含氮有機化合物

1、關(guān)于含氮有機化合物 現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第一頁，共31頁 、胺類、胺類11. 1 分類、結(jié)構(gòu)與命名分類、結(jié)構(gòu)與命名1、分類、分類NH3上的上的H被烷基取代的衍生物被烷基取代的衍生物RNH2R1NHR2NR1R2R3NH3伯胺伯胺（一級胺）（一級胺）仲胺仲胺（二級胺）（二級胺）叔胺叔胺（三級胺）（三級胺）氨氨現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二頁，共31頁NR1R2R3R4OHNR1R2R3R4Cl季銨堿季銨堿季銨鹽季銨鹽現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三頁，共31頁2、命名、命名 普通命名法普通命名法CH3NH2NH2NCH3CH2CH3NHCH3CH3CH3NH CH2CH3甲胺甲胺 苯胺苯胺 甲基乙基環(huán)丙胺甲基乙基環(huán)丙胺 二甲胺二甲胺

2、 甲乙胺甲乙胺 以胺為官能團，把烴基名稱和數(shù)目寫在前，按從簡單到復(fù)雜依次以胺為官能團，把烴基名稱和數(shù)目寫在前，按從簡單到復(fù)雜依次寫出，最后加上寫出，最后加上“胺胺”?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四頁，共31頁 系統(tǒng)命名法：把系統(tǒng)命名法：把NH2作為取代基作為取代基 CH31CH2CH23CH4CH35CH3NH2COOHNH22-甲基甲基-4-氨基戊烷氨基戊烷 對氨基苯甲酸對氨基苯甲酸現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五頁，共31頁CH31CH2CH23CH4CH35CH3NCH2CH2CH3CH32-甲基-4-（N，N-二乙氨基）戊烷現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六頁，共31頁 芳胺：芳胺：NCH3CH2CH3NCH2CH2CH3CH3 N

3、-甲基甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺 N，N-二乙基苯胺二乙基苯胺現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七頁，共31頁注意：胺、銨、氨的用法。注意：胺、銨、氨的用法。溴化四乙銨溴化四乙銨 氫氧化三甲基乙基銨氫氧化三甲基乙基銨H5C2N+C2H5C2H5C2H5Br-CH3N+CH3CH3C2H5OH-+陰離子和取代基放在銨前陰離子和取代基放在銨前季銨類季銨類現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第八頁，共31頁11.2 物理性質(zhì)物理性質(zhì)伯、仲胺有氫鍵，沸點比相應(yīng)的烷烴高，但比醇的沸點低。伯、仲胺有氫鍵，沸點比相應(yīng)的烷烴高，但比醇的沸點低?？膳c水形成氫鍵，低級胺可溶于水；可與水形成氫鍵，低級胺可溶于水；叔胺無氫鍵，沸點與相應(yīng)的烷烴相近。叔胺無氫鍵，

4、沸點與相應(yīng)的烷烴相近?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第九頁，共31頁11.3 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)1、 堿性堿性不同胺堿性強弱排列次序：不同胺堿性強弱排列次序：苯胺苯胺 NH3 (CH3)3N CH3NH2 (CH3)2NH 季銨季銨堿堿9.37 4.75 4.22 3.35 3.27 強堿強堿pKb現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十頁，共31頁 銨鹽銨鹽季銨堿的制備：季銨堿的制備： 應(yīng)用：應(yīng)用：胺可與強酸成鹽胺可與強酸成鹽, 可溶于水、乙醇可溶于水、乙醇,遇強堿又可游離為原來遇強堿又可游離為原來的胺，可用于的胺，可用于分離提純分離提純。R-NH2R-NH2+ NaCl + H2OR-NH3+Cl-HClNaOHR4-N+Cl- +

