食品理化檢驗(yàn)第二章

1、LOGO食品分析食品分析第二章第二章 食品分析的基礎(chǔ)知識(shí)食品分析的基礎(chǔ)知識(shí)LOGO要求：要求：掌握食品正確采樣的原則、樣品預(yù)處理 6 種方法的原理與方法特點(diǎn)；掌握原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告的填寫(xiě)方法；掌握基本儀器的操作方法。重點(diǎn)：重點(diǎn)：正確采樣的意義、正確采樣的原則、采樣的一般方法，原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告的填寫(xiě)制作。難點(diǎn)：難點(diǎn)：食品樣品預(yù)處理 6 種方法的原理,原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告的填寫(xiě)制作教學(xué)手段及教具：教學(xué)手段及教具： 多媒體課件，視頻教學(xué)視頻教學(xué) LOGO主主 要要 內(nèi)內(nèi) 容容食品樣品的采集、制備及保存食品樣品的采集、制備及保存1樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理2食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處

2、理3原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告的填寫(xiě)原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告的填寫(xiě)4LOGO第一節(jié)第一節(jié) 食品樣品的采集、制備及保存食品樣品的采集、制備及保存 食品分析的對(duì)象包括各種原材料、農(nóng)副產(chǎn)品、半成品、各種添加劑、輔料及產(chǎn)品。 無(wú)論哪種對(duì)象，都要按一個(gè)共同程序進(jìn)行一般為：樣品的采集樣品的采集 制備和保存制備和保存 樣品的預(yù)樣品的預(yù)處理處理 成分分析成分分析 數(shù)據(jù)記錄，整理數(shù)據(jù)記錄，整理 分析報(bào)告的撰寫(xiě)。分析報(bào)告的撰寫(xiě)。LOGO一、一、 樣品的采集樣品的采集 采樣 從大量的分析對(duì)象中抽取有一定代表性的一部分樣品作為分析材料，這項(xiàng)工作叫采樣。關(guān)鍵所在關(guān)鍵所在LOGO1. 采樣的意義采樣的意義 盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、

3、準(zhǔn)確，但如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無(wú)價(jià)值，所以采用正確的采樣技術(shù)采集樣品尤為重要。LOGO2.樣品采集的要求、步驟、數(shù)量和方法樣品采集的要求、步驟、數(shù)量和方法(1)正確采樣的原則采樣的原則采樣的原則代表性原則代表性原則典型性原則典型性原則適時(shí)性原則適時(shí)性原則程序原則程序原則LOGO細(xì)細(xì) 則則采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。采樣方法要與分析目的一致。采樣方法要與分析目的一致。采樣過(guò)程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散采樣過(guò)程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，

4、防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。防止帶入雜質(zhì)或污染。防止帶入雜質(zhì)或污染。采樣方法要盡量簡(jiǎn)單，處理裝置尺寸適當(dāng)。采樣方法要盡量簡(jiǎn)單，處理裝置尺寸適當(dāng)。LOGO補(bǔ)充：補(bǔ)充：采樣時(shí)的記錄采樣時(shí)的記錄樣樣 品品 名名 稱稱采采 樣樣 地地 點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí) 間間數(shù)數(shù) 量量采樣方法以及采樣人采樣方法以及采樣人簽簽 封封LOGO(2) 采樣的步驟采樣的步驟采樣的一般程序采樣的一般程序 檢檢 樣樣原始樣品原始樣品平均樣品平均樣品復(fù)檢樣品復(fù)檢樣品0.5Kg檢驗(yàn)樣品檢驗(yàn)樣品0.5Kg仲裁樣品仲裁樣品0.5KgLOGO獲得檢樣獲得檢樣由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品，稱為檢由整批

5、食物的各個(gè)部分采取的少量樣品，稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。原始樣品原始樣品把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品平均樣品原始樣品經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者原始樣品經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。稱為平均樣品。 v 應(yīng)一式三份，分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。應(yīng)一式三份，分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。v 每份樣品數(shù)量一般不少于每份樣品數(shù)量一般不少于0.50.5公斤。公斤。LOGO(3)采樣的一般方法采樣的一般方法 隨機(jī)抽樣：隨機(jī)抽樣：最常用的采集方法是隨機(jī)抽樣。最常用的采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不

6、加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。 注意：隨機(jī)注意：隨機(jī)隨意。隨意。 隨機(jī)隨機(jī)要保證所有物料各個(gè)部分被抽到的要保證所有物料各個(gè)部分被抽到的可能性均等?？赡苄跃?。LOGO：用系統(tǒng)抽樣法進(jìn)行采樣，即已經(jīng)用系統(tǒng)抽樣法進(jìn)行采樣，即已經(jīng)了解樣品隨空間了解樣品隨空間( (位置）和時(shí)間而變化的規(guī)律，按此位置）和時(shí)間而變化的規(guī)律，按此規(guī)律進(jìn)行采樣，以便采集的樣品能代表其相應(yīng)部分規(guī)律進(jìn)行采樣，以便采集的樣品能代表其相應(yīng)部分的組成和質(zhì)量。的組成和質(zhì)量。 如分層取樣、隨生產(chǎn)過(guò)程的各環(huán)節(jié)采樣、定期如分層取樣、隨生產(chǎn)過(guò)程的各環(huán)節(jié)采樣、定期抽取貨架上陳列不同時(shí)間的食品的采樣等

7、。抽取貨架上陳列不同時(shí)間的食品的采樣等。LOGO具體作法：具體作法： 擲骰子擲骰子簡(jiǎn)便易行，適于生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)用。簡(jiǎn)便易行，適于生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)用。 用隨機(jī)表。用隨機(jī)表。 用計(jì)算器、計(jì)算機(jī)。用計(jì)算器、計(jì)算機(jī)。 用抽獎(jiǎng)機(jī)。用抽獎(jiǎng)機(jī)。LOGO細(xì)細(xì) 則則少量食品的采樣少量食品的采樣 原始樣品的采樣：原始樣品的采樣：隨機(jī)采樣隨機(jī)采樣 虹吸法采樣虹吸法采樣 電動(dòng)攪拌器攪拌后采樣電動(dòng)攪拌器攪拌后采樣 平均樣品的采集平均樣品的采集 液體試樣：液體試樣：按需要量采樣按需要量采樣 顆粒、粉狀樣品：顆粒、粉狀樣品：四分法和分樣器混勻縮分四分法和分樣器混勻縮分LOGO細(xì)細(xì) 則則大量不均勻食品的采樣大量不均勻食品的采樣 幾何法；幾

8、何法； 流動(dòng)定時(shí)采樣；流動(dòng)定時(shí)采樣； 分檔采樣；分檔采樣； 分區(qū)分層采樣；分區(qū)分層采樣； 按批次件數(shù)比例采樣。按批次件數(shù)比例采樣。v均勻固體物料（如糧食、粉狀食品）均勻固體物料（如糧食、粉狀食品）v 有完整包裝（袋、桶、箱等）的有完整包裝（袋、桶、箱等）的v 確定采樣件數(shù)確定采樣件數(shù)（操作視頻）（操作視頻）v 原始樣品：雙套回轉(zhuǎn)取樣管原始樣品：雙套回轉(zhuǎn)取樣管（操作視頻）（操作視頻）v 平均樣品：平均樣品：“四分法四分法” ” （操作視頻）（操作視頻）v 無(wú)包裝的散堆樣品無(wú)包裝的散堆樣品v 劃分若干等體積層，每層的四角和中心點(diǎn)取得檢樣劃分若干等體積層，每層的四角和中心點(diǎn)取得檢樣v較稠的半固體物料

