第一章添加劑分析

1、第一章 緒論概念：添加劑是一個(gè)很廣泛的概念，指的是某些材料和產(chǎn)品在生產(chǎn)或加工過(guò)程中所需添加 的各種專用化學(xué)品，用以改善生產(chǎn)工藝和提高產(chǎn)品性能。塑料、合成橡膠、合成纖維等合 成材料以及紡織、印染、涂料、農(nóng)藥、造紙、皮革、食品、石油煉制等工業(yè)，都需要各自 的添加劑。添加劑的作用：添加劑不僅在加工過(guò)程中可以改善聚合物的工藝性能，影響加工條件， 提高加工效率，而且可以改進(jìn)制品的性能，提高它們的使用價(jià)值和壽命。添加劑工業(yè)特點(diǎn)：（1）小批量、多品種、復(fù)配型 添加劑產(chǎn)品的專用性強(qiáng)，效能高，其用量不大，有些用量只能以10-6 數(shù)量級(jí)計(jì)，而且更新?lián)Q代快，市場(chǎng)壽命較短。（2）技術(shù)密集度高 添加劑的制備技術(shù)密集度高

2、表現(xiàn)在生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng)，單元反應(yīng)多，中間過(guò)程需要嚴(yán)格 控制，產(chǎn)品質(zhì)量要求高而穩(wěn)定等。（3）設(shè)備通用性強(qiáng) 添加劑化學(xué)品的合成多數(shù)是采用間歇式并且是液相反應(yīng)。一般采用搪瓷釜、不銹鋼釜及非耐腐蝕容器，設(shè)備通用性大。添加劑工業(yè)的商業(yè)特點(diǎn)（1）技術(shù)保密 由于添加劑技術(shù)性強(qiáng)，研究花費(fèi)大，更新?lián)Q代快，又多是采用復(fù)配技術(shù)，為了保護(hù)生產(chǎn) 者的長(zhǎng)遠(yuǎn)利益，必須對(duì)技術(shù)進(jìn)行保密，許多添加劑都采用代號(hào)或代碼來(lái)供應(yīng)。（2）市場(chǎng)變化快 隨著科學(xué)的不斷發(fā)展進(jìn)步，人們的生活水平不斷提高，現(xiàn)有的添加劑將會(huì)不能滿足需求， 不同行業(yè)就會(huì)需要具有特定功能的新產(chǎn)品。（3）售后服務(wù)需配套 添加劑屬于開(kāi)發(fā)經(jīng)營(yíng)型工業(yè)，在大力搞好新產(chǎn)品、新技術(shù)開(kāi)發(fā)

3、的同時(shí)，還需要花費(fèi)更大 的力量去研究產(chǎn)品的應(yīng)用技術(shù)，從而對(duì)消費(fèi)者提供好的技術(shù)服務(wù)，否則一個(gè)新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)出 來(lái)很難在市場(chǎng)上得到推廣。第二章 香精香料第一節(jié) 概述一、香料的概念香料（perfume）是一種能被嗅覺(jué)嗅出香氣或被味覺(jué)嘗出香味的物質(zhì)，是配制 香精的原料。香料可分為天然香料和合成香料兩部分。動(dòng)物性天然香料天然香料香料植物性天然香料合成香料動(dòng)物性天然香料（Fauna natural perfume ）動(dòng)物性天然香料是動(dòng)物的分泌物或排泄物。 能夠形成商品和經(jīng)常應(yīng)用的只有麝香、靈貓香、海貍香、龍誕香和麝香鼠香5 種。（2）植物性天然香料（Flora natural perfume ）植物性天然香料

4、是以芳香植物為原料，提 取出來(lái)的精油、浸膏、酊劑、香脂、油樹(shù)脂和凈油等。（3）單離香料（Perfumery isolates）使用物理或化學(xué)方法從天然香料中分離出來(lái)的單體香料化合物稱為單離香料。例如在薄荷油中含有70-80%的薄荷醇，用重結(jié)晶的方法從薄荷油中分離出來(lái)的薄荷醇就是單離香料，俗稱薄荷腦。(4)合成香料(Synthetic perfume)通過(guò)化學(xué)合成的方法制取的香料稱為合成香料。目前 世界上合成香料有 5000多種，常用的有3000多種。第二節(jié)分子結(jié)構(gòu)與香味的關(guān)系一、香味的分類香味包括香氣和味道兩方面，分別由嗅覺(jué)器官和味覺(jué)器官所感知。不同的人感 覺(jué)器官各有所異，對(duì)香味的愛(ài)好也因人而

5、異，所以對(duì)香味的分類方法也是百花齊放。在此 只介紹幾種比較新的分類方法。1羅伯特分類法羅伯特分類法根據(jù)天然香料和合成香料的香氣特征，將香氣類歸納為18類?；ㄓ虸花袖g戊、茱 池憐蘭油，鷲許油、為;合梅汕、 燉油.肉桂油月桂袖等G 的 典鴨子，揚(yáng)枳書(shū)H 柑觸血檸If(jg，薄倚腦百堆香酚眉替抽訂背檸機(jī)袖、鶯衣即:油*茫宴制1等瞪苻E.油.上合次花油、長(zhǎng)對(duì)花油野視 丿依蘭池、金齡桂醉，水恤N丁香油、肉年程乙戰(zhàn)墮JI福類魘香矣揮葉諭、再葉存橋花醉、簞乙醉等U ill X. KTit i r紫料巴油、樸花仙、淖船訥卩A犠零役稱.常憂報(bào)油類1百ft汕柏木袖敷創(chuàng)木脂油.荼油、乙絞; Q療曹眛或胡橄味獎(jiǎng)廣離

