南開(kāi)大學(xué)有機(jī)化學(xué)課后答案06

1、2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院1習(xí)題與解答習(xí)題與解答2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2(3) 2-chloro-1-methylnaphthalene HCC-CH2-CH-CH2CH3BrO2NNO2NO2CH3ClCH31.1.寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式：寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式：（1 1） 4-4-甲基甲基-5-5-（對(duì)溴苯基）戊炔（對(duì)溴苯基）戊炔 (2) 2(2) 2，4 4，6-6-三硝基甲苯三硝基甲苯 2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院3（7 7） 對(duì)二氯苯對(duì)二氯苯 CH2CH2CH2CH2CH2CH2ClClCl（4）cyclohexylbenzene（5） 1,5-dip

2、henylpentane（6） benzyl chloride2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院4(10) 2-(10) 2-氨基氨基-3-3-硝基硝基-5-5-溴苯甲酸溴苯甲酸 SO3HH2NNO2NO2FBrNO2NH2HOOC（8 8）1-1-氟氟-2-2，4-4-二硝基苯二硝基苯 (9) (9) 對(duì)氨基苯磺酸對(duì)氨基苯磺酸2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院52.2.用中英文命名下列化合物：用中英文命名下列化合物： 1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯 mesitylene 1,2,4,5-四甲基苯四甲基苯 1,2,4,5-tetraimethyltoluene 1-甲基萘甲基萘

3、 1-methylnaphthalene 對(duì)烯丙基甲苯對(duì)烯丙基甲苯 p-allyltoluene 3-對(duì)甲基苯基丙烯對(duì)甲基苯基丙烯3-p-tolylpropene CH3CH3(1)CH3CH3CH3CH3CH3(2)CH3(3)(4)CH3CH2-CH=CH22022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院6 異丁基苯異丁基苯 isobulylbenzene 1-苯基苯基-2-甲基丙烷甲基丙烷 1-phenyl-3-methylpropane 2,6-二甲基萘二甲基萘 2,6-dimethylnaphthalene 對(duì)溴甲苯對(duì)溴甲苯 p-bromotoluene 對(duì)異丙基甲苯對(duì)異丙基甲苯 p-isopr

4、ophyltoluene (5)CH2CH(CH3)2Br(7)CH3CH3CH3(6)H3C(8)CH(CH3)3H3C(8)CH(CH3)22022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院73.3.試寫(xiě)出下列諸反應(yīng)的主要產(chǎn)物：試寫(xiě)出下列諸反應(yīng)的主要產(chǎn)物： (1)KMnO4COOHCOOH(2)CH2CH2CHCH3CH3ClAlCl3OCAlCl3CH2COCl(3)(4)+ 2HNa/NH3C2H5OHHHHH2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院8+ HBr過(guò)氧化物CH-CHCH3HBr(5)CH=CHCH3+ HClCH-CHCH3Cl H(6)CH=CHCH3CH2OHCH3H3C(7)C(CH

5、3)2H2SO42022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院9CH2(8)NO2Br2FeCH2NO2BrC-OC2H5C-OC2H5NO2(9)H2SO4HNO3=O=O4.4.預(yù)測(cè)下列化合物溴代的主要產(chǎn)物：預(yù)測(cè)下列化合物溴代的主要產(chǎn)物： （）對(duì)氯硝基苯（）對(duì)氯硝基苯 NO2ClBr2FeNO2ClBr2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院10（）（） 間二硝基苯間二硝基苯NO2Br2FeNO2BrNO2NO2CH3Br2FeBrNH2CH3NH2CH3NH2( 3 )2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院11Br2FeClBrC-CH3=OClC-CH3=OCH3Br2FeBrCNCH3CN( 4 )

6、 O-ClC6H4COCH3( 5 ) m-CH3C6H4CN2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院12Br2FeNO2BrNH2NO2NH2+NO2NH2BrClBr2FeBrC-CH3=OClC-CH3=O( 6 )NO2NH2( 7 ) p-ClC6H4COCH32022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院13CH3NO2Br2FeBr+BrCH3NO2CH3NO2OHOCH3Br2FeBrBr+OHOCH3OHOCH3CH3( 8 )NO2OHOCH3( 9 )2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院14OHCH3Br2FeBrBr+OHCH3OHCH3NH3HSO3Br2FeBrNH3HSO3(