9、（如稀奶油、動(dòng)物油脂等）較稠的半固體物料（如稀奶油、動(dòng)物油脂等） v 不易充分混勻，確定采樣件數(shù)（桶、罐），每個(gè)包裝中不易充分混勻，確定采樣件數(shù)（桶、罐），每個(gè)包裝中分層（上、中、下）分別取出檢樣，混合分取縮減到所需數(shù)分層（上、中、下）分別取出檢樣，混合分取縮減到所需數(shù)量量v 液體物料（如植物油、鮮乳等）液體物料（如植物油、鮮乳等）（操作視頻）（操作視頻）v 包裝體積不大的包裝體積不大的v 確定采樣件數(shù)，開(kāi)啟包裝充分混合后取樣確定采樣件數(shù)，開(kāi)啟包裝充分混合后取樣v 大桶裝的或散（池）裝的大桶裝的或散（池）裝的v 虹吸法分層（大池還應(yīng)分四角及中心五點(diǎn)）取樣，虹吸法分層（大池還應(yīng)分四角及中心五點(diǎn)）

10、取樣，每層每層500ml500ml左右，充分混合后，分取縮減到所需數(shù)量左右，充分混合后，分取縮減到所需數(shù)量v 組成不均勻的固體食品（如肉、魚(yú)、果蔬等）組成不均勻的固體食品（如肉、魚(yú)、果蔬等） v 這類食品其本身各部位極不均勻，個(gè)體大小及成熟程度這類食品其本身各部位極不均勻，個(gè)體大小及成熟程度差異很大，采樣更應(yīng)注意代表性差異很大，采樣更應(yīng)注意代表性v 肉類肉類 水產(chǎn)品水產(chǎn)品LOGOv 果蔬果蔬v 體積較小的、體積較大的、體積蓬松的葉菜類體積較小的、體積較大的、體積蓬松的葉菜類v 小包裝食品（罐頭、袋或聽(tīng)裝奶粉、瓶裝飲料等）小包裝食品（罐頭、袋或聽(tīng)裝奶粉、瓶裝飲料等）v 這類食品一般按班次或批號(hào)連

11、同包裝一起采樣。罐頭這類食品一般按班次或批號(hào)連同包裝一起采樣。罐頭v 按生產(chǎn)班次取樣，取樣量為按生產(chǎn)班次取樣，取樣量為1/30001/3000，尾數(shù)超過(guò)，尾數(shù)超過(guò)10001000罐者，增取罐者，增取1 1罐，但每罐，但每班每個(gè)品種取樣量基數(shù)不得少于班每個(gè)品種取樣量基數(shù)不得少于3 3罐罐v 某些罐頭生產(chǎn)量較大，則以班產(chǎn)量總罐數(shù)某些罐頭生產(chǎn)量較大，則以班產(chǎn)量總罐數(shù)2020，000000罐為基數(shù)，取樣量按罐為基數(shù)，取樣量按1/30001/3000。超過(guò)。超過(guò)2020，000000罐的罐數(shù)，取樣量按罐的罐數(shù)，取樣量按1/101/10，000000，尾數(shù)超過(guò)，尾數(shù)超過(guò)1 1，000000罐者，罐者，增取

12、增取1 1罐罐LOGO二、樣品的制備二、樣品的制備 樣品的制備樣品的制備指對(duì)樣品的粉碎、混勻、指對(duì)樣品的粉碎、混勻、縮分等過(guò)程。縮分等過(guò)程。 樣品的制備方法因產(chǎn)品類型不同而異。樣品的制備方法因產(chǎn)品類型不同而異。LOGOv液體、漿體或懸浮液體液體、漿體或懸浮液體 搖勻，充分?jǐn)嚢?。v互不相容的液體（如油與水的混合物）互不相容的液體（如油與水的混合物） 先分離，再分別取樣。v固體樣品固體樣品 切細(xì)、粉碎、搗碎、研磨等。v罐頭罐頭 除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。LOGO三、樣品保存三、樣品保存 應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。 放在密閉、潔凈容器內(nèi)，置于陰暗處保存。易

13、腐放在密閉、潔凈容器內(nèi)，置于陰暗處保存。易腐敗變質(zhì)的放在敗變質(zhì)的放在0-50-5冰箱內(nèi)，保存時(shí)間也不能太長(zhǎng)。冰箱內(nèi)，保存時(shí)間也不能太長(zhǎng)。易分解的要避光保存。易分解的要避光保存。 特殊情況下，可加入不影響分析結(jié)果的防腐劑或特殊情況下，可加入不影響分析結(jié)果的防腐劑或冷凍干燥保存。冷凍干燥保存。LOGO第二節(jié)第二節(jié) 樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理目的目的: : 測(cè)定前排除干擾組分；測(cè)定前排除干擾組分； 對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。原則：原則： 盡可能的消除干擾因素；盡可能的消除干擾因素； 盡可能的完整保留被測(cè)組分；盡可能的完整保留被測(cè)組分； 使被測(cè)組分濃縮；以便獲得可靠使被測(cè)組分濃縮；以便獲得可靠 的

14、分析結(jié)果。的分析結(jié)果。 LOGO預(yù)預(yù) 處處 理理 方方 法法有有 機(jī)機(jī) 物物 破破 壞壞 法法蒸蒸 餾餾 法法溶溶 劑劑 提提 取取 法法色色 層層 分分 離離 法法化化 學(xué)學(xué) 分分 離離 法法 和和 濃濃 縮縮LOGO（一）有機(jī)物破壞法（一）有機(jī)物破壞法 測(cè)定食品中無(wú)機(jī)成分的含量，需要在測(cè)測(cè)定食品中無(wú)機(jī)成分的含量，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)合體，如蛋白質(zhì)等。定前破壞有機(jī)結(jié)合體，如蛋白質(zhì)等。 操作方法分為操作方法分為干法和濕法干法和濕法兩大類。兩大類。LOGO1.1.干法灰化干法灰化 原理：原理：將樣品至于電爐上加熱，使其中的將樣品至于電爐上加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，在置高溫有機(jī)

15、物脫水、炭化、分解、氧化，在置高溫爐中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，爐中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分。所得殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分。LOGO 干法灰化方法優(yōu)點(diǎn)干法灰化方法優(yōu)點(diǎn)優(yōu)優(yōu) 點(diǎn)點(diǎn)有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。單。灰分體積小，可處理較多灰分體積小，可處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分。的樣品，可富集被測(cè)組分。此法基本不加或加入很此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。少的試劑，故空白值低。LOGO 干法灰化方法缺點(diǎn)干法灰化方法缺點(diǎn)缺缺 點(diǎn)點(diǎn) 坩堝有吸留作用，使測(cè)坩堝有吸留作用，使測(cè)定結(jié)果和回收率降低。定結(jié)果和回收率降低。因溫度高易造成易揮發(fā)因溫度高