6、存油、胡樽油等務(wù)和煙熏味類橡蓉脂皙*皮槪 樺握油.樸7-芹子油酚專章印車(chē)醫(yī)吒類熬香寵、金征：油M Q、ft fift、丸前掙ft?，伶豆拱等r就僑英1農(nóng)息件.幡的件脂*冷蘭嶽弩E趁種英賴存肖腑槪、押坎3：油、乳奔油扁榊木油尊海殊再*據(jù)貓香、睹香、嚀噪/甲承呵喘等2、奇華頓分類法40個(gè)香氣類瑞士奇華頓香料公司，根據(jù)他們長(zhǎng)期積累的豐富經(jīng)驗(yàn)，將常用的合成香料分為 型。3、Lucta分類法將日用香料Lucta根據(jù)主觀與客觀相統(tǒng)一的原則對(duì)日用香料和食用香料的香味進(jìn)行了分類, 的香氣分為24種，將食用香料的香味分為25種。、香氣的強(qiáng)度各種香料的香氣，在強(qiáng)弱程度上區(qū)別是很大的。香氣強(qiáng)度可以從定性和定量?jī)?個(gè)

7、方面進(jìn)行描述。1香氣強(qiáng)度的定性分類為了便于調(diào)香、聞香、評(píng)香上的比較，可以把香氣的強(qiáng)度分為5個(gè)級(jí)別。（1）特強(qiáng) 稀釋至萬(wàn)分之一時(shí)，能相當(dāng)嗅辨者。（2）強(qiáng) 稀釋至千分之一時(shí)，能相當(dāng)嗅辨者。（3）平 稀釋至百分之一時(shí)，能相當(dāng)嗅辨者。（4）弱 稀釋至十分之一時(shí)，能相當(dāng)嗅辨者。（5）微 不稀釋時(shí)，能相當(dāng)嗅辨者。2、香氣強(qiáng)度的定量表示香氣強(qiáng)度常用閾值，亦稱檻限值或最少可嗅值表示。閾值的測(cè)定，可以采用空氣稀釋法，閾值的單位用每立方米空氣含有有香物質(zhì)的量（g/m3或mol/m3）表示。閾值也可以采用水稀釋法測(cè)定。單位采用百萬(wàn)分之一 （mg/L）、十億分之一（卩g/L ）濃度單位表示。閾值越小，表示香氣越強(qiáng)；閾

8、值越大，表示香氣越弱。三、分子結(jié)構(gòu)對(duì)香味的影響分子結(jié)構(gòu)和香味之間的關(guān)系，一直是人們感興趣的研究課題，但是要在有機(jī)化 合物分子結(jié)構(gòu)與香味之間，確定一種能夠肯定的預(yù)測(cè)某種新化合物香味特征的理論是很困 難的。在此，我們只能簡(jiǎn)單的分析有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)，例如，分子骨架、分子中原子 個(gè)數(shù)、不飽和性、官能團(tuán)、取代基等因素對(duì)香料化合物香味產(chǎn)生的影響。1、碳原子個(gè)數(shù)對(duì)香味的影響香料化合物一般含有 4-20個(gè)碳原子，碳原子個(gè)數(shù)對(duì)香氣的影響，在醇、醛、酮、 酸等化合物中，均有明顯的表現(xiàn)。脂肪醇類化合物中，C1-C3的低碳醇，具有酒香香氣；C6-C9的醇，除具有清香、果香外，開(kāi)始帶有油脂氣味；當(dāng)碳原子個(gè)數(shù)進(jìn)一步增

9、加時(shí)，則出現(xiàn)花香香氣；C14以上的高碳醇幾乎沒(méi)有氣味。在脂肪醛類化合物中，低碳醛具有強(qiáng)烈的刺激性氣味；C8-C12醛，具有花香、果香和油脂氣味，常做香精的頭香劑；C16高碳醛幾乎沒(méi)有氣味。碳原子個(gè)數(shù)對(duì)大環(huán)酮香氣的影響，不但影響香氣的強(qiáng)度，而且可以導(dǎo)致香氣性質(zhì)的改變。C5-C8的環(huán)酮具有類似薄荷的香氣，C9-C12的環(huán)酮為樟腦香氣，C13的環(huán)酮具有木香香氣，C14-C18大環(huán)酮具有麝香香氣。弱薄荷香麝香香味2、不飽和性對(duì)香味的影響同樣的碳原子數(shù)目，結(jié)構(gòu)類似的有機(jī)化合物，雙鍵存在與否，位置處于何處，對(duì)化合 物的香味均可產(chǎn)生影響。例如：xXXCH2OH葉醇弱果香、香脂氣己醇弱清香、無(wú)油脂氣CHOCH

10、O己醛葉醛青葉香、無(wú)酸敗氣弱果香、酸敗氣3、取代基對(duì)香味的影響取代基對(duì)香味的影響也是顯而易見(jiàn)的，取代基的類型、數(shù)量及位置，對(duì)香味都有影響。如吡嗪類化合物，隨著取代基的增加，香味的強(qiáng)度和香味特征都有所變化。強(qiáng)烈芳香，弱氨氣稀釋后巧克力香巧克力香，刺激性a -紫羅蘭酮（紫羅蘭花香）4、異構(gòu)體對(duì)香味的影響a -鳶尾酮（鳶尾根香）（紫羅蘭花香）（柏木香）順-茉莉酮（茉莉花香，無(wú)油脂氣）反-茉莉酮（無(wú)茉莉香，油脂氣）5、分子骼架對(duì)香味的影響（1）含有如下結(jié)構(gòu)的化合物都具有焦糖香味。/zvOH焦糖味化合物骼架4-羥基-2,5-二甲基-3 （ 2H）呋喃酮等。這類香料中最典型的代表是麥芽酚、乙基麥芽酚、（2