7、10 )OHCH3( 11 )NH3HSO32022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院155.5.甲、乙、丙三種芳烴的分子式都是甲、乙、丙三種芳烴的分子式都是C C9 9H H1212，氧化時(shí)甲得氧化時(shí)甲得 一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，進(jìn)行硝化時(shí)甲和一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，進(jìn)行硝化時(shí)甲和 乙分別主要得到兩種一硝基化合物。而丙只得到一種乙分別主要得到兩種一硝基化合物。而丙只得到一種 一硝基化合物，推斷甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。一硝基化合物，推斷甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。 CF3Br2FeBrCF3(12 )CF32022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院16CH2CH2CH3orHCCH3CH3甲CH3乙CH2

8、CH3CH3CH3丙CH36.6.比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的活性順序：比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的活性順序： (1)(1)苯；苯；1,3,5-1,3,5-三甲苯；甲苯；間二甲苯；對(duì)二甲苯三甲苯；甲苯；間二甲苯；對(duì)二甲苯. . 1,3,5-三甲苯間二甲苯對(duì)二甲苯甲苯苯三甲苯間二甲苯對(duì)二甲苯甲苯苯 2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院17(2) 苯；溴苯；硝基苯；甲苯苯；溴苯；硝基苯；甲苯 甲苯苯溴苯硝基苯甲苯苯溴苯硝基苯 COOHCH3CH3COOHCOOHCOOH( 3 )COOHCH3CH3COOHCOOHCOOH2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院187.7.苯乙烯與稀硫酸一起加

9、熱，生成兩種二聚物：苯乙烯與稀硫酸一起加熱，生成兩種二聚物： 推測(cè)可能的反應(yīng)的機(jī)理。推測(cè)可能的反應(yīng)的機(jī)理。2-2-苯基丙烯在同樣的反應(yīng)條苯基丙烯在同樣的反應(yīng)條件下生成什么產(chǎn)物？件下生成什么產(chǎn)物？ CHCl2CCl3CH3CH2ClCH=CHCHCH3C6H5CH3( 4 )CHCl2CCl3CH3CH2Cl2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院19(1)CH=CH2H+CHCH3CH=CH2CHCH3CHCHH-H+CHCH=CHCH3苯環(huán)上的親電取代C6H5CH32022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院20CH=CH2CH3+H+CCH3CH3CH=CH2CH3CCH3CH2CH3CCH3CH3C

10、CH-HCH3CH3CH3C6H5CH3CH3H3CC6H5CCH3CH=CCH3CH3CCH3HCH3( 2 )2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院21 8. 8.當(dāng)甲苯和當(dāng)甲苯和 CBrClCBrCl3 3 的混合物在紫外線照射下，的混合物在紫外線照射下， 反應(yīng)生成適量的溴芐和氯仿。反應(yīng)生成適量的溴芐和氯仿。 (1) (1) 寫(xiě)出這個(gè)反應(yīng)的歷程。寫(xiě)出這個(gè)反應(yīng)的歷程。CBrCl3CCl3hvBr+(引發(fā))CH3CHCl3CH2+（傳遞）CCl3CBrCl3+CH2CH2BrCCl3(終止略)2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院22(2)(2)反應(yīng)中還分離出少量的反應(yīng)中還分離出少量的HBrHB

11、r和和C C2 2ClCl6 6. .這些產(chǎn)物是怎樣這些產(chǎn)物是怎樣 形成的形成的. .+HBr+C2Cl6BrCH2CH3CCl3CCl32022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院239.9.一化合物一化合物A(CA(C1616H H1616) )能使能使BrBr2 2/CCl/CCl4 4和和KMnOKMnO4 4水溶解褪色，水溶解褪色， 常壓氫化時(shí)只吸收常壓氫化時(shí)只吸收1 1mol Hmol H2 2, ,當(dāng)它用熱而濃的當(dāng)它用熱而濃的 KMnOKMnO4 4氧氧 化時(shí)只生成一個(gè)二元酸化時(shí)只生成一個(gè)二元酸C C6 6H H4 4(COOH)(COOH)2 2，后者溴化只生成后者溴化只生成 一個(gè)單溴

