原子吸收光譜分析3

1、 雖然空心陰極燈的電流由加在兩極的電壓決定，但人們關(guān)心的是燈電流。因?yàn)樽V線(xiàn)的強(qiáng)度與燈電流有很大的關(guān)系： 其中 i為燈電流 a,n為與陰極材料和填充氣體有關(guān)的常數(shù)2022-5-6原子吸收光譜分析12.燈電流的選擇nIai 選擇燈電流時(shí)應(yīng)盡量增強(qiáng)信號(hào)譜線(xiàn)強(qiáng)度，同時(shí)盡量降低背景信號(hào)強(qiáng)度，即提高信噪比，延長(zhǎng)燈的使用壽命，避免自吸現(xiàn)象的發(fā)生。 一般來(lái)說(shuō)，燈電流越大，信噪比越高，信號(hào)越穩(wěn)定，對(duì)測(cè)試有利。但燈電流過(guò)大，會(huì)使陰極周?chē)诱魵鉂舛燃哟?，溫度較低的蒸氣原子不僅不會(huì)發(fā)射光譜，還會(huì)吸收由溫度較高的蒸氣原子發(fā)射出的光譜，反而使中心波長(zhǎng)的譜線(xiàn)強(qiáng)度降低，出現(xiàn)自吸現(xiàn)象。2022-5-6原子吸收光譜分析2Mg燈

2、的燈電流與峰寬的關(guān)系 2022-5-6原子吸收光譜分析3由圖可以清楚地看到過(guò)大的電流不僅使中心波長(zhǎng)的信號(hào)強(qiáng)度大大降低，還由于自吸展寬使譜線(xiàn)大大地拓寬了。另外，過(guò)大的燈電流也會(huì)使陰極表面元素的消耗加劇，縮短燈的壽命。因此，在保證必要的靈敏度和穩(wěn)定性前提下，應(yīng)盡量降低燈電流。 研究表明，燈的發(fā)光強(qiáng)度與最大電流強(qiáng)度相關(guān)，也就是說(shuō)，若是脈沖供電，燈的發(fā)光強(qiáng)度與脈沖電流強(qiáng)度有關(guān)，而燈絲的溫度與通過(guò)燈絲的平均電流有關(guān)。因此，現(xiàn)在的原子吸收光源增加了脈沖或方波兩種供電方式。在使用時(shí)應(yīng)注意。若是直流供電，給定的電流就是燈電流。2022-5-6原子吸收光譜分析4若是方波或脈沖供電，給定的電流是按占空比(供電的占

3、用時(shí)間與空閑的占用時(shí)間之比)為1： 1時(shí)的電流。但由于不同儀器的占空比有多種，其中1：1、1：4和1：5較常見(jiàn)，因此，不能按照燈上標(biāo)注的的工作電流來(lái)設(shè)定。必須按照儀器的占空比進(jìn)行換算。假如某空心陰極燈的工作電流給出的是515 m A，由于此燈給出燈電流是按1：1占空比給定的，方波電流應(yīng)為1030mA，根據(jù)光強(qiáng)由脈沖電流(方波電流)決定原理，假如某儀器的占空比為1：5，平均電流為1.65mA。然后取其最大工作電流的三分之一到三分之二，就是我們應(yīng)當(dāng)使用的原子吸收光譜分析2022-5-65工作電流： 1.53mA。占空比為1：5的短脈沖供電的平均電流較占空比1：1的長(zhǎng)脈沖供電平均電流理論上小了三倍，

