薄荷酮肟論文：薄荷酮肟α,β-不飽和酰胺合成聚合

1、薄荷酮肟論文：薄荷酮肟a,B-不飽和酰胺合成聚合【中文摘要】具有優(yōu)良手性識別性能的聚甲基丙烯酸三苯甲酯不耐醇解,因此設(shè)計并合成出既有良好手性識別性能又耐醇解的聚合物顯得非常的重要。雖然已合成出的螺旋形聚a,B-不飽和酰胺具有良好的耐醇解性能，但它的手性識別效果卻不理想。我們期望設(shè)計并合成出和以往的a,B-不飽和酰胺結(jié)構(gòu)差異較大的單體并對其聚合，期望聚合物具有較好的手性識別性能。本文設(shè)計并合成出了(3R,6S)-N-丙烯?；?3-甲基-6-異丙基-己內(nèi)酰胺,(3R,6S)-N-甲基丙烯?；?3-甲基-6-異丙基-己內(nèi)酰胺,(2S,5R)-N-丙烯酰基-2-異丙基-5-甲基-氮雜環(huán)庚烷,(2S,5

2、R)-N-甲基丙烯?；?2-異丙基-5-甲基-氮雜環(huán)庚烷,N-薄荷基-N-異丙基-甲基丙烯酰胺，并對這些單體進行了一定的自由基聚合與陰離子聚合研究，但是得到的結(jié)果都不理想。本文對一些中間體如薄荷酮肟、(3R,6S)-3-甲基-6-異丙基-己內(nèi)酰胺以及薄荷胺的反應(yīng)進行了一些簡單的討論，如反應(yīng)的區(qū)域選擇性或者立體選擇性。N-酰基-(2S,5R)-2-異丙基-5-甲基-氮雜環(huán)庚烷和N-薄荷基-N-異丙基-甲基丙烯酰胺的核磁共振碳譜信號個數(shù)加倍了，而N-?；?(3R,6S)-3-甲基-6-異丙基-己內(nèi)酰胺的碳譜信號個數(shù)沒有加倍，本文從氮原子的傘效應(yīng)對這種象進行了解釋?！居⑽恼縋oly(triphe

3、nylmethylmethacrylate)(poly(TrMA)exhibithighchiralrecognition.However,theestergroupsofpoly(TrMA)areslowlysolvolyzed.Therefore,itishighlydesirabletopreparethehelicalpolymer,whichisdurableagainstthesolvolysisandexhibithighchiralrecognition.Helicalpoly(a,3-unsaturatedamides)whichhavebeenreportedpreviou

4、slyarenotsuitableforchiralrecognitionthoughtheyareagainstthesolvolysis.Weexpecttodesignandtosynthesisnewhelicalpoly(a,3-unsaturatedamide)swhichpossessalltheadvantagesmentionedabove.Inthispaper,newunsaturatedamidemonomers,(3R,6S)-1-acryloyl-6-isopropyl-3-methylazepan-2-one,(3R,6S)-1-methacryloyl-6-is

5、opropyl-3-methylazepan-2-one,(2S,5R)-1-acryloyl-2-isopropyl-5-methylazepane,(2S,5R)-1-methacryloyl-2-isopropyl-5-methylazepane,N-isopropyl-N-menthyl-methacrylamideweresynthesizedandhadbeententativelypolymerizedbyanionicpolymerizationandradicalpolymerization.Thepolymerizationproducedunfavourableresul

6、ts.Asforsomereactionsinthispaper,wehavesimplydiscussedtheirregioselectivityandstereoselectivety.BecauseoftheumbrellaeffectofNatom,the13CNMRsignalsofN-acryl(2S,5R)-2-isopropyl-5-methylazepaneandN-isopropyl-N-menthyl-methacrylamideweredoubledyetthesignalsofN-acryl(3R,6S)-6-isopropyl-3-methylazepan-2-o

7、newerenotdoubled.【關(guān)鍵詞】薄荷酮肟a,B-不飽和酰胺合成聚合【英文關(guān)鍵詞】menthoneoximea,3-unsaturatedamidesynthesispolymerization【目錄】薄荷酮肟衍生的a,3-不飽和酰胺的合成及其聚合的初步研究摘要4-5Abstract5第一章文獻綜述8-181.1前言81.2螺旋形聚不飽和酰胺的種類81.3a,3-不飽和酰胺的不對稱陰離子聚合8-141.3.1sparteine為手性配體對a,3-不飽和酰胺的聚合9-121.3.2手性鋯配體對a,3-不飽和酰胺的聚合121.3.3鹵代糖配體為手性配體對a,3-不飽和酰胺的聚合12-131.3.4Bnbox為手性配體對a,3-不飽和酰胺的聚合13-141.4a,3-不飽和酰胺的不對稱自由基聚合14-161.5螺旋形聚a,3-不飽和酰胺的手性識別16-171.6本課題的意義17-18第二章實驗部分18-292.1主要試劑和儀器18-192.1.1主要試劑182.1.2主要儀器18-192.2薄荷酮肟的制備19-202.2.1薄荷酮的合成192.2.2薄荷酮肟的合成19-202.3(3R,6S)-3-甲基-6-異丙基-己內(nèi)酰胺及其衍生物的合成20-222.3.1(3R,6S)-3-甲基-6-異丙基-己內(nèi)酰胺的合成202.3.2N-取代(3R,6S)-3-甲基-6-異