11、）含有如下結(jié)構(gòu)的化合物都具有烤香香味2-乙?；拎?、2-乙酰基-3,5（ 6）-二甲基吡嗪、2-乙酰基 吡啶、2-乙?；邕蚴沁@類香料的典型代表?？鞠阆阄痘衔秣兰埽?）分子中含有如下分子骼架的含硫化合物都具有基本肉香味基本肉香味含硫香料特征分子骼架式中X為0或S,虛實(shí)線表示碳-碳、碳-氧或碳-硫單鍵或雙鍵。符合上式結(jié)構(gòu)特征的有2-甲基-3-呋喃硫醇、3-巰基-2-丁醇、四氫呋喃-3-酮等。酚類香料大都具有煙熏香味，如丁香 酚、異丁香酚、香芹酚、愈瘡木酚等。具有丙硫基或烯丙硫基基團(tuán)的化合物一般具有蔥蒜 香味，如烯丙硫醇、烯丙基硫醚、甲基烯丙基硫醚等。第三章天然香料第一節(jié)動(dòng)物性天然香料動(dòng)物性天然

12、香料最常用的有麝香、靈貓香、海貍香、龍誕香和麝香鼠香5種。一、麝香（1） 來(lái)源麝香系生活于中國(guó)西南、西北部高原和北印度、尼泊爾、西伯利亞寒冷地帶的雄性麝鹿的生殖腺分泌物。2歲的雄性麝鹿開(kāi)始分泌麝香，10歲左右為最佳分泌期，每只麝鹿可分泌50g左右。（2）采集 位于麝鹿臍部的麝香香囊呈圓錐形或梨形。自陰囊分泌的成分儲(chǔ)積于此，隨時(shí) 自中央小孔排泄于體外。（3）性狀 麝香香囊經(jīng)干燥后，割開(kāi)香囊取出的麝香呈暗褐色粒狀物，品質(zhì)優(yōu)時(shí)有白色結(jié) 晶析出。固態(tài)時(shí)具有強(qiáng)烈的惡臭，用水或酒精高度稀釋后有獨(dú)特的動(dòng)物香氣。（4）成分 黑褐色的麝香粉末，大部分為動(dòng)物樹(shù)脂及動(dòng)物色素所構(gòu)成，其主要芳香成分是僅占2%左右的飽和

13、大環(huán)酮-麝香酮。后來(lái)，確定麝香酮成分為3-甲基環(huán)十五烷酮，此外其香成分還有 5-環(huán)十五烯酮、3-甲基環(huán)十三酮、環(huán)十四酮、麝香吡喃、麝香吡啶等十幾種大 環(huán)化合物。3-甲基環(huán)十五烷酮5-環(huán)十五烯酮（5）用途 麝香在東方被視為最珍貴的香料之一。它不但具有溫暖的特殊動(dòng)物香氣，在香 精中保留其他香氣的能力也非常強(qiáng)，常作為高級(jí)香水的定香劑。除作為香料應(yīng)用外，天然 麝香也是名貴的中藥材。麝香性辛、溫、無(wú)毒、味苦。入心、脾、肝經(jīng)，有開(kāi)竅、辟穢、 通絡(luò)、散瘀之功效。古書(shū)醫(yī)學(xué)入門(mén)中談麝香，通關(guān)透竅，上達(dá)肌肉，內(nèi)入骨髓。西 藥用麝香作強(qiáng)心劑興奮劑等急救藥。二、靈貓香（1）來(lái)源 靈貓有大靈貓和小靈貓兩種。產(chǎn)于我國(guó)長(zhǎng)江

14、中下游、印度、菲律賓、緬甸、 馬來(lái)西亞、埃塞俄比亞等地。雌雄靈貓均有2個(gè)囊狀分泌腺，它們位于肛門(mén)及生殖器之間，采取香囊分泌的粘稠物質(zhì)，即為靈貓香。（2）采集古老的采集方法與麝香取香類似。捕殺靈貓割下2個(gè)腺囊，刮出靈貓香封閉在瓶中儲(chǔ)存?，F(xiàn)代方法是飼養(yǎng)靈貓，采取活貓定期刮香的方法，每次刮香數(shù)克，一年可刮 40次左右。（3）性狀 新鮮的靈貓香為淡黃色流動(dòng)物質(zhì)，久置則凝成褐色膏狀物。濃時(shí)具有不愉 快的惡臭，稀釋后則放出令人愉快的香氣。（4）成分 靈貓香中大部分為動(dòng)物性粘液質(zhì)、動(dòng)物性樹(shù)脂及色素。其主要成分為僅占 3%左右的不飽和大環(huán)酮 一靈貓酮，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為 9-環(huán)十七烯酮，后來(lái)鑒定出其他成分還有 二氫

15、靈貓酮、6-環(huán)十七烯酮等。（5）用途 靈貓香香氣比麝香更為優(yōu)雅，常做高級(jí)香水的定香劑。作為名貴中藥材， 它具有清腦的功效。匚X HC_1O _k HC_/OHC_/-O9-環(huán)十七烯酮二氫靈貓香6-環(huán)十七烯酮三、海貍香（1）來(lái)源 海貍棲息于小河岸或湖沼中。主要產(chǎn)地為西伯利亞和加拿大等地。不論雌雄 海貍，在生殖器附近均有 2個(gè)梨形腺囊，內(nèi)藏白色乳狀粘稠液，即為海貍香。（2）采集 捕殺海貍后，切取香囊，經(jīng)干燥后取出海貍香封存于瓶中。（3）性狀 新鮮的海貍香為乳白色粘稠物，經(jīng)干燥后為褐色樹(shù)脂狀。西伯利亞海貍香有皮革-動(dòng)物香氣，加拿大產(chǎn)的海貍香為松節(jié)油-動(dòng)物香。經(jīng)稀釋后具有溫和的動(dòng)物香香韻。四、龍涎香（