4、即壽命提高三倍。這也是目前大家都用短脈沖供電的原因之一。因此若你的儀器占空比為1：n時(shí)，則工作電流等于標(biāo)稱(chēng)工作電流除上(1+n)/ 2 即可。上述的是選擇工作電流的一種方法。而在實(shí)際工作中，燈電流的選擇是比較靈活的。一般情況下，在滿(mǎn)足最低的精確度和靈敏度條件下，盡量降低燈電流。只有當(dāng)精確度和靈敏度要求高時(shí)適當(dāng)增加一點(diǎn)燈電流。另外，新燈的燈電流應(yīng)小些，舊燈的燈電流可大些；熔點(diǎn)低的元素的燈電流應(yīng)小些，熔點(diǎn)高2022-5-6原子吸收光譜分析6首先應(yīng)選擇最靈敏線(xiàn)。但下列情況除外： 最靈敏線(xiàn)在真空紫外區(qū)。由于空氣中氧氣對(duì)真空紫外譜線(xiàn)有強(qiáng)烈吸收，就不能將其作為吸收譜線(xiàn)，如Al、As、Hg、Se、Sn等，它

5、們的最靈敏線(xiàn)均小于200 nm，應(yīng)考慮選擇不在真空紫外區(qū)的譜線(xiàn) ； 最靈敏線(xiàn)穩(wěn)定性不好。又如Pb 287.0 nm很靈2022-5-6原子吸收光譜分析73吸收譜線(xiàn)的選擇的燈電流可大些；譜線(xiàn)信號(hào)強(qiáng)時(shí)燈電流應(yīng)小些，譜線(xiàn)信號(hào)弱時(shí)燈電流可大些。但無(wú)論哪種情況，都不能超過(guò)最大燈電流。 敏，但穩(wěn)定性不好，選283.3 nm比較合適。許多過(guò)渡元素的共振線(xiàn)并不一定比非共振線(xiàn)靈敏度高。例如，Cr的357.87 nm吸收線(xiàn)的特征濃度是0.005 g/mL，而它共振線(xiàn)425.44 nm和427.48 nm兩條共振線(xiàn)的特征濃度分別為0.20 g/mL 和0.28 g/mL，說(shuō)明共振線(xiàn)425.44 nm和427.48

6、nm的靈敏度比357.87 nm譜線(xiàn)低。所以許多過(guò)渡元素的最靈敏線(xiàn)是非共振線(xiàn)。 譜線(xiàn)有干擾。一般情況下，各元素的分析譜線(xiàn)就是常用的特征譜線(xiàn)。因?yàn)榉治鲎V線(xiàn)是該元素的最靈敏線(xiàn)，并且是其特征譜線(xiàn)，即其附近沒(méi)有其他元素譜線(xiàn)。但若測(cè)定的元素特別不靈敏，或樣品中某一元2022-5-6原子吸收光譜分析8 4狹縫寬度(通帶寬度)的選擇素含量特別高，就要考慮干擾問(wèn)題。嚴(yán)格來(lái)說(shuō)，狹縫寬度(通帶寬度)有入射狹縫寬度和出射狹縫寬度(通帶寬度)之分。若僅僅是調(diào)整入射狹縫寬度，由于射入的光為復(fù)合光，因而只是調(diào)節(jié)光的強(qiáng)度。若調(diào)整的是出射狹縫寬度(通帶寬度)，則由于此處的光已進(jìn)行了分光，若分析譜線(xiàn)很窄，調(diào)整狹縫寬度(通帶寬度

7、)對(duì)分析譜線(xiàn)的強(qiáng)度影響不大，主要是防止干擾譜線(xiàn)進(jìn)入檢測(cè)系統(tǒng)。但對(duì)于分析譜線(xiàn)強(qiáng)度很弱，寬度較寬的分析譜線(xiàn)，狹縫寬度(通帶寬度)過(guò)窄，必然降低靈敏2022-5-6原子吸收光譜分析9度。一般來(lái)說(shuō)，儀器的入射狹縫和出射狹縫是同時(shí)調(diào)節(jié)的。因此，對(duì)于樣品元素譜線(xiàn)復(fù)雜、分析譜線(xiàn)光強(qiáng)較強(qiáng)的情況，選擇較窄狹縫寬度(通帶寬度)對(duì)提高信噪比有利，狹縫寬度太寬不僅會(huì)引入干擾譜線(xiàn)，還會(huì)增加背景值，如Fe、Co、Ni之類(lèi)的元素；而對(duì)于有些光強(qiáng)度不是很強(qiáng)，吸收也不很強(qiáng)的譜線(xiàn)，如Pb 283.3 nm，就應(yīng)選擇較寬的狹縫寬度。2022-5-6原子吸收光譜分析10 在實(shí)際測(cè)試中，可采用將樣液噴入火焰中，觀(guān)察吸收值隨狹縫寬度的變

