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文檔簡介
1、第七章 氧化還原滴定法24 介質(zhì)中, H+濃度分別為1 mol·L -1 和 0.1mol·L -1 的溶液中6.1 計算在 H SOVO2+/VO 2+電對的條件電極電位。(忽略離子強(qiáng)度的影響,已知=1.00 V)6.2根據(jù)Hg22+/Hg 和 Hg22 的溶度積計算Hg2Cl2/Hg 。如果溶液中 Cl-濃度為 0.010Clmol·L-1, Hg2 Cl2/Hg 電對的電位為多少?6.3 找出以 下半反 應(yīng)的條件電極電位 。已 知=0.390V , pH=7 ,抗 壞血酸pKa1=4.10,pKa2=11.79。6.4 在 1 mol.L-1HCl 溶液中用
2、 Fe3+溶液滴定 Sn2+時,計算:(1) 此氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學(xué)計量點時反應(yīng)進(jìn)行的程度;(2) 滴定的電位突躍范圍。在此滴定中應(yīng)選用什么指示劑?用所選指示劑時滴定終點是否和化學(xué)計量點一致?6.5 計算 pH = 10.0,cNH 3= 0.1 mol.L-1 的溶液中 Zn2+/Zn 電對的條件電極電位(忽略離子強(qiáng)度的影響)。已知鋅氨配離子的各級累積穩(wěn)定常數(shù)為:lg 1 =2.27, lg 2=4.61, lg 3 =7.01, lg 4 = 9.067; NH 4+的離解常數(shù)為 K a =10-9.25。6.6 在酸性溶液中用高錳酸鉀法測定 Fe2+時, KMnO 4 溶液的濃度
3、是 0.02484 mol·L-1,求用 (1)Fe;(2) Fe2O3;(3)FeSO4.7H2 O 表示的滴定度。6.7稱取軟錳礦試樣0.5000 g,在酸性溶液中將試樣與0.6700 g 純 Na2C2O4 充分-1反應(yīng),最后以 0.02000 mol L· KMnO 4 溶液滴定剩余的 Na2C2O4,至終點時消耗30.00 mL。計算試樣中MnO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.8 稱取褐鐵礦試樣 0.4000g,用 HCl 溶解后,將 Fe3+還原為 Fe2+,用 K 2Cr2O7 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。若所用 K 2Cr2O7 溶液的體積(以 mL 為單位)與試樣中 Fe2 O3
4、的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等。求 K 2Cr2O7 溶液對鐵的滴定度。6.9 鹽酸羥氨 (NH 2OH·HCl) 可用溴酸鉀法和碘量法測定。量取 20.00 mL KBrO 3 溶液與 KI 反應(yīng),析出的 I2 用 0.1020 mol.L-1 溶液滴定,需用 19.61 mL。1 mL KBrO 3溶液相當(dāng)于多少毫克的NH 2OH·HCl ?-16.10 稱取含 KI 之試樣 1.000g溶于水。加 10 mL 0.05000 mol L ·KIO 3 溶液處理,反應(yīng)后煮沸驅(qū)盡所生成的 I2,冷卻后,加入過量 KI 溶液與剩余的 KIO 3 反應(yīng)。析-1出 I2 的需用 21
5、.14 mL 0.1008 mol L· Na2S2O3 溶液滴定。計算試樣中 KI 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。將鋼樣中的鉻氧化成2 72-146.111.000g,加入 25.00 mL 0.1000 mol L·Cr OFeSO-1標(biāo)準(zhǔn)溶液 7.00 mL 回滴剩余的 FeSO4 溶標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用 0.0180 mol L·KMnO 4液。計算鋼樣中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。-16.12 10.00 mL 市售 H2O(2相對密度 1.010)需用 36.82 mL 0.02400 mol L·KMnO 4 溶液滴定,計算試液中 H2O2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.13 稱取銅礦試樣
