高中化學(xué)《選修五》第三章復(fù)習(xí)

1、(2)燃燒HiC一、物理性質(zhì)相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴；(2) 飽和一元醇，隨著分子中碳原子數(shù)的增加沸點(diǎn)逐漸升高；甲醇、乙醇、丙三醇等低級醇均可與水以任意比混溶。二、化學(xué)性質(zhì)1消去反應(yīng)有機(jī)物(醇鹵代烴)在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如：H20、HX、等)生成不飽和化合物的反應(yīng)。(1) 醇分子連有一0H的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子，才發(fā)生消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。濃硫酸CH3CH2OH170C'CH2=CH2f+H2O(2) 若醇分子中與一0H相連的碳原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH30H、(CH3)3CCH

2、2OH不能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴。2. 氧化反應(yīng)(1) 催化氧化醇分子中失去一0H上的H、同時(shí)失去一0H相連C(即本C)上的H，與0結(jié)合得到H20,有機(jī)物分子生成-的反應(yīng)。Cu或Ag2CH3CH2OH+02>2CH3CH0+2H20(3) 與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)3. 取代反應(yīng)OH最喜歡一H。一0H或一0H上的氫原子在一定條件下可被其他原子或原子團(tuán)替代。 與活潑金屬反應(yīng)2CH3CH2OH+2Na2CH3CH20Na+H2T 醇的分子間脫水濃硫酸C2H50H+H0C2H5140°CC2H50C2H5+H20R0H+H0R濃硫酸R0R+H20醇與HX加熱R0H+HXRX+H20斷鍵方式 置換反

3、應(yīng): 消去反應(yīng): 取代反應(yīng): 催化氧化:【問題思考】試通過鈉與水、乙醇的反應(yīng)現(xiàn)象，推測水和乙醇中的羥基哪種更活潑乙醇。水和乙醇分別與鈉反應(yīng)時(shí)，前者反應(yīng)程度劇烈，故羥基活潑性：水醇類物質(zhì)都能發(fā)生消去反應(yīng)嗎不一定。醇分子中羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上連有氫原子時(shí)才能發(fā)生消去反應(yīng)。 醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng)嗎不一定。醇分子中羥基相連的碳原子上無氫原子時(shí)不發(fā)生催化氧化反應(yīng)。 乙醇與濃硫酸的混合物在170C和140C兩種條件下反應(yīng)的類型相同嗎不同。前者為消去反應(yīng)，后者為取代反應(yīng)。飽和一元醛分子式通式為：一、物理性質(zhì)隨碳原子數(shù)目增多，熔沸點(diǎn)逐漸升高，水溶性逐漸降低。二、化學(xué)性質(zhì)1氧化反應(yīng)(1) 銀鏡反應(yīng)

4、AgNO3+NH3H2O=AgOl4(白色)+NH4NO3 AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O CH3CHO+2Ag(NH3)2OH2AgJ+CH3COONH4+3NH3+H2O與新制Cu(OH)2的反應(yīng) 2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2J+W2SO4 ch3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2OJ+3H2O(3) 催化氧化乙醛在有催化劑并加熱的條件下，能被氧氣氧化為乙酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：催化劑2CH3CHO+O22CH3COOH(4) 燃燒反應(yīng)方程式：點(diǎn)燃-2CH3CHO+5O24CO2+4H2O(5) 與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)乙醛能使溴水或酸性K

5、MnO4溶液褪色2加成反應(yīng)乙醛蒸氣和H2的混合氣體通過熱的鎳催化劑，發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為：NiCH3COH+H2>CH3CH2OH。【問題思考】1、某醛的結(jié)構(gòu)簡式為：(CH3)2C=CHCH2CH2CHO,通過實(shí)驗(yàn)方法檢驗(yàn)其中的官能團(tuán)。(1)實(shí)驗(yàn)操作中，應(yīng)先檢驗(yàn)?zāi)姆N官能團(tuán)，原因是。(2) 檢驗(yàn)分子中醛基的方法是，化學(xué)方程式為。檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是。(1) 醛基檢驗(yàn)碳碳雙鍵要使用溴水或KMnO4酸性溶液，而醛基也能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色(2) 在潔凈的試管中加入銀氨溶液和少量試樣，水浴加熱有銀鏡生成(或用新制氫氧化銅檢驗(yàn))(3) 加入過量銀氨溶液氧化醛基后，調(diào)節(jié)溶液至酸