8、化情況。當(dāng)吸收值隨寬度的增加而不再增加，此時(shí)的狹縫寬度就差不多了。 很多原子吸收光譜儀標(biāo)出的是通帶寬度，而不是狹縫寬度?？梢詮膯挝簧蠀^(qū)別兩者，單位為mm的為狹縫寬度，單位為nm的為通帶寬度，這一點(diǎn)應(yīng)特別引起注意。另外，狹縫寬度或通帶寬度往往是只能在幾個(gè)之間選擇，如AA800只能選0.2,0.7,2.0 nm三個(gè)通帶寬度間選擇。有的儀器只能在兩個(gè)之間選擇，有的只有一個(gè)，即不能進(jìn)行選擇。2022-5-6原子吸收光譜分析115.提升量的調(diào)整 提升量：?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)的進(jìn)樣量。提升量越大，含待測(cè)元素的量就越多，靈敏度越高。但提升量太高，會(huì)使霧化室內(nèi)霧滴加大，降低霧化效率；另一方面，過(guò)大的霧滴也會(huì)使火焰的溫度

9、降低，從而降低了原子化程度，縮短基態(tài)原子在觀(guān)察區(qū)的停留時(shí)間，反而使靈敏度下降。大顆粒粒子還會(huì)產(chǎn)生散射效應(yīng)，使背景值增加。因此提升量以5mL/min為宜，可通過(guò)加粗或減細(xì)進(jìn)樣管內(nèi)徑的辦法解決。2022-5-6原子吸收光譜分析12 由于一般采用的是自吸進(jìn)樣，故樣液與霧化器的相對(duì)高度也是影響提升量的因素之一，因此，所有作工作曲線(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液都應(yīng)在同一高度上進(jìn)樣。溫度、黏度、酸度等也是影響霧化效率的因素，樣品溶液的溫度、粘度、酸度等都應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液一致。2022-5-6原子吸收光譜分析136.觀(guān)察高度的選擇 觀(guān)察高度是指光源譜線(xiàn)通過(guò)燃燒區(qū)時(shí)離燃燒頭的高度。要選擇最佳的觀(guān)察高度，就必須首先了解待測(cè)

10、元素在火焰中的物理化學(xué)變化。2022-5-6原子吸收光譜分析146.1 元素在火焰中的物理化學(xué)變化根據(jù)待測(cè)元素在火焰中的物理化學(xué)變化的不同，可將其分為四個(gè)區(qū)?；鹧嬖谠踊^(guò)程示意圖火焰在原子化過(guò)程示意圖2022-5-6原子吸收光譜分析156.1.1 干燥區(qū)(預(yù)燃區(qū)) 是燃?xì)鈿馊苣z剛剛離開(kāi)燃燒頭的很窄的區(qū)域。在此區(qū)域中燃?xì)馊紵怀浞只虼蟛糠植](méi)有燃燒。由于受熱輻射，此區(qū)域的溫度大約在300500，氣溶膠在此區(qū)域被干燥成固體顆粒。這是一個(gè)物理變化的過(guò)程，樣品并沒(méi)有被原子化。Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) =CaCl2(s)。 6.1.2 蒸發(fā)區(qū)(第一反應(yīng)區(qū)) 是一條清晰的淺藍(lán)色的光帶，燃?xì)?/p>