6、 0.6000g,用酸溶解后,控制溶液的pH 為 34,用 20.00 mL223溶液滴定至終點。 1mL Na2 23 溶液相當(dāng)于 0.004175g KBrO3。計算Na S OS O223溶液的準(zhǔn)確濃度及試樣中 Cu2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。Na S O6.14 現(xiàn)有硅酸鹽試樣 1.000g,用重量法測定其中鐵及鋁時,得到Fe O+Al O32323+2+-1沉淀共重 0.5000 g。將沉淀溶于酸并將 Fe還原成 Fe 后,用 0.03333 mol L·22 7 溶液滴定至終點時用去 25.00 mL。試樣中 FeO 及 Al 2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為KCr O多少?6.15稱取含有23
7、 與 As2O5 的試樣 1.500 g,處理為含 AsO33-和 AsO43-的溶液。As O將溶液調(diào)節(jié)為弱堿性,以-130.00 mL。0.05000 mol L· 碘溶液滴定至終點,消耗將此溶液用鹽酸調(diào)節(jié)至酸性并加入過量KI 溶液,釋放出的 I2 再用-10.3000 mol L·2 2 3 溶液滴定至終點,消耗 30.00mL。計算試樣中 As2 3 與 As2 5 的質(zhì)量分Na S OOO數(shù)。6.16 漂白粉中的 “有效氯 ”可用亞砷酸鈉法測定,現(xiàn)有含“有效氯 ” 29.00%的試樣0.3000g,用25.00mL Na3 AsO3 溶液恰能與之作用。每毫升Na3
8、AsO3 溶液含多少克的砷?又同樣質(zhì)量的試樣用碘法測定,需要Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 (1 mL相當(dāng)于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升?6.17 分析某一種不純的硫化鈉, 已知其中除含 Na2S·9H2O 外,還含 Na2 S2O3·5H2O有,取此試樣 10.00 g 配稱 500 mL 溶液。(1)測定 Na2S·9H2O 和 Na2S2O3·5H2O 的總量時,取試樣溶液 25.00 mL,加入裝有 mol.L-1-1-150 mL 0.05250 mol L ·I2 溶液及酸的碘量瓶中,用0.1010mol ·
9、;L2 2 3 溶液滴定多余的 I2,計用去 16.91 mL。Na S O(2)測定 Na2S2O3·5H2O 的含量時,取50 mL 試樣溶液,用 ZnCO3 懸浮液沉淀除去其中的 Na2 后,取濾液的一半,用-12 溶液滴定其中 Na2 2 3·IS0.05000mol LS O的計用去 5.65 mL。由上述實驗結(jié)果計算原試樣中Na2S·9H2O 及 Na2S2O3·5H2O 的質(zhì)量分?jǐn)?shù),并寫出其主要反應(yīng)。6.18 化學(xué)耗氧量( COD)測定。今取廢水樣100.0 mL 用 H2SO4 酸化后,加入-125.00mL 0.01667mol L
10、183; K2Cr2O7 溶液,以 Ag 2SO4 為催化劑,煮沸一定時間,待水樣中還原性物質(zhì)較完全地氧化后,以鄰二氮雜菲 -亞鐵為指示劑,用-10.1000mol L· FeSO4 溶液滴定剩余的 K 2Cr2O7,用去 15.00 mL。計算廢水樣中化學(xué)耗氧量,以 mg·L-1 表示。6.19 稱取丙酮試樣 1.000 g,定容于 250 mL 容量瓶中,移取 25.00 mL 于盛有 NaOH 溶液的碘量瓶中, 準(zhǔn)確加入 50.00 mL 0.05000 mol L-1·I2 標(biāo)準(zhǔn)溶液, 放置一-1定時間后,加 H2SO4 調(diào)節(jié)溶液呈弱酸性, 立即用 0.1
11、000 mol L· Na2SO4 溶液滴定過量的 I2,消耗 10 mL。計算試樣中丙酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.20稱取含有2 5 試樣 0.2000 g,溶解后,使 Sb 全部變?yōu)?SbO33-后,Na2 S 和 Sb S-1在 NaHCO3 介質(zhì)中以 0.01000 mol L· I2 溶液滴定至終點,消耗 20.00 m L;另取同樣質(zhì)量的試樣溶于酸后,將產(chǎn)生的H2 完全吸收與含有70.00 mL相同濃度I2S-1溶液中,以 0.02000 mol L· Na2S2O3 溶液滴定過量的I2 溶液,消耗 10.00 mL。計算試樣中 Na2S 和 Sb2S5 的質(zhì)量
