第十一章---酚和醌

1、第十章：醇、酚、醚第十章：醇、酚、醚C A IC A IC A I第十一章：酚和醌第十一章：酚和醌第十一章第十一章 酚酚 和和 醌醌第一節(jié)酚第一節(jié)酚第二節(jié)醌第二節(jié)醌酚酚-羥基羥基與與芳香環(huán)芳香環(huán)直接相連的化合物。直接相連的化合物。通式：通式： Ar-OH 酚的命名可在酚的命名可在“酚酚”字的前面加上芳環(huán)的名稱，其它取字的前面加上芳環(huán)的名稱，其它取代基的名稱則寫在芳環(huán)之前。代基的名稱則寫在芳環(huán)之前。OHOHClCH3OHOHOHOHOHCHOOHCOOH苯酚苯酚(3- 甲基苯酚甲基苯酚)間甲基苯酚間甲基苯酚-萘酚萘酚(2-萘酚萘酚)(4- 羥基苯甲酸羥基苯甲酸)對羥基苯甲酸對羥基苯甲酸11-1

2、酚酚(2- 氯苯酚氯苯酚)鄰氯苯酚鄰氯苯酚對苯二酚對苯二酚(1,4-苯二酚苯二酚)間羥基苯甲醛間羥基苯甲醛(3-羥基苯甲醛羥基苯甲醛)一、命名：一、命名： 除少數(shù)烷基酚外，酚類一般都為固體。純粹的除少數(shù)烷基酚外，酚類一般都為固體。純粹的酚類是無色的，但易被空氣所氧化，常常帶有粉紅酚類是無色的，但易被空氣所氧化，常常帶有粉紅或褐色的雜質(zhì)。一般微溶于水而溶于有機溶劑?；蚝稚碾s質(zhì)。一般微溶于水而溶于有機溶劑。二、酚的物理性質(zhì)二、酚的物理性質(zhì)三、光譜性質(zhì)三、光譜性質(zhì)1. 紅外光譜紅外光譜2. 核磁共振：核磁共振：C-O伸縮振動：酚伸縮振動：酚1230cm-1 （醇：醇：10001200cm-1） H

3、-O 伸縮振動：伸縮振動：36403600cm-1 (R -OH: 15.5 ppm) Ar-OH：4.59 ppm1. 酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng) 酸性酸性四、化學(xué)性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì) 酚酚只能與只能與強堿強堿成鹽，而成鹽，而不能與不能與NaHCO3或或Na2CO3作用。酚的鈉鹽則能被碳酸作用。酚的鈉鹽則能被碳酸所分解而成酚。所分解而成酚。OHH2CO3R-OHpka： 6.37 10 17OHNaOHONaH2O（渾濁）（渾濁）（澄清）（澄清）OHNa2HCO3CO2H2O pka = - lg ka pka ， 酸性酸性 取代苯酚酸性隨取代基的性質(zhì)不同而苯酚酸取代苯酚酸性隨取代基的性質(zhì)不同而苯

4、酚酸性強弱不一。性強弱不一。一般：一般： 芳環(huán)芳環(huán)上連接上連接吸電子基吸電子基 酸性酸性 芳環(huán)芳環(huán)上連接上連接供電子基供電子基 酸性酸性Pka： 7.15 4.09 0.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHNO2NO2 與三氯化鐵的反應(yīng)與三氯化鐵的反應(yīng)不同的酚所產(chǎn)生的顏色不相同：不同的酚所產(chǎn)生的顏色不相同：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色紫色紅棕色紅棕色藍色藍色藍紫色藍紫色深綠色深綠色C=C OH 大多數(shù)酚或具有大多數(shù)酚或具有 結(jié)構(gòu)的脂肪族結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物與化合物與三氯化鐵三氯化鐵的水溶液作用，生成的水溶液作用，生成有色物質(zhì)有色物質(zhì)。6ArOH + FeCl3 H3Fe(O

5、Ar)6 + 3HCl紫色絡(luò)合物紫色絡(luò)合物 酚酚與與醇醇相似，也可相似，也可生成醚生成醚。但因酚羥基的。但因酚羥基的C-O鍵鍵比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必須用間接的比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必須用間接的方法。方法。 成醚反應(yīng)成醚反應(yīng)ONaCH3IOCH3NaIONaOCH3CH3OSO2OCH3CH3SO4Na硫酸二甲酯硫酸二甲酯 鹵代鹵代 硝硝化化2. 苯環(huán)上反應(yīng)苯環(huán)上反應(yīng)OH3Br23HBr+H2OOHBrBrBr-（白）（白）OHBr2OHBrOHBr+CS2或或CCl405OH稀稀HNO3OHNO2OHNO2+2013%40% 亞硝化亞硝化OHOHNO2NO2NO2濃濃