11、和助燃?xì)庠诖诉M(jìn)行復(fù)雜的燃燒反應(yīng)。溫度上升，但燃燒不充分，溫度沒(méi)達(dá)到最高點(diǎn)。干燥后的樣品顆粒在此被熔融、蒸發(fā)，但仍沒(méi)有被太多原子化。 CaCl2(s) CaCl2(l) CaCl2(g)。2022-5-6原子吸收光譜分析16 由于這里存在大量的水蒸氣、NO2、CO2等,它們對(duì)觀(guān)察的干擾大，不是最佳的觀(guān)察區(qū)域。 6.1.3 原子化區(qū)(觀(guān)察區(qū)) 位于蒸發(fā)區(qū)上方一個(gè)很小的區(qū)域，離燃燒頭約46 mm，此處的溫度繼續(xù)升高，被蒸發(fā)的化合物在此被大量原子化或被還原氣氛還原為為自由原子，是進(jìn)行原子吸收的理想?yún)^(qū)域。當(dāng)然在此也有部分原子被激發(fā)至激發(fā)態(tài)，可選擇合適的燃?xì)鈼l件使其降至最少。CaCl2(g) = Ca(g

12、) + 2Cl(g)。6.1.4 電離化合區(qū)(第二反應(yīng)區(qū)) 燃?xì)庠诖说玫匠浞秩紵瑴囟冗_(dá)到最高值，再往上溫度急劇下降。由于冷卻作用，原子化的部分原子被電離，繼而形成化合物。由于反應(yīng)復(fù)雜，伴有大量離子的離2022-5-6原子吸收光譜分析17子譜線(xiàn)，干擾譜線(xiàn)較多，也不是理想的觀(guān)察區(qū)域。 CaCl2(s) CaCl2(l) CaCl2(g)。 由于這里存在大量的水蒸氣、NO2、CO2等，它們對(duì)觀(guān)察的干擾大，不是最佳的觀(guān)察區(qū)域。 Ca(g) + O(g) = CaO(g)Ca(g) +2O(g) + H(g) = CaOH Ca(g) = Ca+ + e, Cl(g) +e = Cl-(g)上面討論的

13、四個(gè)區(qū)域是緊密相連的，很難精確的將它們分開(kāi)。實(shí)際測(cè)試中可將燃燒頭上下調(diào)整，使吸收值達(dá)到最大，同時(shí)使背景值降至最低，即可認(rèn)為是最佳的觀(guān)察高度,一般為510mm。2022-5-6原子吸收光譜分析187.燃?xì)?、助燃?xì)獾倪x擇7.1 空氣乙炔火焰 這是火焰原子吸收中最常用的燃?xì)夂椭細(xì)狻Ｌ攸c(diǎn)是成本較低，背景較小，可測(cè)定35種元素。根據(jù)燃?xì)?、助燃?xì)庵葘⑵浞譃榛瘜W(xué)計(jì)量火焰、貧燃火焰和富燃火焰三種燃燒方式。7.1.1 化學(xué)計(jì)量火焰 這種火焰的助燃比一般為34：1 ，在這種方式下燃?xì)獾玫匠浞秩紵?，助燃?xì)庀牡”M?；鹧鏈囟却蠹s為2300?；鹧娴膶哟畏置?、清晰、穩(wěn)定，噪音小，背景值低，又具有一定的還原性，許多元素

14、在此溫度下都能得到解離，是原子吸收2022-5-6原子吸收光譜分析19中首選的燃燒方式。對(duì)于Cu,Au,Mg,Co,Ni,Fe,Zn, Cd等元素選用化學(xué)計(jì)量火焰較合適。但對(duì)氧化物難解離的元素(高溫元素)不適用，因?yàn)樗鼈冊(cè)诖藴囟认虏荒艿玫匠浞衷踊?，如Al,Si,W, Ti,V,Zr,Hf等。 7.1.2 貧燃火焰 這種火焰的助燃比為46：1。助燃?xì)廨^多而燃?xì)廨^少。由于燃?xì)獾玫匠浞秩紵?，所以火焰的特點(diǎn)是顏色很淺，背景值很低?；鹧鏈囟入m不及化學(xué)計(jì)量火焰，但降低不是很多。特別適合堿金屬元素的測(cè)定，也適合熔點(diǎn)高、難形成高溫氧化物的元素，如Au,Ag,Pt,Rh,Ga,In,Ni,Co等。但這種燃燒方