16、1）來(lái)源 龍涎香產(chǎn)自抹香鯨的腸內(nèi)。龍涎香的成因說(shuō)法不一，一般認(rèn)為是抹香鯨吞食大 量動(dòng)物體而形成的結(jié)石，由鯨魚(yú)體內(nèi)排出，漂浮在海面上或沖上海岸。抹香鯨吞食的大烏 賊和章魚(yú)口中有堅(jiān)韌的角質(zhì)顎和舌齒，很不容易消化，當(dāng)抹香鯨吞食大型軟體動(dòng)物后，顎 和舌齒在胃腸內(nèi)積聚，刺激了腸道，腸道就分泌出一種特殊的蠟狀物，將食物的殘核包起 來(lái)，慢慢地就形成了龍涎香。排入海中的龍涎香起初為淺黑色，在海水的作用下，漸漸地 變?yōu)榛疑?、淺灰色，最后成為白色。白色的龍涎香品質(zhì)最好，它要經(jīng)過(guò)百年以上海水的浸 泡，將雜質(zhì)全漂出來(lái)，才能成為龍涎香中的上品。身價(jià)最高的是白色的龍涎香；價(jià)值最低 的是褐色的，它在海水中只浸泡了十來(lái)年。（

17、2）采集 漂浮在海面上的龍涎香，小的數(shù)千克，大的可達(dá)數(shù)百千克。在海面上拾起龍 涎香塊，經(jīng)熟化后即為龍涎香料。（3）性狀 龍涎香為灰色或褐色的蠟狀物質(zhì)。60 C左右開(kāi)始軟化，70-75 C熔融，相對(duì)密度為0.8-0.9。剛排出的龍涎香香氣較弱，經(jīng)海上長(zhǎng)期漂流自然熟化后香氣逐漸增強(qiáng)。（4）成分 在龍涎香中除已查明含有少量的苯甲酸、琥珀酸、磷酸鈣、碳酸鈣外，還含有 有機(jī)氧化物、酮、羥醛和膽固醇等有機(jī)化合物。據(jù)稱，龍涎香醇是龍涎香氣的主要成分，（ 5）用途 龍涎香具有微弱的溫和乳香。 香之品質(zhì)最為高尚，是配制高級(jí)香水香精的佳品， 是優(yōu)良的定香劑。五、麝香鼠香（ 1）來(lái)源 人工飼養(yǎng)的成年雄性麝鼠香囊中的

18、分泌物。（ 2）采集 每年 4-9 月份為麝鼠的泌香期，采用人工活體取香。（ 3）性狀 新鮮的麝鼠香為淡黃色粘稠物，久置顏色變深。（ 4）成分 麝香酮、降麝香酮、環(huán)十七酮等。（ 5）用途 高檔日用香精定香劑。第二節(jié) 植物性天然香料一、概述 植物性天然香料是從芳香植物的花、草、葉、根、莖、皮、果實(shí)或樹(shù)脂中提取出來(lái)的 有機(jī)物的混合物。由于植物性天然香料的主要成分都是具有揮發(fā)性和芳香氣味的油狀物， 因此也把植物性天然香料統(tǒng)稱為精油。精油往往以游離態(tài)或苷的形式積累于細(xì)胞或細(xì)胞組 織間隙里。用揮發(fā)性溶劑浸提植物原料制取的產(chǎn)品， 因含有植物蠟、色素、葉綠素、糖類等雜質(zhì)， 通常是半固態(tài)膏狀物，所以商品統(tǒng)稱為

19、浸膏。1、玫瑰精油 玫瑰精油是純天然植物精油，主要有以下功能：氣味芬芳，自然的芳香經(jīng)由 嗅覺(jué)神經(jīng)進(jìn)入腦部后，能刺激大腦前葉分泌出內(nèi)啡汰及腦啡汰兩種荷爾蒙，使精神呈現(xiàn)最 舒適的狀態(tài)，這是守護(hù)心靈的最佳良方；能消炎殺菌、可防傳染病、防發(fā)炎，防痙攣、促 進(jìn)細(xì)胞新陳代謝及細(xì)胞再生功能，讓生命更美好；能調(diào)節(jié)內(nèi)分泌器官，促進(jìn)荷爾蒙分泌， 催情、補(bǔ)身，讓人體的生理及心理活動(dòng)獲得良好的發(fā)展；能適用于各種皮膚，發(fā)揮緊實(shí)、 舒緩的特性，滋養(yǎng)皮膚，延緩衰老。治療偏頭痛，喉嚨痛，咳嗽，便秘 ，陽(yáng)痿早泄性冷感， 干性皮膚，月經(jīng)不順，減輕壓力。皮膚、美容功效： 被稱為 “ 精油王后 ” 。抗敏感、保 濕、美胸，消除黑眼圈