16、易造成易揮發(fā)元素的損失。元素的損失。所需時(shí)間長(zhǎng)。所需時(shí)間長(zhǎng)。LOGO2. 2. 濕法消化濕法消化v原理：原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。v常用的強(qiáng)氧化劑有常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫錳酸鉀、過(guò)氧化氫等。等。LOGO濕法灰化方法優(yōu)點(diǎn)濕法灰化方法優(yōu)點(diǎn)優(yōu)優(yōu) 點(diǎn)點(diǎn)由于加熱溫度低，可減少由于加熱溫度低，可減少金屬揮發(fā)逸散的損失。金屬揮發(fā)逸散的

17、損失。有機(jī)物分解速度快，所有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)間短。需時(shí)間短。LOGO濕法灰化方法缺點(diǎn)濕法灰化方法缺點(diǎn)缺缺 點(diǎn)點(diǎn)試劑用量大，空白值偏高。試劑用量大，空白值偏高。初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。 產(chǎn)生有害氣體。產(chǎn)生有害氣體。 LOGO( (二二) )溶劑抽提法溶劑抽提法 原理：原理：利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而是混合物分離的方法。是混合物分離的方法。 溶劑抽提法溶劑抽提法浸提法浸提法溶劑萃取溶劑萃取固相萃取固相萃取超臨界萃取超臨界萃取微波萃取微波萃取超聲波萃取超聲波萃取LOGO浸提法浸提法 （從固體中萃取有效成分

18、）（從固體中萃取有效成分） 用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來(lái)，又用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來(lái)，又稱稱“液液固萃取法固萃取法”。常用提取方法常用提取方法振蕩浸漬法振蕩浸漬法搗碎法搗碎法索氏提取法索氏提取法LOGO由相似相溶原理選擇由相似相溶原理選擇v選溶劑沸點(diǎn)在選溶劑沸點(diǎn)在45458080之間的。若沸點(diǎn)低，易揮發(fā)；之間的。若沸點(diǎn)低，易揮發(fā)；若沸點(diǎn)高，不易提純、濃縮，溶劑與提取物不好分若沸點(diǎn)高，不易提純、濃縮，溶劑與提取物不好分離。離。v選穩(wěn)定性好的溶劑。選穩(wěn)定性好的溶劑。提取劑的選擇提取劑的選擇LOGO溶劑萃取法溶劑萃取法A.A.原理原理: :用一種溶劑把樣品溶液中的

19、一種組分萃取出來(lái)，用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來(lái)，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。解度，即分配系數(shù)不同。B.B.適用范圍：適用范圍：用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無(wú)法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。成了共沸物，無(wú)法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。LOGO 新溶劑新溶劑 萃取劑萃取劑（新溶劑（新溶劑 + + 被溶解組分）被溶解組分）萃取相萃取相 比重比重 （原溶液（原溶液 + + 被溶解組分）被溶解組分）萃余相萃余相 不同不同LOGOC.C.關(guān)于萃取劑的選擇：關(guān)于萃取劑的選擇

20、：v萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。v萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。v萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開(kāi)，有時(shí)萃萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開(kāi)，有時(shí)萃取相整體就是產(chǎn)品。取相整體就是產(chǎn)品。LOGO超臨界萃取（超臨界萃?。⊿FE）A.A.原理：原理：利用超臨界流體利用超臨界流體SCFSCF作為溶劑，用來(lái)有選擇性地作為溶劑，用來(lái)有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大大增加。大增

21、加。B.B.超臨界流體：超臨界流體：流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用用COCO2 2作為超臨界流體（臨界溫度為作為超臨界流體（臨界溫度為31.0531.05，臨界壓力，臨界壓力7.37Mpa7.37Mpa）, , 不可燃、無(wú)毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好。不可燃、無(wú)毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好。LOGO （二）蒸餾法（二）蒸餾法原理：原理：利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。 蒸餾方法蒸餾方法常壓蒸餾減壓蒸餾水蒸氣蒸餾掃集共蒸餾共沸蒸餾萃取蒸餾 精 餾LOGO常壓蒸餾常壓蒸餾v適用對(duì)象：常壓下受熱不

22、分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。v蒸餾釜：平底、圓底蒸餾釜：平底、圓底v冷凝管：直管、球型、蛇型冷凝管：直管、球型、蛇型v注意：注意：a.a.爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管）爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管） b.b.溫度計(jì)插放位置。溫度計(jì)插放位置。 c.c.磨口裝置涂油脂。磨口裝置涂油脂。LOGO（視頻操作）（視頻操作）LOGO減壓蒸餾減壓蒸餾v適用對(duì)象：適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。v原理：原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。LOGO（視頻操作）（視頻操作）

23、LOGO水蒸汽蒸餾水蒸汽蒸餾 適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來(lái)。中一起蒸餾出來(lái)。 水蒸汽蒸餾裝置見(jiàn)下圖。水蒸汽蒸餾裝置見(jiàn)下圖。LOGO（視頻操作）（視頻操作）LOGO掃集共蒸餾掃集共蒸餾vThe clean-up method termed sweep co-The clean-up method termed sweep co-distillationdistillat

24、ion v一種專用設(shè)備，管式蒸餾器后接冷凝裝置與微型一種專用設(shè)備，管式蒸餾器后接冷凝裝置與微型層析柱。多用于測(cè)食品中殘存農(nóng)藥的含量。層析柱。多用于測(cè)食品中殘存農(nóng)藥的含量。v特點(diǎn)：特點(diǎn)：需樣量少，用注射器加料，節(jié)省溶劑，速需樣量少，用注射器加料，節(jié)省溶劑，速度快，自動(dòng)化式度快，自動(dòng)化式5-65-6秒測(cè)一個(gè)樣，有秒測(cè)一個(gè)樣，有2020條凈化管條凈化管道。道。LOGO四、色層分離法四、色層分離法 1906年，俄國(guó)植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝CaCO3，石油醚溶解植物葉綠體倒入管內(nèi)，再用石油醚做淋洗劑，結(jié)果柱子中被分成幾個(gè)不同顏色的譜帶。LOGO按固定相材料及使用形式分類：按固

25、定相材料及使用形式分類： 柱色譜柱色譜: :固定相裝在色譜柱中固定相裝在色譜柱中（視頻）（視頻） 紙色譜紙色譜: :層析濾紙為支持劑層析濾紙為支持劑, , 濾紙上結(jié)合水為固定相濾紙上結(jié)合水為固定相 。（視頻）（視頻） 薄層色譜（薄層色譜（TLCTLC）: :將固定相粉末制成薄層。將固定相粉末制成薄層。（視頻）（視頻） 氣相色譜（氣相色譜（GCGC）: :流動(dòng)相為氣體。流動(dòng)相為氣體。（視頻）（視頻） 液相色譜（液相色譜（HPLCHPLC）: :流動(dòng)相為液體。流動(dòng)相為液體。（視頻）（視頻）LOGO不同的分離原理分類吸附層析分配層析離子交換層析凝膠層析LOGO（一）吸附色譜（一）吸附色譜原理：原理：