5、 AgOHR4-N+OH- + AgCl現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十一頁，共31頁2、烷基化烷基化R- X + NH3R-NH2+ NH4XR-NH3+X-NH3R- XR2-NHR3-NR- XR- XR4-N+X-現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十二頁，共31頁3、?；Ⅴ；?與酰氯、酸酐反應(yīng)，產(chǎn)物為酰胺，叔胺不可反應(yīng)。（與酰氯、酸酐反應(yīng)，產(chǎn)物為酰胺，叔胺不可反應(yīng)。（同酰氯、同酰氯、酸酐的氨解酸酐的氨解）RClCORCORCOONH3+R-NH2R2-NHR3-NRCONH2RCONHRNR2RCO不反應(yīng)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十三頁，共31頁酰胺水解可以回到原來的胺，可用于酰胺水解可以回到原來的胺，可用于分離和提純分離和提

6、純伯仲胺與叔胺。伯仲胺與叔胺。酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺鍵保護氨基酰胺鍵保護氨基。酰胺的應(yīng)用：酰胺的應(yīng)用：現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十四頁，共31頁R-NH2產(chǎn)物含有產(chǎn)物含有H,與堿生成鹽而溶解與堿生成鹽而溶解R2-NHR3-NCH3SO2ClNaOHCH3SO2NHRNCH3SO2R2產(chǎn)物沒有產(chǎn)物沒有H,不與堿生成鹽不與堿生成鹽.出現(xiàn)固體析出出現(xiàn)固體析出叔胺沒有叔胺沒有H,不反應(yīng)不反應(yīng),也不溶于堿也不溶于堿.4、 磺?；d斯堡(Hinsberg)反應(yīng)磺?；酋；F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十五頁，共31頁興斯堡反應(yīng)的應(yīng)用興斯堡反應(yīng)的應(yīng)用 可用于分離伯、仲、叔胺?？捎糜?/p>

7、分離伯、仲、叔胺。 在混合物中加入對甲苯磺酰氯，在混合物中加入對甲苯磺酰氯，進行作用，然后進行作用，然后: A. 蒸出叔胺；蒸出叔胺； B. 過濾得到仲胺的磺酰胺，濾液為伯胺的磺酰胺鈉鹽。過濾得到仲胺的磺酰胺，濾液為伯胺的磺酰胺鈉鹽。 C. A 、B的產(chǎn)物經(jīng)過水解得到原來的胺。的產(chǎn)物經(jīng)過水解得到原來的胺。 可用于鑒別：可用于鑒別：與對甲基苯磺酰氯作用與對甲基苯磺酰氯作用 A. 產(chǎn)物可溶于強堿的為伯胺；產(chǎn)物可溶于強堿的為伯胺； B. 有固體析出的為仲胺；有固體析出的為仲胺； C. 不反應(yīng)，出現(xiàn)分層現(xiàn)象的為叔胺。不反應(yīng)，出現(xiàn)分層現(xiàn)象的為叔胺。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十六頁，共31頁5、 與亞硝酸（與亞硝酸（

8、HNO2）作用）作用 伯胺伯胺此反應(yīng)此反應(yīng)定量放出氮氣定量放出氮氣，可用于，可用于NH2的定量測定的定量測定。A. 脂肪伯胺：脂肪伯胺：產(chǎn)物為混合物，無制備意義。產(chǎn)物為混合物，無制備意義。R-NH2 + HNO2N2+ 醇 + 烯NaNO2 + HCl現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十七頁，共31頁B .芳香伯胺：芳香伯胺： NH2N2+Cl-重氮鹽重氮鹽+ HNO2H+0 5重氮鹽在低溫下不分解重氮鹽在低溫下不分解,其其在有機合成中很有用在有機合成中很有用,通過通過重氮鹽可以合成許多特殊重氮鹽可以合成許多特殊的芳香族化合物。的芳香族化合物?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十八頁，共31頁重氮鹽的應(yīng)用重氮鹽的應(yīng)用N2+Cl-H2

9、OH2OH3PO2XOHCNCuXCuCNX = Cl, Br現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十九頁，共31頁例：由苯合成由苯合成1，3-二溴苯二溴苯現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十頁，共31頁現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十一頁，共31頁 仲胺仲胺仲胺仲胺R2NH + HNO2R2N N = O + H2ON亞硝基胺亞硝基胺,黃色物質(zhì)黃色物質(zhì),與稀與稀酸共熱分解為原來胺酸共熱分解為原來胺,可可用于分離用于分離,提純。提純。 N亞硝基胺是可以引起癌變的物質(zhì)。食品中亞硝基胺是可以引起癌變的物質(zhì)。食品中(罐頭或腌制食罐頭或腌制食品品)常添加的少量亞硝酸鈉作防腐劑常添加的少量亞硝酸鈉作防腐劑,并保持肉的鮮紅色。但在胃酸并保持肉的鮮紅色。但在胃酸

