 4 4、黃連（異喹啉類- -原小檗堿- -季胺堿）主要：小檗堿、（甲基）黃連堿、藥根堿、巴馬汀、木蘭堿指標(biāo)：鹽酸小檗堿理化性質(zhì)：黃色針狀結(jié)晶，易溶于熱水和熱乙醇鑒別反應(yīng)：丙酮加成反應(yīng)（黃色結(jié)晶）、漂白粉顯色反應(yīng)（櫻紅色）生物活性：抗菌、抗病毒、解痙5 5、延胡索（異喹啉類）主要：延胡索甲素、延胡索乙素（四氫巴馬?。┲笜?biāo)：延胡索乙素生物活性：鎮(zhèn)痛（醋制效果更強(qiáng)）（慢性持續(xù)性疼痛和內(nèi)臟鈍痛）6 6 防己（異喹啉類）主要：漢防己甲素（粉防己堿）、漢防己乙素

8、（防己諾林堿）指標(biāo)：粉防己堿、防己諾林堿生物活性：漢防己甲素一抗心肌缺血；漢防己乙素一抗炎鎮(zhèn)痛7 7、川烏（二萜類）主要：烏頭堿、次烏頭堿、新烏頭堿指標(biāo)：烏頭堿、次烏頭堿、新烏頭堿生物活性：鎮(zhèn)痛、消炎、麻醉毒性炮制變化：雙酯型生物堿一單酯型生物堿（烏頭次堿）-醇胺型生物堿（烏頭原堿）毒性：0.2mg0.2mg 可中毒，2-4mg2-4mg 致人死亡。涉及神經(jīng)系統(tǒng)及心血管系統(tǒng)8 8、 洋金花（莨菪烷類）“花”心“菪”漾主要：莨菪堿（阿托品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿、N-N-去甲莨菪堿指標(biāo)：硫酸阿托品、氫溴酸東莨菪堿理化性質(zhì)：阿托品無(wú)旋光性，是莨菪堿的外消旋體。堿性強(qiáng)弱：莨菪堿山莨菪堿東莨菪堿= =樟柳堿鑒別反應(yīng)：氯化汞沉淀反應(yīng)、VitaliVitali 反應(yīng)、過(guò)碘酸氧化乙酰丙酮生物活性：莨菪堿一解痙鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷中毒和散瞳作用。（東莨菪堿一還具鎮(zhèn)靜、麻醉作用）9 9、 天仙子（莨菪烷類）主要：莨菪堿、東莨菪堿指標(biāo)：莨菪堿、東莨菪堿生物活性：松弛平滑肌1010、馬錢子（單萜吲哚類）主要：士的寧（番木鱉堿）、馬錢子堿等指標(biāo)：士的寧、馬錢子堿生物活性：鎮(zhèn)痛莓性：5-10mg5-10mg 可中毒，30mg30mg 致死1111、千里光（吡咯里西啶類）主要：千里光寧堿、千里光菲寧堿、阿多尼弗林堿指標(biāo)：阿多尼弗林堿生物活性：抗腫瘤毒性：具有肝腎毒性、胚胎毒性1212、雷公藤（