26、利用吸附劑對(duì)不同組分的物理吸附性利用吸附劑對(duì)不同組分的物理吸附性能的差異進(jìn)行分離。吸附力相差越大分離效能的差異進(jìn)行分離。吸附力相差越大分離效果越好。果越好。固定相固定相固體吸附劑固體吸附劑 流動(dòng)相流動(dòng)相氣體或液體氣體或液體LOGO（二）分配色譜（二）分配色譜原理：原理：利用不同組分在兩相中的不同分配系利用不同組分在兩相中的不同分配系數(shù)來(lái)進(jìn)行分離。（溶解度的不同）數(shù)來(lái)進(jìn)行分離。（溶解度的不同）固定相固定相固體支持劑（擔(dān)體）固體支持劑（擔(dān)體）+ +固定液固定液 流動(dòng)相流動(dòng)相氣體或液體（與固定相不相溶）氣體或液體（與固定相不相溶）LOGO（三）離子交換色譜法（三）離子交換色譜法原理：原理：利用各組分

27、與離子交換樹(shù)脂的親和力的利用各組分與離子交換樹(shù)脂的親和力的不同來(lái)分離。不同來(lái)分離。陽(yáng)離子交換：陽(yáng)離子交換： RH + MRH + M+ +X X- - RM + HX RM + HX 陰離子交換：陰離子交換： ROH + MROH + M+ +X X- - RX + MOH RX + MOHLOGO五、化學(xué)分離法五、化學(xué)分離法（一）磺化法和皂化法（一）磺化法和皂化法 用來(lái)除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，用來(lái)除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來(lái)憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中使本來(lái)憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。分離出去。LOGO1. 1. 硫酸磺化法（磺化法）硫酸磺

28、化法（磺化法） 用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SOSO3 3使使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分開(kāi)。開(kāi)。 主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定。LOGO2.2.皂化法皂化法原理原理: : 酯酯 + + 堿堿 酸或脂肪酸鹽酸或脂肪酸鹽 + + 醇醇用于白酒中總酯的測(cè)定，用過(guò)量的用于白酒中總酯的測(cè)定，用過(guò)量的NaOHNaOH將酯皂化掉，將酯皂化掉，過(guò)量的堿再用酸滴定，最后由用堿

29、量來(lái)計(jì)算總酯。過(guò)量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來(lái)計(jì)算總酯。用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。肪酸量大。常用堿為常用堿為NaOHNaOH或或KOHKOH，NaOHNaOH直接用水配制，而直接用水配制，而KOHKOH易溶于乙醇溶液。易溶于乙醇溶液。LOGO（二）沉淀分離法（二）沉淀分離法原理原理: : 利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某晾贸恋矸磻?yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯贡粶y(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，淀劑，使被測(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母液分開(kāi)。再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母

30、液分開(kāi)。常用的沉淀劑：常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。LOGO（三）掩蔽法（三）掩蔽法原理原理: :向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在 溶溶液中，而失去了干擾作用，多用于絡(luò)合滴定中。液中，而失去了干擾作用，多用于絡(luò)合滴定中。例：例：雙硫腙比色法雙硫腙比色法測(cè)定鉛時(shí)，在測(cè)定條件下，測(cè)定鉛時(shí)，在測(cè)定條件下，CuCu2+2+、CdCd2+2+等離子對(duì)測(cè)定有干擾。可加入等離子對(duì)測(cè)定有干擾?？杉尤肭杌浐蜋幟仕崆杌浐蜋幟仕徜@銨掩蔽掩蔽LOGO六、濃縮六、濃縮（視頻）（視頻）原理原理: :為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃

31、縮。為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。1.1.常壓濃縮常壓濃縮 待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮，也可用待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮，也可用蒸餾裝置等。蒸餾裝置等。2.2. 減壓濃縮減壓濃縮 適用對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。適用對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。 常用常用KDKD濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。干法灰化干法灰化濕法消化濕法消化浸提法浸提法溶劑萃取法溶劑萃取法常壓蒸餾法常壓蒸餾法減壓蒸餾減壓蒸餾水蒸汽蒸餾水蒸汽蒸餾吸附色譜分離吸附色譜分離

32、分配色譜分離分配色譜分離離子交換色譜分離離子交換色譜分離磺化法和皂化法磺化法和皂化法沉淀分離法沉淀分離法掩蔽法掩蔽法常壓濃縮法常壓濃縮法減壓濃縮法減壓濃縮法有機(jī)物破壞法有機(jī)物破壞法溶劑提取法溶劑提取法蒸蒸 餾餾 法法色層分離法色層分離法化學(xué)分離法化學(xué)分離法濃濃 縮縮 樣品的預(yù)處理方法樣品的預(yù)處理方法LOGO 第三節(jié)第三節(jié) 分析方法的選擇LOGO一、正確選擇分析方法的重要性一、正確選擇分析方法的重要性v食品理化分析的目的在于為生產(chǎn)部門(mén)和市場(chǎng)管食品理化分析的目的在于為生產(chǎn)部門(mén)和市場(chǎng)管理監(jiān)督部門(mén)提供準(zhǔn)確、可靠的分析數(shù)據(jù)。理監(jiān)督部門(mén)提供準(zhǔn)確、可靠的分析數(shù)據(jù)。v為了達(dá)到這個(gè)目的，除了需要采取正確的方法為

33、了達(dá)到這個(gè)目的，除了需要采取正確的方法采集樣品、預(yù)處理外。還要在眾多的分析方法采集樣品、預(yù)處理外。還要在眾多的分析方法中選擇正確的分析方法。中選擇正確的分析方法。LOGO二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素1 1、分析要求的準(zhǔn)確度和精密度、分析要求的準(zhǔn)確度和精密度2 2、分析方法的繁簡(jiǎn)和速度、分析方法的繁簡(jiǎn)和速度3 3、樣品的特性、樣品的特性 待測(cè)成分的形態(tài)和含量，可能存在的干擾物質(zhì)及待測(cè)成分的形態(tài)和含量，可能存在的干擾物質(zhì)及其含量，樣品的溶解度和待測(cè)成分的提取難易程度等其含量，樣品的溶解度和待測(cè)成分的提取難易程度等4 4、現(xiàn)有條件、現(xiàn)有條件LOGO（一）精密度（一）精密度

34、（ precisionprecision ） 多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。（多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。（使用同一方法或步使用同一方法或步驟進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度。）驟進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度。） 這些測(cè)試結(jié)果的差異是由這些測(cè)試結(jié)果的差異是由偶然誤差偶然誤差造成的。代表著測(cè)定方造成的。代表著測(cè)定方法的法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。 精密度的高低可用偏差來(lái)衡量。精密度的高低可用偏差來(lái)衡量。 偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差別。別。 絕對(duì)偏差：絕對(duì)偏差：測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差測(cè)定