20、、皺紋、妊娠紋。2、薰衣草精油 熏衣草精油氣味非常的清新淡雅，適合各種皮膚，可以平衡油脂分泌，調(diào) 理肌膚，減少細(xì)小皺紋，有護(hù)發(fā)，驅(qū)蚊蟲(chóng)的作用，平緩神經(jīng)緊張，減壓鎮(zhèn)靜，平衡神經(jīng)及 情緒化。熏衣草精油的功效是所有精油治療中最早被發(fā)現(xiàn)的，熏衣草精油對(duì)于受損皮膚組 織，如刀傷、灼傷等有明顯的恢復(fù)，被稱為 “香草之后”?，F(xiàn)代醫(yī)學(xué)表明，具有發(fā)揮性的芳香氣味多淡而不薄，散而不走，緩緩釋放且久留于空 間，被人體吸收后，通過(guò)呼吸作用與全身。香氣揮發(fā)物能夠強(qiáng)有力的刺激人的呼吸中樞， 從而促進(jìn)人體吸進(jìn)氧氣，排除二氧化碳，從而精力旺盛，心曠神怡，促進(jìn)血液循環(huán)，增強(qiáng) 免疫力和機(jī)能活力。松弛消化道痙攣、清涼爽快、消除腸胃

21、脹氣、助消化、預(yù)防惡心暈眩、 緩和焦慮及神經(jīng)性偏頭痛、預(yù)防感冒等眾多益處。3、依蘭精油 依蘭精油是從依蘭植物中提取的，屬于番荔枝科，又稱為 “花中之花”。依蘭 精油是從第 1 道壓榨工藝中提取的，也稱為 “完全”或“特佳”精油。這種特別芬芳的精油對(duì) 情緒和身體有鎮(zhèn)靜作用，可以用于治療性冷淡和陽(yáng)痿癥狀。它對(duì)皮膚有完美的平衡和激勵(lì) 效果，能夠矯正皮脂分泌失調(diào)，還可以用于刺激頭發(fā)生長(zhǎng)。依蘭樹(shù)這種小小的熱帶樹(shù)木， 由于品種不同而有粉紅、藍(lán)紫以及鮮黃的花朵，但黃花所萃取的精油較佳。這些花朶第一 次蒸餾所得的精油品質(zhì)最好，其后所得之精油療效相似，但香味比較遜色，通常稱這些較 差的油為 Cananga 。這

22、種半野生的樹(shù)種木質(zhì)堅(jiān)脆，常見(jiàn)于以下島嶼如塞舌爾、毛里求斯、 塔西提及菲律賓，菲律賓所產(chǎn)的依蘭精油是最好的依蘭精油。4、茉莉精油茉莉精油被稱為“精油之王”。茉莉精油產(chǎn)量極少因而十分昂貴，其具有高雅氣味，可舒緩郁悶情緒、振奮精神、提升自信心，同時(shí)可護(hù)理和善肌膚干燥、缺水、過(guò) 油及敏感的狀況，淡化妊娠紋與疤痕，增加皮膚彈性，讓肌膚倍感柔嫩。在泡腳的熱水中滴入幾滴茉莉精油，可以達(dá)到活血經(jīng)絡(luò)的目的。茉莉精油價(jià)格昂貴的原因不僅在于它具有 高雅氣味，而且具有明顯的放松效果，可以振奮精神，提升自信心，使分娩順利；還能平 緩咳嗽，護(hù)理和改善皮膚彈性，淡化妊娠紋和傷疤。常見(jiàn)的茉莉精油是含量為25%的復(fù)方油。5、檸

23、檬油一種精油。由檸檬的新鮮果皮經(jīng)壓榨而得。黃色液體。有濃郁的檸檬香氣。密度0.8570.862。折射率1.4721.475 （20C）。比旋光+57 +65。主要成分是苧稀，含 量約80%90%。香氣主要由于含有 3%5.5%檸檬醛。用于配制飲料（如果汁、汽水等） 香精、果香型牙膏香精等。加工后制成無(wú)萜檸檬油。檸檬油是檸檬的精華，采用先進(jìn)的冷磨加工技術(shù)從檸檬鮮果皮中提取，其色黃中帶綠。 作食品添加劑，可給食品調(diào)香調(diào)味；作芳香劑，可清除轎車(chē)、高檔衣物、居室異味；作按 摩油，可提神醒腦；可以美容，可薰身洗面，融蝕色斑。二、天然植物香料中的芳香成分植物性天然香料是數(shù)十種甚至數(shù)百種有機(jī)化合物的混合物，

24、迄今為止，從天然香料中分離出來(lái)的有機(jī)化合物有5000多種。分子結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜，大體上可以分為如下4大類：萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物。1、萜類化合物萜類化合物是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同飽和程度的衍生物，可以 看成是由異戊二烯或異戊烷以各種方式連結(jié)而成的一類天然化合物。萜類化合物是揮發(fā)油（又稱香精油）的主要成分，從植物的花、果、葉、莖、根中得到有揮發(fā)性和香味的油狀 物，其作用有一定的生理活性，如祛痰、止咳、驅(qū)風(fēng)、發(fā)汗、驅(qū)蟲(chóng)、鎮(zhèn)痛。天然精油原料中的萜烯和萜類化合物，可用精餾法、直接蒸汽蒸餾法、凍結(jié)法和萃取法分離之。在香料 生產(chǎn)中，廣泛使用含有萜烯及其衍生物的

25、精油。例如：松節(jié)油中的蒎烯（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%左右）3 -蒎烯柏木油中的柏木烯（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%左右）柏木烯薄荷油中的薄荷醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%左右）薄荷醇OH順-檸檬醛（橙花醛）樟腦油中的樟腦（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 50%左右） 桉葉油中的桉葉油素（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%左右）樟腦桉葉油素2、芳香族化合物在植物性天然香料中，芳香族化合物僅次于萜類，它們的存在也相當(dāng)廣泛。如：玫 瑰油中含有苯乙醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.8%左右）苯乙醇苦杏仁油中含有苯甲醛（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%左右）CHO苯甲醛3、脂肪族化合物脂肪族化合物在植物性天然香料中也廣泛存在，但其含量和作用一般不如萜類化合物和芳香族化合物。如在茶葉和其他綠葉植物中含有