15、式的穩(wěn)定性較差。2022/5/6原子吸收光譜分析207.1.3 富燃火焰 這種火焰的助燃比一般為1.21.5：1。與貧燃火焰相反，混合氣中燃?xì)舛喽細(xì)馍?。由于燃燒不充分，火焰帶有明顯的黃色，有的甚至有濃煙?；鹧嬷杏写罅康腃*,CH*,CO*, CN*, NH*等自由基，因此具有很強(qiáng)的還原性，適合測(cè)定易被氧化或氧化物熔點(diǎn)較高的元素。由于有較強(qiáng)的還原作用，可以使這些氧化物不需經(jīng)過(guò)高溫解離的過(guò)程，而是直接被還原成氣態(tài)自由原子。MO(g) +C*M(g) +CO 對(duì)于氧化物穩(wěn)定難以原子化的元素如Ca,Sr, Ba, Cr,Mo等宜選富燃火焰。用這種火焰測(cè)定Mo2022/5/6原子吸收光譜分析21時(shí)其

16、吸光度比化學(xué)計(jì)量火焰高出5倍多。 由于燃?xì)夂椭細(xì)獾牧髁渴沁B續(xù)可調(diào)的，當(dāng)燃?xì)膺^(guò)量時(shí)，火焰發(fā)黃，為富燃火焰。調(diào)整燃?xì)饬髁?，使火焰黃色逐漸消失，變?yōu)樗{(lán)色，此時(shí)的火焰為化學(xué)計(jì)量火焰。繼續(xù)降低燃?xì)饬髁浚鹧骖伾鼫\，這時(shí)就是為貧燃火焰。若繼續(xù)降低燃?xì)饬髁?，就無(wú)法點(diǎn)燃了。 無(wú)論采用哪種燃?xì)?、助燃?xì)獗鹊幕鹧妫瑢?duì)分析線(xiàn)在220 nm附近或以下的元素都是不適用的，因?yàn)橹細(xì)?空氣)對(duì)它們有強(qiáng)烈的吸收，如As,Se, Sn等元素。 2022/5/6原子吸收光譜分析222022/5/6原子吸收光譜分析237.2 N2O乙炔火焰 這是常用的高溫火焰?；鹧鏈囟瓤蛇_(dá)3000。在此溫度下，N2O有強(qiáng)烈的還原作用，適合測(cè)定

17、易生成高溫氧化物或氧化物熔點(diǎn)較高的元素，如Cr，Mo等。采用富燃的N2O乙炔火焰對(duì)Al，Si，Ti等也能進(jìn)行測(cè)定。但對(duì)于易電離的元素，如堿金屬和堿土金屬等不宜采用。由于溫度高，有些元素會(huì)自發(fā)射，所以背景值較高。7.3 空氣石油氣火焰 這種火焰的特點(diǎn)是成本低。最高溫度為1700左右。能測(cè)定Ag，Li，K等易于電離的元素，但噪音大，火焰易受空氣流動(dòng)的影響。7.4 空氣氫氣火焰 這種火焰的特點(diǎn)是火焰是無(wú)色的?；鹧鏈囟炔桓?，大約在2000左右。對(duì)紫外吸收較少。適合于測(cè)定易電離的元素，如Pb，Zn，Sn，堿金屬等。特別適合于對(duì)Sn的測(cè)定，其靈敏度比空氣乙炔火焰高5倍。但這種火焰化學(xué)干擾大，易回火，即燃?xì)?/p>