35、結(jié)果與測(cè)定平均值之差 相對(duì)偏差：相對(duì)偏差：絕對(duì)偏差占平均值的百分比絕對(duì)偏差占平均值的百分比三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià)LOGO平均偏差平均偏差：相對(duì)算術(shù)平均偏差為相對(duì)算術(shù)平均偏差為: :LOGO標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差有更多的統(tǒng)計(jì)意義標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差有更多的統(tǒng)計(jì)意義標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(均方根偏差均方根偏差)LOGO（二）準(zhǔn)確度（二）準(zhǔn)確度 指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。 由由系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差決定，反映測(cè)定結(jié)果的可靠性決定，反映測(cè)定結(jié)果的可靠性 準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高，而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高，而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。高。 誤

36、差：誤差：是分析結(jié)果與真實(shí)值之差；是分析結(jié)果與真實(shí)值之差； 絕對(duì)誤差：絕對(duì)誤差：指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之差；指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之差； 相對(duì)誤差：相對(duì)誤差：是絕對(duì)誤差占真實(shí)值（通常用平均值代表）的百分率。是絕對(duì)誤差占真實(shí)值（通常用平均值代表）的百分率。通常用相對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度。通常用相對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度。 回收試驗(yàn)回收試驗(yàn)LOGOv 在回收試驗(yàn)中，加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物的樣品，稱在回收試驗(yàn)中，加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物的樣品，稱加標(biāo)樣品加標(biāo)樣品。未加。未加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品稱為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品稱為未知樣品未知樣品。在相同條件下用同種方法對(duì)加標(biāo)。在相同條件下用同種方法對(duì)加標(biāo)樣品和未知樣品進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，按下列公式計(jì)算出

37、加入標(biāo)準(zhǔn)樣品和未知樣品進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，按下列公式計(jì)算出加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。物質(zhì)的回收率。 LOGOv準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系LOGO（三）靈敏度（三）靈敏度 指分析方法所能檢測(cè)到的最低限量。指分析方法所能檢測(cè)到的最低限量。 儀器分析法具有較高的靈敏度，而化學(xué)分析儀器分析法具有較高的靈敏度，而化學(xué)分析法靈敏度相對(duì)較低。法靈敏度相對(duì)較低。 反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化的能力，也就是說(shuō)，當(dāng)濃度或含量有微小變化時(shí)的能力，也就是說(shuō)，當(dāng)濃度或含量有微小變化時(shí)，儀器或方法均可以覺(jué)察出來(lái)。，儀器或方法均可以覺(jué)察出來(lái)。LOGO 在選擇分析方法時(shí)

38、，要根據(jù)待測(cè)成分的含量范圍選擇適宜的方法。 含量較低時(shí)，宜選用靈敏度高的方法 含量較高時(shí)，宜選用靈敏度低的方法，以減少由于稀釋倍數(shù)太大所引起的誤差。LOGO第四節(jié)第四節(jié) 食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理v一、誤差來(lái)源一、誤差來(lái)源v二、控制和消除誤差的方法二、控制和消除誤差的方法v三、分析數(shù)據(jù)處理三、分析數(shù)據(jù)處理LOGOv一、誤差來(lái)源一、誤差來(lái)源v1.1.系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 由固定原因造成，測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)律重由固定原因造成，測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)律重復(fù)出現(xiàn)，一般有一定的方向性，即測(cè)定值總是偏高復(fù)出現(xiàn)，一般有一定的方向性，即測(cè)定值總是偏高或總是偏低?；蚩偸瞧?。 誤差大小可測(cè)，誤

39、差大小可測(cè)，來(lái)源于分析方法誤差，儀器誤來(lái)源于分析方法誤差，儀器誤差、試劑誤差和主觀誤差差、試劑誤差和主觀誤差LOGO系統(tǒng)誤差的校正v方法系統(tǒng)誤差方法校正v主觀系統(tǒng)誤差對(duì)照實(shí)驗(yàn)（外檢）v儀器系統(tǒng)誤差對(duì)照實(shí)驗(yàn)v試劑系統(tǒng)誤差空白實(shí)驗(yàn)LOGO2.2.偶然誤差偶然誤差 由于一些偶然的外因所引起的誤差，產(chǎn)生的由于一些偶然的外因所引起的誤差，產(chǎn)生的原因往往是不固定的，未知的，且大小不一，或原因往往是不固定的，未知的，且大小不一，或正或負(fù)，其大小是不可測(cè)的。正或負(fù)，其大小是不可測(cè)的。 由于環(huán)境的偶然波動(dòng)或儀器的性能，分析人由于環(huán)境的偶然波動(dòng)或儀器的性能，分析人員對(duì)各份試樣處理時(shí)不一致產(chǎn)生的。員對(duì)各份試樣處理時(shí)

40、不一致產(chǎn)生的。LOGO系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較項(xiàng)目系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因固定的因素不定的因素分類方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測(cè)性服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、不可測(cè)性影響準(zhǔn)確度精密度消除或減小的方法校正增加測(cè)定的次數(shù)LOGO 實(shí)驗(yàn)員用等臂天平稱量10g的樣品來(lái)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)有5個(gè)平行樣，但是由于實(shí)驗(yàn)員粗心大意，稱量前沒(méi)有校正，結(jié)果稱量結(jié)果偏低，由這個(gè)引起的誤差應(yīng)該屬于什么誤差？例例 1LOGO 下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？ 容量瓶和移液管不配套； 在重量分析中被測(cè)組分沉淀不完全； 試劑含被測(cè)組分； 讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，小

41、數(shù)點(diǎn)后第二位估讀不準(zhǔn)； 以含量約為99的草酸鈉作為基準(zhǔn)物標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度。例例 2LOGO二、控制和消除誤差的方法二、控制和消除誤差的方法（一）（一） 正確選取樣品量正確選取樣品量（二）（二） 增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差（三）（三） 對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)（四）（四） 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)（五）（五） 校正儀器和標(biāo)定溶液校正儀器和標(biāo)定溶液（六）（六） 嚴(yán)格遵守操作規(guī)程嚴(yán)格遵守操作規(guī)程儀器分析校正方法儀器分析校正方法 所謂校正所謂校正(Calibration)(Calibration)，就是將，就是將儀器分析產(chǎn)生的各種信號(hào)與待測(cè)物濃度聯(lián)系儀器分析產(chǎn)生的各種信號(hào)與待測(cè)

42、物濃度聯(lián)系起來(lái)的過(guò)程。除重量法和庫(kù)侖法之外，所有起來(lái)的過(guò)程。除重量法和庫(kù)侖法之外，所有儀器分析方法都要進(jìn)行儀器分析方法都要進(jìn)行“校正校正”。校正方法有三：校正方法有三： 標(biāo)準(zhǔn)曲線法；標(biāo)準(zhǔn)曲線法； 標(biāo)準(zhǔn)加入法；標(biāo)準(zhǔn)加入法； 內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法。 1） 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法（Calibration curve，Working curve, Analytical curve） 具體做法：具體做法：l 準(zhǔn)確配制已知待測(cè)物濃度的系列準(zhǔn)確配制已知待測(cè)物濃度的系列: 0(空白空白)，c1，c2，c3，c4.；l 通過(guò)儀器分別測(cè)量以上各待測(cè)物的響應(yīng)值通過(guò)儀器分別測(cè)量以上各待測(cè)物的響應(yīng)值S0，S1，S2，S3，S4