26、少量的順-3-己烯醇，具有青草的清香,所以也稱為葉醇。葉醇2-己烯醛也稱葉醛，是構(gòu)成黃瓜清香的天然醛類。-亠 CHO葉醛4、含氮、含硫化合物含氮、含硫化合物在天然芳香植物中存在很少，但在肉類、蔥蒜、谷物、豆類、花生、 咖啡喝可可等食品中都有發(fā)現(xiàn)。雖然它們都是微量成分，但由于香勢(shì)極強(qiáng)，所以對(duì)食品香 味影響很大。2,3-二甲基吡嗪（咖啡、可可）SCH3 ICH2CHCH 32-異丁基噻唑（番茄）ch2 = chch 2ssch 2chch2二烯丙基二硫醚（大蒜油）H吲哚（茉莉、臘梅）三、植物性天然香料的提取1水蒸氣蒸餾法生產(chǎn)精油在植物性天然香料的生產(chǎn)方法中，水蒸氣蒸餾法是常用的一種，該方法設(shè)備簡(jiǎn)單

27、、 容易操作、成本低、產(chǎn)量大。除了茉莉、紫羅蘭、金合歡、風(fēng)信子等一些鮮花（這些鮮花 的主香成分在沸水中容易溶解、水解或分解）之外，絕大多數(shù)芳香植物均可用水蒸氣蒸餾 法生產(chǎn)精油。生產(chǎn)工藝流程大體可以歸納如下：植物原料蒸餾器澄清加熱蒸餾除水冷凝過(guò)濾直接油精油產(chǎn)品水中油生產(chǎn)實(shí)例：（1）玫瑰精油玫瑰的品種非常多，但能用于生產(chǎn)精油的只有少數(shù)幾種，包括甘肅產(chǎn)的苦水玫瑰， 北京、山東、河南產(chǎn)的重瓣玫瑰。工藝流程如下：玫瑰花、清水 （水中蒸餾器回流，（冷凝油水分離玫瑰油過(guò)濾除水澄清玫瑰精油為淺黃色至黃色液體，具有甜韻玫瑰花香，主要成分為香茅醇、香葉醇、橙花醇、 苯乙醇、丁香酚、玫瑰醚等300多種。主要用途：在

28、多種花香型香水、香皂、化妝品香精中起主香劑和協(xié)調(diào)劑作用，也可用于糖果、煙草等食用香精。（2）薄荷油原料為薄荷草上部的枝、葉和花序。工藝流程為：薄荷草薄荷原油冷凍結(jié)晶LJ粗薄荷腦-結(jié)晶-薄荷腦1薄荷素油薄荷原油為無(wú)色至淡黃色液體，具有清涼薄荷香。主要成分為I-薄荷腦、薄荷醇、乙酸薄荷酯、萜烯等。主要用途：在牙膏、口腔衛(wèi)生用品和口香糖中用量較大。2、浸膏、凈油、酊劑的生產(chǎn)浸提法亦稱萃取法，是用揮發(fā)性有機(jī)溶劑將原料中某些成分浸提出來(lái)。當(dāng)溶劑 與被浸提物接觸時(shí)，溶劑由物料表面向內(nèi)部組織滲透，同時(shí)對(duì)組織內(nèi)部某些成分進(jìn)行溶解。 當(dāng)組織內(nèi)部溶液濃度高于周?chē)軇舛葧r(shí)，由于濃度差則自然產(chǎn)生擴(kuò)散推動(dòng)力，這種傳遞

29、 過(guò)程一直進(jìn)行到濃度差逐漸趨于零。浸提過(guò)程完成后，在所得到的浸提液中，除含有芳香成分外，還含有植物蠟、 色素、脂肪、纖維等雜質(zhì)。通過(guò)蒸發(fā)濃縮回收溶劑以后，得到的膏狀物質(zhì)通常稱為浸膏， 將浸膏用乙醇溶解，冷卻后去除固體雜質(zhì)，則可得到凈油，如果用乙醇浸提芳香成分，所 得到的產(chǎn)品稱為酊劑。產(chǎn)品有茉莉浸膏、桂花浸膏、晚香玉凈油、棗酊、香莢蘭酊等。第四章合成香料第一節(jié) 概述隨著人們生活水平的提高，僅僅使用天然香料已經(jīng)不能滿足需要，于是開(kāi)始研究用有 機(jī)合成的方法，生產(chǎn)物美、價(jià)廉、產(chǎn)量大的合成香料。一、生產(chǎn)原料合成香料生產(chǎn)用原料非常豐富，很多農(nóng)林加工產(chǎn)品、煤化工產(chǎn)品和石油化工產(chǎn)品均可 作為生產(chǎn)香料的原料。1