18、容易回串到霧化室，引起爆炸。應(yīng)引起足夠的重視。7.5 氬氫火焰 這種火焰的最大特點(diǎn)就是燃燒溫度特別低，只有300800 。雖然不能使多數(shù)元素原子化，但2022/5/6原子吸收光譜分析24 由于對(duì)紫外光譜吸收低，很適合于A(yíng)s，Se，Sn等分析線(xiàn)在200nm左右的元素。由于溫度低，基線(xiàn)穩(wěn)定性不好，分子吸收干擾嚴(yán)重。 另外，在選擇不同的燃?xì)?、助燃?xì)鈺r(shí)，應(yīng)注意更換相應(yīng)的燃燒器；有些氣體在使用時(shí)應(yīng)注意安全。如所有燃?xì)庠趦?chǔ)存、使用、輸送時(shí)應(yīng)防止漏氣；乙炔與銅接觸時(shí)會(huì)生成乙炔銅，它是一種引爆劑。所以輸送乙炔的管道不能采用紫銅管；N2O乙炔在燃燒時(shí)易產(chǎn)生積炭，影響火焰的穩(wěn)定，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)回火爆炸；N2O還是一種

19、強(qiáng)氧化劑，儲(chǔ)存的容器及輸送的管道內(nèi)絕對(duì)禁油。N2O俗稱(chēng)笑氣，無(wú)色無(wú)味，少量吸入對(duì)人體有麻醉作用，大量吸入會(huì)使人中毒。2022/5/6原子吸收光譜分析258有機(jī)溶劑效應(yīng) 樣品溶液中含有有機(jī)試劑特別是表面活性劑可以提高分析的靈敏度，降低干擾早已為分析工作者所知曉，并廣泛應(yīng)用于分析實(shí)踐中。陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)對(duì)Cu、Ni、Fe分別增感24%、75%和55%。在磺基水楊酸(SSA)存在下，有效地抑制了其它稀土元素、硫酸根和磷酸根的干擾，使Yb的靈敏度提高50倍，Pb的靈敏度提高近60%，在丙酮存在下聚乙二醇辛基苯基醚(OP)對(duì)Ca的增感效應(yīng)達(dá)到160%，等等。2022/5/6原子吸

20、收光譜分析26需要指出的是，1).所有測(cè)試溶液包括標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液，甚至用于調(diào)零的溶劑都必須采用相同的溶劑、相同的配比。2).有機(jī)試劑都易燃，有些試劑極易揮發(fā)。在操作中應(yīng)注意防火、防爆。3).有的試劑燃燒后會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，應(yīng)加強(qiáng)排風(fēng)。 總之，有機(jī)試劑的應(yīng)用有有利的一面，也有有害的一面。因而除非萬(wàn)不得已，一般情況下還是不用為好。2022/5/6原子吸收光譜分析27第五節(jié) 石墨爐原子吸收法工作條件的選擇2022/5/6原子吸收光譜分析28 由于石墨爐測(cè)試只是原子化系統(tǒng)與火焰原子化系統(tǒng)不同，兩者的光源、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)都完全一樣，因此這里只介紹原子化系統(tǒng)的測(cè)試條件。 石墨爐的原子化過(guò)程不是像火焰

21、原子化那樣連續(xù)進(jìn)行的。因此應(yīng)將溶液一次性加入，然后給石墨管通電加熱，經(jīng)過(guò)多次升溫，完成一次測(cè)試。升溫的次數(shù)依儀器的不同而不同，多的有八、九次，但最少的應(yīng)有四次。它們是干燥灰化原子化凈化四個(gè)階段。在非火焰原子化系統(tǒng)中，石墨爐原子吸收分析儀是最常見(jiàn)的。下面就介紹它的原子化過(guò)程及原子化過(guò)程的測(cè)試工作條件。2022/5/6原子吸收光譜分析291.原子化過(guò)程1.1 熱解反應(yīng) MNO3 M2O +NO2 MO(s) MO(g) M(g) +O2 一些易解離的氧化物和硝酸鹽屬于這種反應(yīng)，如Cd，Mn，Ca，Mg，Ag，Zn，Sr，Ba，Bi 等。 MCl(s) MCl(g) M(g) + Cl(g) M(s