43、及待測(cè)物的響應(yīng)值及待測(cè)物的響應(yīng)值Sx；l 以濃度以濃度c對(duì)響應(yīng)信號(hào)與對(duì)響應(yīng)信號(hào)與S作圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后通過(guò)作圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后通過(guò)測(cè)得的測(cè)得的Sx從下圖中求得從下圖中求得cx；或者通過(guò)最小二乘法獲得其；或者通過(guò)最小二乘法獲得其線性方程再直接進(jìn)行計(jì)算。線性方程再直接進(jìn)行計(jì)算。 S440cx 標(biāo)準(zhǔn)曲線法的準(zhǔn)確性與否與兩個(gè)因素有關(guān)：標(biāo)準(zhǔn)物濃標(biāo)準(zhǔn)曲線法的準(zhǔn)確性與否與兩個(gè)因素有關(guān)：標(biāo)準(zhǔn)物濃度配制的準(zhǔn)確性；標(biāo)準(zhǔn)基體與樣品基體的一致性。度配制的準(zhǔn)確性；標(biāo)準(zhǔn)基體與樣品基體的一致性。 0.0520濃度，濃度，cSS2S3S10.00.20.40.60.81.01.230Sx2）標(biāo)準(zhǔn)加入法（）標(biāo)準(zhǔn)加入法（St

44、andard addition method） 具體做法：具體做法：l 將一系列已知量待測(cè)物分別加入到幾等份的樣品中，將一系列已知量待測(cè)物分別加入到幾等份的樣品中，配制成濃度為配制成濃度為(cx+0)，(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3).，得，得到和樣品有相同基體的標(biāo)準(zhǔn)系列到和樣品有相同基體的標(biāo)準(zhǔn)系列(加標(biāo)，加標(biāo)，spiking)；l 通過(guò)儀器分別測(cè)量以上系列的響應(yīng)值通過(guò)儀器分別測(cè)量以上系列的響應(yīng)值S0，S1，S2，S3，S4；l以濃度以濃度c對(duì)響應(yīng)信號(hào)與對(duì)響應(yīng)信號(hào)與S作圖，再將直線外推與濃度軸作圖，再將直線外推與濃度軸相交于一點(diǎn)相交于一點(diǎn)(下圖下圖)，求得樣品中待測(cè)物濃度，求

45、得樣品中待測(cè)物濃度cx。 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：基體：基體(matrix)相近，或者說(shuō)基體干擾相同；相近，或者說(shuō)基體干擾相同； 缺點(diǎn)缺點(diǎn)：麻煩，適于小數(shù)量的樣品分析。：麻煩，適于小數(shù)量的樣品分析。cx0.00.20.0102030-10濃度，濃度，cSS2S3S4S10.40.60.81.01.2 當(dāng)樣品量很少時(shí)，可在一份樣品中加標(biāo)，加一次作一次測(cè)量，可得到上述當(dāng)樣品量很少時(shí)，可在一份樣品中加標(biāo)，加一次作一次測(cè)量，可得到上述 方法相同的結(jié)果；方法相同的結(jié)果； 當(dāng)覺(jué)得上述過(guò)程麻煩時(shí)，可只加標(biāo)一次，分別測(cè)量樣品和加標(biāo)樣品的儀器當(dāng)覺(jué)得上述過(guò)程麻煩時(shí)，可只加標(biāo)一次，分別測(cè)量樣品和加標(biāo)樣品的儀器 響應(yīng)，再直接通過(guò)公

46、式進(jìn)行計(jì)算。響應(yīng)，再直接通過(guò)公式進(jìn)行計(jì)算。 3） 內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)法（Internal standard method） 該法可以說(shuō)是上述兩種校正曲線的改進(jìn)?？捎糜谠摲梢哉f(shuō)是上述兩種校正曲線的改進(jìn)?？捎糜诳朔驕p少儀器或方法的不足等引起的隨機(jī)誤差或系克服或減少儀器或方法的不足等引起的隨機(jī)誤差或系統(tǒng)誤差。統(tǒng)誤差。具體作法：具體作法：l 尋找一種物質(zhì)或內(nèi)標(biāo)物，該內(nèi)標(biāo)物必須是樣品中大尋找一種物質(zhì)或內(nèi)標(biāo)物，該內(nèi)標(biāo)物必須是樣品中大量存在的或完全不存在的。然后，在所有樣品、標(biāo)準(zhǔn)量存在的或完全不存在的。然后，在所有樣品、標(biāo)準(zhǔn)及空白中加入相同量的上述內(nèi)標(biāo)物；及空白中加入相同量的上述內(nèi)標(biāo)物；l 分別測(cè)量樣品及標(biāo)準(zhǔn)

47、中待測(cè)物及內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)值，分別測(cè)量樣品及標(biāo)準(zhǔn)中待測(cè)物及內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)值，然后以然后以Sx/Si比值對(duì)濃度比值對(duì)濃度c作圖；作圖；l 按前述校正方法獲得按前述校正方法獲得cx。 說(shuō)明：說(shuō)明： 當(dāng)待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)值的波動(dòng)一致時(shí)，其比當(dāng)待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)值的波動(dòng)一致時(shí)，其比值可抵消因儀器信號(hào)的波動(dòng)和操作上的不一致所引起值可抵消因儀器信號(hào)的波動(dòng)和操作上的不一致所引起的測(cè)定誤差；的測(cè)定誤差；例如：例如：Li可作為血清中可作為血清中K，Na測(cè)定的內(nèi)標(biāo)物（測(cè)定的內(nèi)標(biāo)物（Li與與K，Na性質(zhì)相似，但在血清中不存在）。性質(zhì)相似，但在血清中不存在）。 但尋找合適的內(nèi)標(biāo)物（與待測(cè)物性質(zhì)相似而且儀但尋找合適的內(nèi)標(biāo)

48、物（與待測(cè)物性質(zhì)相似而且儀器可以識(shí)別各自的信號(hào)），或重復(fù)引入內(nèi)標(biāo)物往往有器可以識(shí)別各自的信號(hào)），或重復(fù)引入內(nèi)標(biāo)物往往有一定的困難，因此，尋找合適內(nèi)標(biāo)物是十分費(fèi)時(shí)的。一定的困難，因此，尋找合適內(nèi)標(biāo)物是十分費(fèi)時(shí)的。選擇分析方法的幾種考慮選擇分析方法的幾種考慮 儀器分析方法眾多，對(duì)一個(gè)所要進(jìn)行分析的對(duì)象，儀器分析方法眾多，對(duì)一個(gè)所要進(jìn)行分析的對(duì)象，到底選擇何種分析方法呢？可從以下幾個(gè)方面考慮：到底選擇何種分析方法呢？可從以下幾個(gè)方面考慮： 您所分析的物質(zhì)是元素？化合物？有機(jī)物？化合物您所分析的物質(zhì)是元素？化合物？有機(jī)物？化合物 結(jié)構(gòu)剖析？結(jié)構(gòu)剖析？ 您對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求如何？您對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度