30、、林產(chǎn)品生產(chǎn)合成香料大約100多年前人們就研究天然精油及萜類化合物，目前，已經(jīng)能從很多農(nóng)林產(chǎn)品中 得到的精油和油脂為原料，生產(chǎn)大量的合成香料。a、松節(jié)油由松樹(shù)松脂或松根明子，用水蒸氣蒸餾法可制得松節(jié)油。松節(jié)油的主要成分是 a -蒎烯，a -蒎烯在空氣中氧化生成馬鞭烯酮，用氯化氫處理，再脫掉 氯化氫后得到胡椒烯酮，加氫后可制成薄荷醇。b、山蒼子油山蒼子樹(shù)的果實(shí)經(jīng)水蒸氣蒸餾可得山蒼子油。它的主要成分是檸檬醛，檸檬醛是- 種很重要的香料原料，將檸檬醛與丙酮作用，得到假性紫羅蘭酮，然后在硫酸存在下環(huán)合可得到具有優(yōu)美紫羅蘭香氣的/a -紫羅蘭酮和3 -紫羅蘭酮。CHO+CH3COCH3c、香茅油在香茅油

31、和檸檬桉油中， 分別含有40%和80%的香茅醛。從精油中分離出來(lái)的香茅醛, 用亞硫酸氫鈉或乙二胺保護(hù)醛基，再進(jìn)行水合反應(yīng)，可以合成具有百合香氣的羥基香茅醛 和具有西瓜香氣的甲氧基香茅醛。NaHSOq2、煤化工產(chǎn)品生產(chǎn)合成香料煤在煉焦?fàn)t炭化室中受高溫作用發(fā)生熱分解反應(yīng)，除生產(chǎn)煉鐵用的焦炭外，尚可得到 煤焦油和煤氣等副產(chǎn)品，這些副產(chǎn)品經(jīng)過(guò)進(jìn)一步分餾和純化，可得到酚、萘、苯、甲苯、 二甲苯等基本有機(jī)化工原料，這些原料可以合成出大量的芳香族香料和硝基麝香等極有價(jià) 值的香料化合物。a、苯酚以苯酚為原料，用苯酚鋁作催化劑與丙烯反應(yīng)，可生成2,6-二異丙基苯酚，然后用95%磷酸作催化劑與異戊二烯反應(yīng)，即可得

32、雙環(huán)麝香。b、萘萘經(jīng)磺化再進(jìn)行堿熔，可以生成 3 -萘酚。3 -萘酚與甲醇或乙醇在硫酸存在下，經(jīng)醚 化反應(yīng)即可得到具有橙花香氣的3 -萘甲醚和具有草莓-橙花香的3 -萘乙醚。它們都是常用的花香型香料。|-CH3OHH2SO4C、苯苯是香料工業(yè)中最常用的基本原料之一。它除了做溶劑外，還可合成出許多種芳香族香料。苯與乙酰氯在無(wú)水氯化鋁存在下，可以合成具有山楂香氣的苯乙酮。苯轉(zhuǎn)化為鄰苯二 酚以后，在氧化鋁存在下，300C時(shí)與甲醇進(jìn)行甲基化反應(yīng)生成愈創(chuàng)木酚。愈創(chuàng)木酚與三氯甲烷反應(yīng)可生成香蘭素。+ Cl C CH 3AlCl 3C CH 3OHOHOHOCH 33、石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)合成香料醛、酮、酯等以

33、廉價(jià)的石油化工產(chǎn)品為基本原料的香料化合物合成，已成為國(guó)內(nèi)外香料工業(yè)界開(kāi)發(fā) 的重要領(lǐng)域。利用石油化工原料，除可以合成大量眾所周知的脂肪族醇、 般香料外，還可合成芳香族香料、萜類香料、合成麝香等。a、乙烯乙烯可以氧化成環(huán)氧乙 是玫瑰香精的主香劑。CH2CH2OH乙烯是石油裂解主要產(chǎn)物之一，在250 C下，以銀為催化劑，AlC 13H2CKH2 2烷，環(huán)氧乙烷與苯發(fā)生弗里德?tīng)?-克拉夫茨反應(yīng)，制得 3 -苯乙醇，然后再經(jīng)過(guò)氫化和氧化，可以制得環(huán)十二酮。 -薄荷香的環(huán)十二酮乙二醇縮酮。環(huán)十二酮與b、丁 二烯丁二烯通過(guò)三聚可以生成環(huán)十二碳三烯， 環(huán)十二酮與乙二醇縮合，可以生成具有柏木香 原甲酸三乙酯反應(yīng)

34、，可以生成具有木香-龍涎香的環(huán)十二酮二乙縮酮。H2B2O3HOCH2CH2OHOC2H5HC(OC2H5)3OC2H5二、工藝特點(diǎn)合成香料的生產(chǎn)按其生產(chǎn)性質(zhì)屬于精細(xì)有機(jī)合成工業(yè)。因此，其工藝過(guò)程的實(shí)施方式 和生產(chǎn)設(shè)備與有機(jī)合成工業(yè)大體相似，但也有其自身的特點(diǎn)。（1）合成香料具有多品種、消費(fèi)量少的特點(diǎn)。（2）有些合成香料對(duì)溫度、光或空氣是不穩(wěn)定的。（3）本身具有揮發(fā)性。（4）合成香料與人們的日常生活和身體健康息息相關(guān)。三、生產(chǎn)設(shè)備在合成香料工業(yè)中用于進(jìn)行化學(xué)過(guò)程的反應(yīng)設(shè)備，最常使用的是縮合反應(yīng)器、加成反 應(yīng)器、酯化反應(yīng)器、硝化反應(yīng)器等。另外對(duì)香料的分離純化要用到的設(shè)備有過(guò)濾器、壓濾 機(jī)、離心機(jī)、

