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1、礎(chǔ)過(guò)關(guān)1對(duì)反應(yīng)的方向起作用的因素的判斷不.正確的是()A. 有時(shí)焓變對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用B. 有時(shí)熵變對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用C. 焓變和熵變是判斷反應(yīng)方向的兩個(gè)主要因素D. 任何情況下,溫度都不可能對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用解析:選D。如果反應(yīng)的焓變和熵變的作用相反且相差不大時(shí),溫度有可能對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用。2以下自發(fā)過(guò)程可用焓判據(jù)來(lái)解釋的是()A硝酸銨固體自發(fā)地溶于水一1B. 2NQ(g)=4NO2(g)+(02)(g)H=56.7kJmol1C. (NH4)2CO(s)=NH4HCOs)+NH(g)H=74.9kJmolD. 2Hz(g)+Q(g)=2H2O(l)H=571.6k
2、Jmol1解析:選DoAB、C均為吸熱的熵增反應(yīng),只有D是放熱的熵減反應(yīng),因此D可用焓判據(jù)來(lái)解釋。13. (2012深圳高二調(diào)研)已知反應(yīng)CO(g)=C(s)+Q(g)的H為正值,S為負(fù)值。設(shè)H與S不隨溫度而變,下列說(shuō)法中正確的是()A. 低溫下是自發(fā)變化B. 高溫下是自發(fā)變化C. 低溫下是非自發(fā)變化,高溫下是自發(fā)變化D. 任何溫度下都是非自發(fā)變化 H0解析:選0由知H-TAS0,且隨溫度升高而增加。 S04. 某反應(yīng)2AB(g)C(g)+3D(g)在高溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行,其逆反應(yīng)在低溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的H、AS應(yīng)為()A.AH0B.AH0,AS0,AS0D.H0,AS0,若要在高溫時(shí)能自發(fā)
3、進(jìn)行,且其逆反應(yīng)在低溫下自發(fā)進(jìn)行,需正方向反應(yīng)H0。5. 下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是()1A. CO(g)=C(s)+?Q(g)H0B.2NzQ(g)=4NO2(g)+O2(g)H0C. (NH4)2CO(s)=NH4HCOs)+NH(g)H0D. MgCOs)=MgO(s)+CO(g)H0解析:選A。四個(gè)反應(yīng)均為分解反應(yīng),且都是吸熱反應(yīng),要想在高溫下自發(fā)進(jìn)行需S0,而A不符合。6 .(2012石嘴山高二檢測(cè))某化學(xué)反應(yīng)其H=122kJ/mol,S=231J/(molK),則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行()A. 在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B. 在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C. 僅在高
4、溫下自發(fā)進(jìn)行D. 僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行解析:選G當(dāng)H-TAS0時(shí)反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,由于該反應(yīng)的H、AS均為正值,則只有在高溫時(shí)H-TAS才可能為負(fù)值,反應(yīng)才可自發(fā)進(jìn)行,故選Co7 .(2012周口高二調(diào)研)灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固可以制造器皿?,F(xiàn)把白錫制成的器皿放在0C、100kPa的室內(nèi)存放,它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能再繼續(xù)使用?(已知在0C、100kPa條件下白錫T灰錫反應(yīng)的焓變和熵變分別為H=2180.9Jmol一11一1,S=6.61JmolK)()A. 會(huì)變B.不會(huì)變C.不能確定D.升高溫度才會(huì)變解析:選AoAHTAS=2180.9Jmol1273KX(6.61Jmol一
5、1K1)=376.37Jmol10,由AH-TAS知該過(guò)程的逆過(guò)程不能自發(fā)進(jìn)行,所以D錯(cuò)。9. 已知反應(yīng)FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)的AH為正、AS為正(假定AH、AS不隨溫度而變化),下列敘述中正確的是()A低溫下為自發(fā)過(guò)程,高溫下為非自發(fā)過(guò)程B. 高溫下為自發(fā)過(guò)程,低溫下為非自發(fā)過(guò)程C. 任何溫度下均為非自發(fā)過(guò)程D. 任何溫度下均為自發(fā)過(guò)程解析:選B。由反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù):AHTAS知:AH0、AS0時(shí),AH-TAS的值的正、負(fù)不能確定,此時(shí)將由溫度T決定。當(dāng)處于低溫時(shí),TAS的值較小,AHTAS0,反應(yīng)非自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)溫度升高,TAS的值增大,只要溫度升高到使得TAS