12、分?jǐn)?shù)。6.21 稱取含有 PbO 和 PbO2 的混合試樣 1.234 g,用 20.00 mL 0.2500 mol.L-1H2 C2O4 溶液處理,此時 Pb()被還原為 Pb(),將溶液中和后,使Pb2+定量沉-1淀為 PbC2O4。過濾,將濾液酸化,以 0.04000 mol ·L KMnO 4 溶液滴定,用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后,用相同濃度 KMnO 4 溶液滴定至終點,消耗 30.00 mL。計算試樣中 PbO 和 PbO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.22 試劑廠生產(chǎn)的試劑FeCl3·6H2O,根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB 1621-1979 規(guī)定其一級品含量不少于 9
13、6.0%,二極品含量不少于 92.0%。為了檢查質(zhì)量,稱取 0.5000g 試樣,溶于水,加濃 HCl 溶液 3mL 和 KI 2g ,最后用 0.1000mol ·L-1Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 18.17mL 滴定至終點。計算說明該試樣符合哪級標(biāo)準(zhǔn)?-16.23 移取 20.00mL HCOOH 和 HOAc 的混合試液,以 0.1000mol L· NaOH 滴定至終點時,共消耗 25.00mL。另取上述試液 20.00mL,準(zhǔn)確加-10.02500mol L· KMnO 4 強(qiáng)堿性溶液 75.00mL。使 KMnO 4 與 HCOOH 反應(yīng)完全后,調(diào)節(jié)至酸
14、性,加入 0.2000mol ·L-1 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液 40.00mL,將剩余的 MnO4-及 MnO 42-岐化生成的 MnO 4-和 MnO 2 全部還原為 Mn2+,剩余的 Fe2+溶液用上述 KMnO 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點, 消耗 24.00mL。計算試液中 HCOOH 和 HOAc 的濃度各為多少?6.24 移取一定體積的乙二醇試液, 用 50.00mL 高碘酸鉀溶液處理, 待反應(yīng)完全后,將混合溶液調(diào)節(jié)至 pH 為 8.0,加入過量 KI ,釋放出的 I2 以 0.05000mol ·L-1 亞砷酸鹽溶液滴定至終點, 消耗 14.30mL,已知 50.00mL
15、 該高碘酸鉀的空白溶液在 pH 為 8.0 時,加入過量 KI ,釋放出的 I2 所消耗等濃度的亞砷酸鹽溶液為40.10mL。計算試液中喊乙醇的質(zhì)量(mg)。6.25 甲酸鈉和在中性介質(zhì)中按下述反應(yīng)式反應(yīng)-2- - 3 HCOO + 2 MnO 4 + H2O 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH-10.06000mol L· KMnO 4 溶液 50mL,過濾除去 MnO 2 沉淀,以 H2SO4 酸化溶液后,用 0.1000mol ·L-1H2 C2O4 溶液滴定過量的 KMnO 4 至終點,消耗 25.00mL。計算試樣中 HCOONa 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.26 在僅含有 Al 3+的水溶液中,加 NH 3 NH4Ac 緩沖溶液使 pH 為 9.0,然后加入稍過量的 8羥基喹啉,使 Al 3+定量地生成喹啉鋁沉淀,將沉淀過濾逼供內(nèi)洗去過量的 8羥基喹啉,然后將沉淀溶于 HCl 溶液中,用 15.00mL0.1238 mol·L-1KBrO 3KBr 標(biāo)準(zhǔn)溶液處理,產(chǎn)生的 Br 2 與 8羥基喹啉發(fā)生取代反應(yīng)。待反應(yīng)完全后,在加入過量的 KI ,使其與剩余的 Br2 反應(yīng)生成 I 2, 最后用 0.1028 mol·L-1Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的 I 2,用去 5.45mL。計算試液中鋁的質(zhì)量(以mg 表示)。6.27 用
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