35、澄清器、洗滌器等。在合成香料生產(chǎn)中，酸和堿等腐蝕性化工原料是經(jīng)常使用的，因此，合成香料生產(chǎn)設(shè) 備大多數(shù)采用不銹鋼、搪瓷或玻璃等材料制造，容易銹蝕的碳鋼一般很少用。第二節(jié)香料的合成一、烴類香料1、萜烯類香料（1）月桂烯a -月桂烯3 -月桂烯月桂烯亦稱香葉烯， a -月桂烯在自然界存在較少，在香料工業(yè)中經(jīng)常用的月桂烯，一 般指的是3 -月桂烯。3 -月桂烯為無(wú)色或淡黃色液體，具有淡淡的香脂氣和柑橘、熱帶水果 味道。月桂烯香氣較弱，在空氣中易氧化和聚合，主要作用是作為合成芳樟醇、香葉醇香 茅醛等名貴香料的原料。少量用于古龍水、除臭劑以及食用香精中。a、由異戊二烯合成2CH2 二二 C CH = C

36、H2CH3zb、由540-600 CZC、由異戊二烯的溴化物耦合得到MgO/Et 2O(2) 檸檬烯無(wú)色至淡黃色液體，具有令人愉快的檸檬香氣，柑橘味道。用于調(diào)配化妝品、洗滌劑 等日用香精和柑橘、檸檬等食用香精。用松油醇脫水的方法制取。(3) 松油烯松油烯有3個(gè)異構(gòu)體，其中3 -體化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，丫 -體香氣欠佳，在香料工業(yè)中經(jīng)常 用的是a-體。a -松油烯為無(wú)色油狀液體，具有類似檸檬的香氣。松油烯一般作為合成香料 的中間體使用。3 -松油烯a -松油烯人丫 -松油烯利用松節(jié)油中的蒎烯，在酸催化下經(jīng)異構(gòu)化反應(yīng)可以制取2、芳烴及鹵代烴香料(1)對(duì)傘花烴無(wú)色液體，具有特征的、胡蘿卜、萜烯香氣和柑橘味

37、道。少量用于日用香精和柑橘、 軟飲料、口香糖、冰淇淋、調(diào)味品等食用香精中，是合成粉檀麝香、傘花麝香的主要原料, 也可用于驅(qū)風(fēng)油類藥品。用甲苯和丙烯為原料合成。+ CH3CH=CH2烷基化(2) 聯(lián)苯白色至淺黃色片狀晶體，尖刺氣息，稀釋后具有類似玫瑰香氣。少量用于日用香精和 食用香精，用作菌類生長(zhǎng)抑制劑。用苯加熱催化脫氫制得。-h2(3) 苯乙烯無(wú)色油狀液體，具有樹(shù)脂、花香的香氣和味道。少量用于人造精油、日用香精和食用 香精中。用乙苯脫氫的方法制取。C2O3、AICI 3600 C二、醇類香料1脂肪族醇類香料(1) 飽和脂肪醇類香料a、正己醇無(wú)色液體，具有脂肪、水果、青香香氣和味道。在蘋(píng)果、草莓

38、、茶葉、紫羅蘭、薰衣 草中均有存在?？梢杂迷诠鸹ā⒂衩?、紫羅蘭等日用香精和椰子、蘋(píng)果、漿果等食用香精 中。由正己酸還原制備CH3(CH2)4COOH + H2 Ni CH3(CH2)4CH曠OH由環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)制備H2_CH2+ C4H9MgX4 CH3(CH2)4CH2-OHb、正辛醇無(wú)色液體，具有青香、柑橘、甜橙等味道，在綠茶、圓柚、甜橙等中均有存在。用于 配制香石竹、風(fēng)信子、玫瑰、丁香等日用香精和柑橘、椰子、桃子、西瓜等食用香精。 以辛酸甲酯為原料，用乙醇鈉還原制取。CH3(CH2)6CH2-OH + CH3OHCH3CH2ONa(H2C)6H3CCOOCH 3 _C、月桂醇無(wú)色

39、液體，具有花香油脂香味。 存在于白檸檬油、松針油中。少量用于橙花、鈴蘭、 玫瑰、水仙等日用香精中，檸檬、甜橙、椰子、菠蘿等食用香精中也可以使用。月桂酸加氫還原制取CuO-C2O3CH3(CH2)10COOH + H2CH3(CH2)10CH2OH月桂酸乙酯氫化還原制取CuO-CuCrO 4 CH3(CH2)10COOC2H5CH3(CH2)10CH2OH + C2H5OH(2)不飽和脂肪族類香料a、葉醇(順-3-己烯醇)無(wú)色油狀液體，具有青葉、青香、甜瓜香氣及水果味道。在茶葉、草莓、圓柚、薄 荷、蘿卜中均有存在。在花香型日用香精中，可增加香精的天然感，在草莓、甜瓜、茶葉、 薄荷等食品中也可使用

40、。用二烯酸酯為原料制取。H2COORH2CH2OHb、反-2-己烯-1-醇無(wú)色液體，具有強(qiáng)烈的青香、水果、葉子、蔬菜香氣。在覆盆子、橙子、蘋(píng)果、綠 茶、桃子、番茄中均有存在。在日用香精中起協(xié)調(diào)作用，也可用在食用香精中。以葉醛為原料，經(jīng)選擇性加氫制取。(3) 芳香族醇類香料 a、芐醇(苯甲醇)無(wú)色液體，具有甜的、花香、果香香氣和脂肪味道。存在于茉莉、橙花、依蘭、梔 子、金合歡、丁香花中。在茉莉、梔子、依蘭、金合歡、晚香玉香精中起修飾和定香劑作 用，也可用于甜橙、櫻桃、葡萄、玫瑰等香精中。 用氯化芐水解制取。CH2-CINa2CO3H2O+ NaCI + CO2CH2-OHb、苯乙醇 三、酚類香料無(wú)色液體，具有甜的、青香