49、要求如何？ 您的樣品量是多少？您的樣品量是多少？ 您樣品中待測(cè)物濃度大小范圍是多少？您樣品中待測(cè)物濃度大小范圍是多少？ 可能對(duì)待測(cè)物產(chǎn)生干擾的組份是什么？可能對(duì)待測(cè)物產(chǎn)生干擾的組份是什么？ 樣品基體的物理或化學(xué)性質(zhì)如何？樣品基體的物理或化學(xué)性質(zhì)如何？ 您有多少樣品，要測(cè)定多少目標(biāo)物？您有多少樣品，要測(cè)定多少目標(biāo)物？LOGO三、分析數(shù)據(jù)處理三、分析數(shù)據(jù)處理（一）（一） 分析結(jié)果的表示方法分析結(jié)果的表示方法毫克百分含量、百分含量、千分含量、毫克百分含量、百分含量、千分含量、百萬(wàn)分含量、十億分含量百萬(wàn)分含量、十億分含量（二）（二） 分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理1 1、 記錄與運(yùn)算規(guī)則記錄與運(yùn)

50、算規(guī)則v 除有特殊規(guī)定外，一般可疑數(shù)為最后一位，有除有特殊規(guī)定外，一般可疑數(shù)為最后一位，有1 1 個(gè)單位的誤差個(gè)單位的誤差v 復(fù)雜運(yùn)算時(shí)復(fù)雜運(yùn)算時(shí)，其中間過(guò)程可多保留一位，最后結(jié)果，其中間過(guò)程可多保留一位，最后結(jié)果須取應(yīng)有的位數(shù)須取應(yīng)有的位數(shù)v 加減法計(jì)算加減法計(jì)算的結(jié)果，其小數(shù)點(diǎn)以后保留的位數(shù)，應(yīng)的結(jié)果，其小數(shù)點(diǎn)以后保留的位數(shù)，應(yīng)與參加運(yùn)算各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小的相同。與參加運(yùn)算各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小的相同。v 乘除法乘除法計(jì)算的結(jié)果，其有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)與計(jì)算的結(jié)果，其有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)與參加運(yùn)算各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。參加運(yùn)算各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。LOGO2 2、

51、可疑值的取舍可疑值的取舍 t ti i 確定法確定法 Q Q 確證法確證法LOGO評(píng)估數(shù)據(jù)精確度的方法評(píng)估數(shù)據(jù)精確度的方法 1.1.計(jì)算幾個(gè)測(cè)定值的離散程度（分布范圍）大小。這計(jì)算幾個(gè)測(cè)定值的離散程度（分布范圍）大小。這種方法估計(jì)不準(zhǔn)，不常用。種方法估計(jì)不準(zhǔn)，不常用。 2. 2.標(biāo)準(zhǔn)偏差法?？梢哉_反應(yīng)若干測(cè)定值之間的離散標(biāo)準(zhǔn)偏差法?？梢哉_反應(yīng)若干測(cè)定值之間的離散究竟有多大。究竟有多大。 3. 3.測(cè)定真實(shí)值的相對(duì)偏差或真實(shí)值的相對(duì)平均偏差。測(cè)定真實(shí)值的相對(duì)偏差或真實(shí)值的相對(duì)平均偏差。LOGO可信度的分析測(cè) 定 數(shù) 據(jù)數(shù) 理 統(tǒng) 計(jì)評(píng)估多次測(cè)定的準(zhǔn)確度和精確度 發(fā)散程度 聚集程度LOGOLO

52、GOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOLOGOv第五節(jié)第五節(jié) 檢驗(yàn)報(bào)告和原始記錄檢驗(yàn)報(bào)告和原始記錄LOGO主要內(nèi)容主要內(nèi)容123企業(yè)檢驗(yàn)人員的基本任務(wù)企業(yè)檢驗(yàn)人員的基本任務(wù)正確編制原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告正確編制原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告原始記錄與檢驗(yàn)報(bào)告中常見(jiàn)的錯(cuò)誤分析原始記錄與檢驗(yàn)報(bào)告中常見(jiàn)的錯(cuò)誤分析LOGOv一、負(fù)責(zé)企業(yè)實(shí)驗(yàn)室的初步設(shè)計(jì)一、負(fù)責(zé)企業(yè)實(shí)驗(yàn)室的初步設(shè)計(jì)v二、根據(jù)二、根據(jù)審查細(xì)則審查細(xì)則的要求，從事具體出廠的檢驗(yàn)的要求，從事具體出廠的檢驗(yàn)工作工作 v三、完成樣品比對(duì)三、完成樣品比對(duì)v

53、四、協(xié)助質(zhì)量管理部門(mén)制定、落實(shí)四、協(xié)助質(zhì)量管理部門(mén)制定、落實(shí)“* *”號(hào)項(xiàng)目檢驗(yàn)計(jì)號(hào)項(xiàng)目檢驗(yàn)計(jì)劃劃第一節(jié)第一節(jié) 企業(yè)檢驗(yàn)人員的基本任務(wù)企業(yè)檢驗(yàn)人員的基本任務(wù)LOGO一、負(fù)責(zé)企業(yè)實(shí)驗(yàn)室的初步設(shè)計(jì)一、負(fù)責(zé)企業(yè)實(shí)驗(yàn)室的初步設(shè)計(jì)v1 1、企業(yè)化驗(yàn)室應(yīng)有足夠的檢驗(yàn)人員。所有檢驗(yàn)人員、企業(yè)化驗(yàn)室應(yīng)有足夠的檢驗(yàn)人員。所有檢驗(yàn)人員均須持證上崗。均須持證上崗。v 這些人員要經(jīng)過(guò)必要的教育、培訓(xùn)，具有勝任這些人員要經(jīng)過(guò)必要的教育、培訓(xùn)，具有勝任本職工作的業(yè)務(wù)能力和熟練的操作技能及實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，本職工作的業(yè)務(wù)能力和熟練的操作技能及實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，懂得生產(chǎn)工藝，熟悉產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，工作認(rèn)真，實(shí)事求懂得生產(chǎn)工藝，熟悉產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，工作認(rèn)真

54、，實(shí)事求是。是。LOGOv2 2、配置與所承擔(dān)的檢驗(yàn)任務(wù)相適應(yīng)的儀器設(shè)備。、配置與所承擔(dān)的檢驗(yàn)任務(wù)相適應(yīng)的儀器設(shè)備。v 其性能和準(zhǔn)確度應(yīng)滿足相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)要求，并按其性能和準(zhǔn)確度應(yīng)滿足相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)要求，并按照確定的程序進(jìn)行校準(zhǔn)，注意維護(hù)保養(yǎng)，防止腐蝕照確定的程序進(jìn)行校準(zhǔn)，注意維護(hù)保養(yǎng)，防止腐蝕和損壞，保證儀器設(shè)備的準(zhǔn)確可靠。和損壞，保證儀器設(shè)備的準(zhǔn)確可靠。LOGOv3 3、選擇能保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、有效的工作環(huán)境。、選擇能保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、有效的工作環(huán)境。v 不受粉塵、振動(dòng)、噪聲、電磁、輻射、溫度、濕度不受粉塵、振動(dòng)、噪聲、電磁、輻射、溫度、濕度以及其他干擾條件的影響，使之保持正常狀況。室內(nèi)儀以及其他