6、AH即AHTAS0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,所以這種反應(yīng)應(yīng)該為:高溫下反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,低溫下反應(yīng)非自發(fā)進(jìn)行。10. 在298K時(shí),下列反應(yīng)的AH依次為:GHOHQ)+3Q(g)=2CQ(g)+3H2O(l)AH=1366.8kJmol1C(石墨)+Q(g)=CQ(g)1AHb=393.5kJmolH2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)1AHb=285.8kJmol乙醇(CzHsOH)、氫氣、石墨和氧氣的熵值分別為:161.0Jmol1KI130.6Jmol1K、5.74JmolK、205.3JmolK,貝U298K時(shí),由單質(zhì)生成1mol乙醇的AHAS及AH-TAS分別為多少?解析:AH=2AHz+3
7、AHbAH=2X(393.5kJmol1)+3X(285.8kJmol1)(111366.8kJmol)=277.6kJmol1一11一1一11AS=161.0JmolK3X130.6JmolK2X5.74JmolK1/2X205.31111JmolK=344.93JmolK一1一31一1AHTAS=277.6kJmol298KX(344.93X10kJmolK)=174.8-1kJmol1答案:H=277.6kJmolS=344.93Jmol一1H-TAS=174.8kJmol能力提升11.(2012阜陽(yáng)一中高二期中考試)(1)某蛋白質(zhì)在323.2K時(shí)變性并達(dá)到平衡狀態(tài),即天一1然蛋白質(zhì)變性
8、蛋白質(zhì)。已知該變性過(guò)程的AH323.2K)=29.288kJmol,則該反應(yīng)的熵變AS(323.2K)=。通常采用的制高純鎳的方法是將粗鎳在323K時(shí)與CO反應(yīng),生成的Ni(CO)4經(jīng)提純后在約473K時(shí)分解得到高純鎳:323kNi(s)+4CO(g)473KNi(CO)4(1),已知反應(yīng)的AH=161kJmol1,AS=420Jmol1K1,用該方法提純鎳(填“合理”或“不合理”)。解析:(1)達(dá)平衡時(shí),AHTAS=0,則有:1AH29.288kJmolAS=T323.2K11=0.09062kJmolK11AHAS=90.62JmolK。根據(jù)AHTAS=0時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,則反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度
9、為:161kJmol“c、,420X103kJmol1K1=383K當(dāng)T383K時(shí),AH-TAS383K時(shí),AH-TAS0,反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行;粗鎳在323K時(shí)與CC反應(yīng)能生成Ni(CO)4,Ni(CO)4為液態(tài),很容易與反應(yīng)物分離,Ni(CO)4在473K時(shí)分解可得到高純鎳,因此,上述制高純鎳的方法是合理的。答案:(1)90.62Jmol一1K1合理12.已知甲烷隔絕空氣在不同溫度下有可能發(fā)生如下兩個(gè)裂解反應(yīng):CH(g)一C(s)+2H2(g),2CH(g)C2f(g)+3H2(g)。某同學(xué)為了得到用天然氣制取炭黑的允許溫度范圍和最佳溫度,在圖書館查到了如下熱力學(xué)數(shù)據(jù): 的AH(298K)=+
10、74.848kJmol1,1一1AS(298K)=+80.674JmolK一1 的AH(298K)=+376.426kJmol,一1一1AS(298K)=+220.211JmolK已知焓變和熵變隨溫度變化很小。請(qǐng)幫助這位同學(xué)考慮如下問題:(1)判斷該反應(yīng)高溫自發(fā)還是低溫自發(fā):(填“高溫”或“低溫”)。通過(guò)計(jì)算判斷此反應(yīng)在常溫下能否自發(fā)進(jìn)行。(3) 求算制取炭黑的允許溫度范圍。(4) 為了提高甲烷的碳化程度,你認(rèn)為下面四個(gè)溫度中最合適的是。A.905.2KB.927KC.1273KD.2000K解析:(2)AH-TAS=74.848kJmol80.674X10kJmolKX298K=50.807kJmol10,所以該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行。裂解為炭黑和Hz時(shí),AHTAS=74.848kJmol80.674X10kJmolK-XT927.8K,即裂解為
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