6、HNO3+苦味酸苦味酸OHOHNOOHNO27880%對亞硝基苯酚對亞硝基苯酚對硝基苯酚對硝基苯酚NaNO2 + H2SO4稀稀HNO3、磺化反應(yīng)、磺化反應(yīng)OHH2SO4(濃)SO3HOH1525oC80100oCSO3HHOH2SO4(濃)SO3HSO3HOH80100oC3. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 利用酚的易氧化性，鄰苯二酚與對苯二酚常利用酚的易氧化性，鄰苯二酚與對苯二酚常用作照相底片的顯影劑，將氧化銀還原成金屬銀。用作照相底片的顯影劑，將氧化銀還原成金屬銀。酚比醇容易被酚比醇容易被氧化，生成氧化，生成苯醌。苯醌。二元酚和多元酚比苯酚更容易被二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化氧化。OHOOK2C

7、r2O7/H+對苯二醌對苯二醌（黃色）（黃色）OHOHOOAg2O鄰苯二醌鄰苯二醌（紅色）（紅色）+ 2Ag + H2O4、酚、酚-甲醛樹脂的形成甲醛樹脂的形成苯酚在堿性催化劑或者酸的作用下與甲醛縮合，苯酚在堿性催化劑或者酸的作用下與甲醛縮合，生成一種高分子量的物質(zhì)。生成一種高分子量的物質(zhì)。OH+ HCHOOHCH2OH +OHCH2OHHOCH2+OHCH2OHCH2OHHOCH2OHCH2CH2OHCH2OHCH2OH1. 磺酸鹽堿熔法磺酸鹽堿熔法該法按三步進行：該法按三步進行：SO3HNa2SO3SO3NaSO2H2O+中和中和SO3NaNaOH（固）固）ONaNa2SO3+325350

8、堿融堿融ONaOHNa2SO3+SO2H2O+酸化酸化五、酚的制備五、酚的制備2. 氯苯水解法氯苯水解法 當(dāng)氯原子的鄰、對位連有吸電子基團時，水解當(dāng)氯原子的鄰、對位連有吸電子基團時，水解比較容易，不需要高壓，甚至可用比較容易，不需要高壓，甚至可用 弱堿。弱堿。ClNaOHONaCl-H+OH+35040020MPaClNO2ONaNO2OHNO2ClNO2NO2ONaNO2NO2OHNO2NO2H+H+NaOHH2ONa2CO3H2O3. 異丙苯法異丙苯法OHCH3CH3OC+90H+，H2O=CH(CH3)2OHCH3CH3COO2110120+0.4MPa過氧化氫異丙苯過氧化氫異丙苯OOO

9、OOO鄰苯醌1,4-萘醌9,10-蒽醌醌的定義醌的定義：含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。11-2 一、分類和命名一、分類和命名1. 苯醌的制備苯醌的制備OHOHAgO 醚醚-H2OOONH2OHFeCl3 / H2OHClOONH2NH2HNO3OOOO+ NH2OHN-OHOH+OHN=ONOOH對對苯苯醌醌單單肟肟（一）羰基的反應(yīng)（一）羰基的反應(yīng)1、與氨的衍生物的反應(yīng)、與氨的衍生物的反應(yīng)N-OHN-OH對對苯苯醌醌二二肟肟N-OHONH2OHH+OO+ RMgIOMgIROOHROHRH2O-2Mg(OH)I RMgIOMgIRROMgI格氏試劑可與對苯醌的兩個羰基進行加成。格氏試劑可與對苯醌的兩個羰基進行加成。1、 1 1，4 4-共軛加成反應(yīng)共軛加成反應(yīng)OO+ HClClOHOHClClClClOOHClH+Cl-OO-+H+OHOOHOCl-OHOClHOHOHCl反應(yīng)機理：反應(yīng)機理：2、 1 1，6 6-共軛加成反應(yīng)共軛加成反應(yīng)OO+ 2H+ + 2e-OHOH氫醌氫醌對苯醌對苯醌OOe