10、的作用下亞硝酸鈉生成了亞硝酸的作用下亞硝酸鈉生成了亞硝酸,并與體內(nèi)的氨基作用生成亞硝基并與體內(nèi)的氨基作用生成亞硝基胺。胺。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十二頁，共31頁 叔胺叔胺b. 芳香叔胺：引入亞硝基。芳香叔胺：引入亞硝基。 對對-亞硝基亞硝基-N，N-二甲基苯胺二甲基苯胺a. 脂肪族叔胺：不反應(yīng)，低溫下可成鹽。脂肪族叔胺：不反應(yīng)，低溫下可成鹽。R3N + HNO2R3N+ HNO2-N(CH3)2+ HO - NONON(CH3)2不同胺與亞硝酸的結(jié)果不同不同胺與亞硝酸的結(jié)果不同,也可用于鑒定也可用于鑒定,但不如但不如Hinsberg試劑的試劑的反應(yīng)現(xiàn)象明顯。反應(yīng)現(xiàn)象明顯。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十三頁，共3

11、1頁OHCH3CH2NCHCH3(CH3)3 CH3 - CH = CH CH3 CH3 - CH2 CH = CH2 N(CH3)3 + + 95% 5%霍夫曼消除霍夫曼消除:在含氫較多的碳上消除在含氫較多的碳上消除H。 季銨堿受熱會發(fā)生分解，含有季銨堿受熱會發(fā)生分解，含有氫的烴基脫掉，氫的烴基脫掉，生成叔胺和烯生成叔胺和烯烴烴,可在合成中加以應(yīng)用?？稍诤铣芍屑右詰?yīng)用。6、季銨堿、季銨堿現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十四頁，共31頁11.4 重要代表物重要代表物CH2NH2CH2HOHO多巴胺多巴胺:重要的中樞神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì)重要的中樞神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì),也是腎也是腎上腺素上腺素,去甲腎上腺素的前體去甲腎上腺素的前

12、體.NH2CH2HOHOCHOHCH2HOHOCHOHNHCH3腎上腺素腎上腺素去甲腎上腺素去甲腎上腺素現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十五頁，共31頁(CH3)3N+ CH2CH2OH OH- (CH3)3N+ CH2CH2OOC-CH3 OH- 膽堿膽堿:腦髓中含量較多腦髓中含量較多,調(diào)節(jié)肝中脂肪代謝調(diào)節(jié)肝中脂肪代謝.乙酰膽堿乙酰膽堿:相鄰神經(jīng)細胞間傳導(dǎo)神經(jīng)刺激的重要物質(zhì)相鄰神經(jīng)細胞間傳導(dǎo)神經(jīng)刺激的重要物質(zhì).現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十六頁，共31頁只一端與碳原子相連重氮化合物重氮化合物偶氮化合物偶氮化合物兩端與碳原子相連NN對溴氯化重氮苯對溴氯化重氮苯偶氮苯偶氮苯、 重氮和偶氮化合物NN現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十七頁，共31頁 1重氮化合物的性質(zhì) （1）取代反應(yīng) CH3NH2NaNO2/HCl05CH3NNCl-H2O,HClCH3OHCuX(X=Cl Br),CH3XKICH3ICuCNKCNCH3CNH3PO2或CH3CH2OHCH3（重氮基被取代）現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十八頁，共31頁（2）偶聯(lián)反應(yīng) 重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物在弱堿性、中性或弱酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成偶氮化合物，稱為偶聯(lián)（偶合）反應(yīng)。生成偶氮化合物，稱為偶聯(lián)（偶合）反應(yīng)。 該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對位取代，該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對位取代，若對位被其它