22、) M(g) 如一些金屬單質(zhì)或鹽酸鹽等。 2022/5/6原子吸收光譜分析30 金屬元素以哪種形式分解，取決于溶液的介質(zhì)是HNO3，還是HCl。若采用火焰法，酸介質(zhì)以HCl為好，若采用石墨爐法酸介質(zhì)以HNO3為宜。1.2 還原反應(yīng) 由于石墨管中有大量的碳原子，一些金屬氧化物會(huì)被還原為金屬原子。MO(s) +CM(g) +CO 如Pb，Cu，Ni，Co，Sn，Li，Na，K，Rb，Cs，Mo，Cr，Sb，F(xiàn)e等。2022/5/6原子吸收光譜分析31 1.3 碳化反應(yīng) 一些金屬氧化物不是被還原為金屬原子，而是形成高溫碳化物。MO(s) +C MC(s) +CO 如W，B，Nb，Si，Zr，Hf，T

23、a，V等。這些元素用石墨爐測(cè)定時(shí)往往誤差較大，甚至不能測(cè)定。2022/5/6原子吸收光譜分析322.工作條件的選擇2.1 位置調(diào)整 通常，石墨爐原子吸收光譜儀都配備自動(dòng)進(jìn)樣器，這是因?yàn)槭珷t的進(jìn)樣量很少，手動(dòng)進(jìn)樣往往因?yàn)檫M(jìn)樣位置發(fā)生改變而使測(cè)試精度大打折扣。 在測(cè)試之前，須對(duì)自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣針的各個(gè)動(dòng)作所到的位置進(jìn)行調(diào)整，如取樣時(shí)，進(jìn)樣針應(yīng)正確地插入盛樣杯中，往石墨管進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣針應(yīng)正對(duì)石墨管的進(jìn)樣孔，插入石墨管時(shí)插入的深淺應(yīng)合適，等等。然后將光源(元素?zé)襞c氘燈)和“吸收池”(石墨管)的對(duì)光調(diào)好。2022/5/6原子吸收光譜分析33 特別是對(duì)于在進(jìn)行火焰原子吸收和石墨爐原子吸收測(cè)試之間須進(jìn)行兩套原

24、子化系統(tǒng)切換的光譜儀更應(yīng)在切換后進(jìn)行仔細(xì)調(diào)整。 2.2 進(jìn)樣量 在進(jìn)行石墨爐測(cè)試時(shí)，進(jìn)樣量的多少會(huì)影響測(cè)試的品質(zhì)。進(jìn)樣量太少會(huì)影響吸光度，測(cè)試精度不夠。但過(guò)多的進(jìn)樣量會(huì)使吸光度超出線(xiàn)性范圍，同時(shí)記憶效應(yīng)增加。對(duì)于液體樣品，一般進(jìn)樣量為幾幾十L，通常為2030 L；對(duì)于固體樣品，一般零點(diǎn)幾幾mg。這對(duì)于一些珍貴樣品是非常合適的。2022/5/6原子吸收光譜分析342.3 干燥溫度及時(shí)間 干燥溫度依溶劑而定。一般在溶劑沸點(diǎn)偏上。如水溶液，溫度選擇在110左右，MIBK溶劑(b.p. 117)選在為115120左右。干燥時(shí)間依樣品加入量而定。經(jīng)驗(yàn)是加入體積(L)的1.52倍(秒)。如10L樣品一般干