6、性再加入溴水(或KMnO4酸性溶液)，看是否褪色。2、利用什么試劑檢驗(yàn)醛基的存在銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液。 檢驗(yàn)醛基的反應(yīng)利用醛的什么性質(zhì)還原性。 某同學(xué)將乙醛與銀氨溶液混合后，放入試管中煮沸，無銀鏡現(xiàn)象出現(xiàn)，分析可能的原因。銀鏡反應(yīng)需要水浴加熱，不能直接煮沸。實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)1.銀鏡反應(yīng)醛具有較強(qiáng)的還原性，能被新制的銀氨溶液氧化為羧酸，同時(shí)Ag(NH3)2OH被還原為Ag,若控制好反應(yīng)條件，可以得到光亮的銀鏡(否則，將析出呈黑色的銀顆粒)。實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：(1) 試管必須潔凈。(2) 配制銀氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解為止，滴加順序不能顛倒，氨

7、水不能過量，否則，最后得到的不是銀氨溶液。(3) 實(shí)驗(yàn)條件是水浴加熱，不能直接加熱煮沸。(4) 加熱時(shí)不可振蕩或搖動(dòng)試管。必須用新配制的銀氨溶液，因久置的銀氨溶液會產(chǎn)生Ag3N，易爆炸。2.與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)(1)所用Cu(OH)2必須是新制的，在制備Cu(OH)2時(shí)，應(yīng)向NaOH溶液中滴加少量硫酸銅，NaOH溶液必須明顯過量。(2)加熱時(shí)須將混合溶液加熱至沸騰，才有明顯的紅色沉淀產(chǎn)生。加熱煮沸時(shí)間不能過久，過久將出現(xiàn)黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受熱分解為CuO。羧酸、酯飽和一元羧酸分子式通式為:、物理性質(zhì)飽和一元羧酸與飽和一元醇所形成的酯的組成通式為:溶解性溶于水和乙醉熔點(diǎn)&

8、amp;6匸溫度低時(shí)凝結(jié)成冰樣品體，乂稱冰醋酸低級酯是具有芳香氣味的液體，密度一般小于水，并難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。二、化學(xué)性質(zhì)（1）酸的通性電離方程式為：CH3C00H=CH3C00+H+（1）遇酸堿指示劑變色；（2）與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2；（3）與堿性氧化物反應(yīng)生成鹽和水;（4）與堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽和水；（5）與鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)（酸+鹽=新酸+新鹽）。（2）酯化反應(yīng)反應(yīng)規(guī)律：羧酸脫去一0H，醇脫去一0H中的一H。RC00H+H180R=RC0180R+H2O【問題思考】1、在制取乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)中，如何提高乙酸乙酯的產(chǎn)量為了提高乙酸乙酯的產(chǎn)量，可以增大反應(yīng)物（如乙醇）的物質(zhì)的量，也可以把產(chǎn)物中乙酸乙酯及時(shí)分離出來。2、制備乙酸乙酯時(shí)，如何配制反應(yīng)物混合液向試管中依次加入乙醇、濃硫酸、乙酸。3、制備乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)中，所用飽和Na2C03溶液有什么作用溶解揮發(fā)出的乙醇，反應(yīng)消耗掉乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度。4、制備乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)中，導(dǎo)氣管能否插入飽和Na2C03溶液液面以下解釋原因。不能。防止飽和Na2C03溶液倒吸進(jìn)入反應(yīng)液中。5、酯在堿性條件下的水解程度為什么比酸性條件下水解程度大乙酸乙酯水解生成的酸在堿性條件下被堿中和，減少了酸的濃度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，從而使酯的水解趨于完全。CH3C00HC2H50H-濃硫酸C00HC00H+C2H5