12、代二羧酸，試寫(xiě)這個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)式，其中一個(gè)單溴代二羧酸，試寫(xiě)這個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)式，其中 還有什么結(jié)構(gòu)問(wèn)題沒(méi)有解決嗎？它可以用什么方法來(lái)還有什么結(jié)構(gòu)問(wèn)題沒(méi)有解決嗎？它可以用什么方法來(lái) 肯定？肯定？解：解： (1) 結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式： 氧化后得到氧化后得到： 溴化時(shí)溴化時(shí) ：CH3CH=CHCH3HOOCCOOHHOOCCOOHBr2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院24(2) (2) 其構(gòu)型是順式還是反式尚未確定。其構(gòu)型是順式還是反式尚未確定。 確定方法確定方法: : 測(cè)定偶極矩（順式測(cè)定偶極矩（順式 反式反式) )。 測(cè)熔點(diǎn)測(cè)熔點(diǎn)( (反式反式 順式順式) )。 紅外光譜紅外光譜( (順式強(qiáng)于反式

13、順式強(qiáng)于反式) )。 10.10.試指出下列化合物哪些有芳香性試指出下列化合物哪些有芳香性? ?并簡(jiǎn)要說(shuō)明并簡(jiǎn)要說(shuō)明 理由。理由。 (1) (1) C C9 9H H1010單環(huán)單環(huán) 因?yàn)橐驗(yàn)? : 無(wú)法形成環(huán)狀的無(wú)法形成環(huán)狀的大鍵。大鍵。 電子數(shù)不符合電子數(shù)不符合4 4n+2n+2。 C9H10無(wú)芳香性無(wú)芳香性2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院25(2) (2) C C9 9H H9 9+ +單環(huán)單環(huán)因?yàn)橐驗(yàn)殡娮与娮?8個(gè)個(gè),不符合不符合4n+2規(guī)則。規(guī)則。(3) C9H9-單環(huán)單環(huán)因?yàn)橐驗(yàn)樾纬闪碎]合的環(huán)狀形成了閉合的環(huán)狀大鍵；大鍵； 體系內(nèi)體系內(nèi)電子電子=10,=10,符合符合4n+24

14、n+2。 C9H9+C9H9- 無(wú)芳香性無(wú)芳香性有芳香性有芳香性2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院26(4)分子共平面，并且具有分子共平面，并且具有6 6個(gè)個(gè)電子符合電子符合4 4n+2n+2 規(guī)則。規(guī)則。 O有芳香性。有芳香性。1 11 1、完成下列轉(zhuǎn)化。、完成下列轉(zhuǎn)化。COOHCOOHCH3CH3C(CH3)3( 1 )COOHCOOHCH2=C(CH3)2AlCl3CH3CH3KMnO4CH3CH3C(CH3)3C(CH3)32022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院27( 2 )(CH3)3CCH3C=O(CH3)3COHAlCl3AlCl3(CH3)3CCH3C=O(CH3)3CCH3C

15、ClO2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院281 12.2.預(yù)測(cè)下列各反應(yīng)的主要產(chǎn)物預(yù)測(cè)下列各反應(yīng)的主要產(chǎn)物: : ( 3 )CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3HNO3H2SO4KMnO4NO2( 1 )(CH3)3N+CH=CH2 + HI(CH3)3N+CH - CH2HI2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2913. (1)立體異構(gòu)的立體異構(gòu)的1,2-二苯基乙烯的氫化熱是二苯基乙烯的氫化熱是:順式為順式為 110KJ/mol, 反式為反式為86.2 KJ/mol,哪個(gè)異構(gòu)體穩(wěn)定哪個(gè)異構(gòu)體穩(wěn)定? (2)順式順式1,2-二苯基乙烯可借下列兩種方法