25、燥15秒，但如果樣品加入量越多，相應(yīng)倍數(shù)就應(yīng)降低。如加入100L樣品，干燥時(shí)間有60秒就足夠了。現(xiàn)在有很多石墨爐原子吸收光譜儀設(shè)有兩段或兩段以上干燥方式。這樣第一段升溫可將溫度設(shè)在略低于溶劑的沸點(diǎn)，以防止由于溶劑爆沸使樣品飛2022/5/6原子吸收光譜分析35 濺，第二段升溫則設(shè)在高于溶劑的沸點(diǎn)，以盡可能地使溶劑揮發(fā)。另外，固體樣品的干燥時(shí)間一般很短，固體生物樣品或易吸潮的固體樣品應(yīng)適當(dāng)延長(zhǎng)干燥時(shí)間。 2.4 灰化溫度及時(shí)間 灰化的目的是使樣品的基體盡可能地?fù)]發(fā)，以排除由于形成的煙霧、分子吸收對(duì)下一步的原子化過(guò)程的干擾。因此希望灰化溫度足夠高，灰化時(shí)間足夠長(zhǎng)；但是這又往往會(huì)造成待測(cè)元素也被揮發(fā)

26、而丟失，因而又希望灰化的溫度盡2022/5/6原子吸收光譜分析36可能低，灰化時(shí)間也盡可能短。如何才能得到最佳的灰化溫度和灰化時(shí)間呢？最實(shí)用的解決方法就是做灰化曲線(xiàn)。方法是，先確定某一灰化時(shí)間，選擇不同的灰化溫度，測(cè)定不同灰化溫度灰化后待測(cè)元素的吸收值。理論上，低于某一溫度灰化后，由于待測(cè)元素很少丟失，吸收值保持不變；高于該溫度時(shí)，由于待測(cè)元素產(chǎn)生丟失，吸收值會(huì)有所下降，溫度越高，下降得越厲害。這一轉(zhuǎn)折溫度就是最佳灰化溫度。同樣方法也可以在最佳灰化溫度下找出最佳灰化時(shí)間。2022/5/6原子吸收光譜分析37 灰化溫度曲線(xiàn) 灰化時(shí)間曲線(xiàn)2022/5/6原子吸收光譜分析38 這種方法費(fèi)時(shí)、費(fèi)樣品，

27、但對(duì)于一個(gè)初學(xué)者或?qū)w一無(wú)所知的樣品不失為一個(gè)有效的方法。但也有下列指導(dǎo)性方法：基體待比測(cè)元素易揮發(fā) 一般情況下，有機(jī)樣品或生物樣品屬于這種情況。雖然有些生物樣品基體很復(fù)雜，但它們較易被灰化除去，若測(cè)定的待測(cè)元素不易揮發(fā)，可使灰化溫度高一些，灰化時(shí)間也可長(zhǎng)一些。以便使基體盡量灰化除去。如測(cè)定Fe等?；w比待測(cè)元素難揮發(fā) 在這種情況下，可使升溫過(guò)程跳過(guò)灰化階段，即在干燥階段之后就原子化，或者選擇較低的灰化溫度和較短的灰化時(shí)間。2022/5/6原子吸收光譜分析39 原子化的溫度也應(yīng)低一些，因?yàn)榇郎y(cè)元素易揮發(fā)，并且由于灰化不徹底或根本就沒(méi)有灰化，樣品中存在著大量的基體。過(guò)高的原子化溫度會(huì)產(chǎn)生大量的基體干擾。如測(cè)定Pb等。待測(cè)元素與基體的揮發(fā)溫度相近 這是最難選擇的，無(wú)論選擇何種灰化溫度和原子化溫度，都會(huì)使待測(cè)元素丟失或產(chǎn)生基體干擾。這時(shí)在加入樣品前可加入適當(dāng)試劑(改進(jìn)劑)，使待測(cè)元素生成新的化合物或使基體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。使兩者的揮發(fā)溫度有所差別，再根據(jù)上述兩種情況，選擇較高的灰化溫度或較低的灰化溫度，還可采用氘燈扣背景降低基體的干擾。2022/5/6原子吸收光譜分析402.5 原子化溫度及時(shí)間 原子化的最佳溫度也可通過(guò)繪制原子化溫度