55、干擾條件的影響，使之保持正常狀況。室內(nèi)儀器設(shè)備布局要合理，以便于操作。為保證人身安全和檢器設(shè)備布局要合理，以便于操作。為保證人身安全和檢測(cè)精度，應(yīng)配有必要的監(jiān)測(cè)和控制設(shè)備。測(cè)精度，應(yīng)配有必要的監(jiān)測(cè)和控制設(shè)備。LOGOv 4 4、建立健全各項(xiàng)基本的管理制度。、建立健全各項(xiàng)基本的管理制度。v 如如: :工作計(jì)劃、檢查和總結(jié)制度；技術(shù)責(zé)任和崗位責(zé)任工作計(jì)劃、檢查和總結(jié)制度；技術(shù)責(zé)任和崗位責(zé)任制度；檢驗(yàn)報(bào)告審查制度制度；檢驗(yàn)報(bào)告審查制度; ;樣品抽取、保管、處理制度樣品抽取、保管、處理制度; ;儀器儀器設(shè)備校準(zhǔn)、使用、管理、維護(hù)保養(yǎng)制度設(shè)備校準(zhǔn)、使用、管理、維護(hù)保養(yǎng)制度; ;原始數(shù)據(jù)、技術(shù)資原始數(shù)據(jù)、

56、技術(shù)資料歸檔制度；藥劑存放制度等。料歸檔制度；藥劑存放制度等。LOGOv二、根據(jù)二、根據(jù)審查細(xì)則審查細(xì)則的要求，從事具體出廠的檢驗(yàn)工的要求，從事具體出廠的檢驗(yàn)工作作v 1 1、正確抽取檢驗(yàn)樣品。、正確抽取檢驗(yàn)樣品。v 2 2、正確完成化驗(yàn)工作。、正確完成化驗(yàn)工作。v 主要是指對(duì)凈含量、感官、水分、餡料含量、微生主要是指對(duì)凈含量、感官、水分、餡料含量、微生物物( (大腸桿菌、菌落總數(shù)大腸桿菌、菌落總數(shù)) )等項(xiàng)目的化驗(yàn)。具體到某一種等項(xiàng)目的化驗(yàn)。具體到某一種類型的產(chǎn)品，要依照相關(guān)的產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)細(xì)則中規(guī)定的類型的產(chǎn)品，要依照相關(guān)的產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)細(xì)則中規(guī)定的“”“”號(hào)檢驗(yàn)項(xiàng)目而定。號(hào)檢驗(yàn)項(xiàng)目而定。LO

57、GO中國(guó)火腿類中國(guó)火腿類序號(hào)序號(hào)檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)項(xiàng)目發(fā)證發(fā)證監(jiān)督監(jiān)督出廠出廠備注備注1 1感官感官2 2過(guò)氧化值過(guò)氧化值3 3三甲胺氮三甲胺氮4 4鉛鉛* *5 5無(wú)機(jī)砷無(wú)機(jī)砷* *6 6鎘鎘* *7 7總汞總汞* *8 8亞硝酸鹽亞硝酸鹽9 9瘦肉比率瘦肉比率宣威火腿和金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目宣威火腿和金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目1010水分水分宣威火腿和金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目宣威火腿和金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目1111鹽分鹽分宣威火腿和金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目宣威火腿和金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目1212質(zhì)量質(zhì)量金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目金華火腿檢驗(yàn)此項(xiàng)目1313食品添加劑食品添加劑( (山梨酸、山梨酸、苯甲酸苯甲酸) )* *1414凈含量?jī)?/p>

58、含量定量包裝產(chǎn)品檢驗(yàn)此項(xiàng)目定量包裝產(chǎn)品檢驗(yàn)此項(xiàng)目1515標(biāo)簽標(biāo)簽LOGOv 3 3、正確填寫(xiě)原始記錄。、正確填寫(xiě)原始記錄。 v (1) (1) 記錄要格式化記錄要格式化；v (2) (2) 不能隨意更改，一般采用不能隨意更改，一般采用“杠改杠改+ +簽名簽名”的方法，且限的方法，且限于此項(xiàng)目檢驗(yàn)員本人。于此項(xiàng)目檢驗(yàn)員本人。v (3) (3) 記錄要完整；記錄要完整；v (4) (4) 要對(duì)樣品形態(tài)、數(shù)值修約、計(jì)量單位倍加關(guān)注，這些都要對(duì)樣品形態(tài)、數(shù)值修約、計(jì)量單位倍加關(guān)注，這些都是容易出錯(cuò)的地方；是容易出錯(cuò)的地方；v (5) (5) 原始記錄表中不需要的欄目，要原始記錄表中不需要的欄目，要“杠

59、劃杠劃”表示空白，或表示空白，或加以文字注明；加以文字注明；v (6) (6) 切忌追填記錄切忌追填記錄( (檢驗(yàn)完成后補(bǔ)記原始記錄檢驗(yàn)完成后補(bǔ)記原始記錄) )。LOGOv 4 4、正確編制檢驗(yàn)報(bào)告。、正確編制檢驗(yàn)報(bào)告。v (1) (1) 信息填寫(xiě)完整；信息填寫(xiě)完整；v (2) (2) 避免使用簡(jiǎn)寫(xiě)、簡(jiǎn)稱，字母形式的計(jì)量單位要填寫(xiě)規(guī)范；避免使用簡(jiǎn)寫(xiě)、簡(jiǎn)稱，字母形式的計(jì)量單位要填寫(xiě)規(guī)范；v (3) (3) 檢驗(yàn)報(bào)告的檢驗(yàn)員、審核員就是原始記錄中的檢驗(yàn)員、檢驗(yàn)報(bào)告的檢驗(yàn)員、審核員就是原始記錄中的檢驗(yàn)員、校核員，即報(bào)告編制中的前兩級(jí)正是原始記錄中的兩級(jí)；校核員，即報(bào)告編制中的前兩級(jí)正是原始記錄中的兩

60、級(jí)；v (4) (4) 特別需要引起注意的一點(diǎn)：一旦檢驗(yàn)報(bào)告中出現(xiàn)了錯(cuò)誤，特別需要引起注意的一點(diǎn)：一旦檢驗(yàn)報(bào)告中出現(xiàn)了錯(cuò)誤，無(wú)論錯(cuò)誤大小，都必須重新編制，不得涂改，也不得無(wú)論錯(cuò)誤大小，都必須重新編制，不得涂改，也不得“杠改杠改”。有修改痕跡的報(bào)告為無(wú)效報(bào)告。有修改痕跡的報(bào)告為無(wú)效報(bào)告。LOGOv 三、完成樣品比對(duì)三、完成樣品比對(duì)v 樣品比對(duì)，即在不同實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)理化屬性完全相同樣品比對(duì)，即在不同實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)理化屬性完全相同的樣品分別進(jìn)行檢驗(yàn)，比較檢驗(yàn)結(jié)果，以其中一種實(shí)驗(yàn)條件的樣品分別進(jìn)行檢驗(yàn)，比較檢驗(yàn)結(jié)果，以其中一種實(shí)驗(yàn)條件為參照，明晰、矯正另一種實(shí)驗(yàn)條件的科研活動(dòng)。樣品比對(duì)為參照，明晰、