16、變?yōu)榉词蕉交蚁┛山柘铝袃煞N方法變?yōu)榉词?但但 反過(guò)來(lái)不行反過(guò)來(lái)不行);可在光照下和少量可在光照下和少量Br2作用作用,也可在過(guò)氧也可在過(guò)氧 化物存在下和少量化物存在下和少量HBr作作用用( (但但HCl不行不行) ). .導(dǎo)致轉(zhuǎn)變導(dǎo)致轉(zhuǎn)變 的可能因素是什么的可能因素是什么? ?你能提出一個(gè)發(fā)生轉(zhuǎn)變的過(guò)程嗎你能提出一個(gè)發(fā)生轉(zhuǎn)變的過(guò)程嗎? ?( 2 ) CH2=CHCF3 + HBrAlBr3BrHCH2-CH-CF3P-CH3OC6H4CH=CHC6H5 + HBrBr H( 3 )P-CH3OC6H4-CH-CH-C6H52022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院30(3) (3) 為什么反式的

17、為什么反式的1,2- -二苯基乙烯不能轉(zhuǎn)變?yōu)轫樖蕉交蚁┎荒苻D(zhuǎn)變?yōu)轫樖?,2- - 二苯基乙烯二苯基乙烯? ? 解答解答: : （1 1）反式更加穩(wěn)定。因?yàn)樾纬桑┓词礁臃€(wěn)定。因?yàn)樾纬蒭-He-H鍵鍵( (放熱放熱) )減去斷減去斷 裂裂C=C(C=C(吸熱吸熱) )等于氫化熱。氫化熱數(shù)值意味著破等于氫化熱。氫化熱數(shù)值意味著破 壞壞C=CC=C需要更高的能量。需要更高的能量。（2 2）導(dǎo)致轉(zhuǎn)變的因素）導(dǎo)致轉(zhuǎn)變的因素 : : 由氫化熱值可以看出由氫化熱值可以看出: :反式比順式穩(wěn)定。反式比順式穩(wěn)定。 順式中兩個(gè)較大基團(tuán)在雙鍵同側(cè)造成空間擁擠。順式中兩個(gè)較大基團(tuán)在雙鍵同側(cè)造成空間擁擠。過(guò)程過(guò)程:

18、 :以過(guò)氧化物以過(guò)氧化物 和和 HBrHBr為例為例: : 2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院31終止（略）終止（略）引發(fā)：2ROROORH - Br+ROH Br+RO傳遞：C6H5H5C6HHBr+1800C CC6H5H5C6HHC CBrC6H5H5C6HHC CC6H5H5C6HHC CBr-Br空間位阻大空間位阻小2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院32(3)(3)在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，體系總是趨向于由較不穩(wěn)定的在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，體系總是趨向于由較不穩(wěn)定的 狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的狀態(tài)，由于順式二苯乙烯不如狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的狀態(tài)，由于順式二苯乙烯不如 反式二苯乙烯穩(wěn)定，所以這個(gè)轉(zhuǎn)變不可能。

19、反式二苯乙烯穩(wěn)定，所以這個(gè)轉(zhuǎn)變不可能。 1414從苯，甲苯，環(huán)己烯開(kāi)始，用恰當(dāng)?shù)姆椒ê铣上铝袕谋?，甲苯，環(huán)己烯開(kāi)始，用恰當(dāng)?shù)姆椒ê铣上铝?化合物。（可用任何需要的脂肪族或無(wú)機(jī)試劑。）化合物。（可用任何需要的脂肪族或無(wú)機(jī)試劑。）CH3HNO3H2SO4NO2Cl2CH2Cl加熱（1）對(duì)硝基二苯基甲烷CH3NO2AlCl3CH2O2N2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院33Br2FeBrBr2CH2BrBr500 CH3CH3( 2 ) 對(duì)溴芐基溴CHNO2CHCl3AlCl3CHH2SO4HNO3NO2NO2NO2 )33( 3 )CH2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院34AlCl3Cl2ClKOHR-OHHCl+hv+( 4 )ClO2NClCl2FeCl3ClCl2FeCl3ClClH2SO4HNO3+( 5 )ClO2NCl2022-5-1寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院3515. 15. 寫(xiě)出萘與下列試劑反應(yīng)主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱(chēng)。寫(xiě)出萘與下列試劑反應(yīng)主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱(chēng)。 CH3COOH CrO3O=O=( 1 ) CrO3 ，CH3COOH1-4-萘醌NO2C