天然有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)

1、天然有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)整理人：劉堅(jiān)，代玉婕1. 中藥化學(xué)是一門(mén)結(jié)合（中醫(yī)中藥理論）運(yùn)用（化學(xué)原理和方法）研究（中藥化學(xué)成分）的學(xué)科。2胡蘿卜素屬于（萜類(lèi)）化合物?；ㄉ貙儆冢S酮類(lèi)）化合物3. 中藥化學(xué)預(yù)實(shí)驗(yàn)通常將中藥材分別用（石油醚）、（95%乙醇）和水提取。4. 溶劑的極性有小到大：石油醚 四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇O-甙S-甙C-甙。（2）呋喃糖甙（五元環(huán)）較吡喃糖甙（六元環(huán)）容易水解。（3）酮糖甙較醛糖甙易于水解。（4）吡喃糖甙中，吡喃環(huán)C5上的取代基越大越難于水解，因此五碳糖最易水解。其水解速率大小順序是：五碳糖甙甲基五碳糖甙六碳糖甙七碳糖甙糖醛酸甙。（5）氨

2、基糖較羥基糖難于水解，而羥基糖又較去氧糖（尤其2-去氧糖）難于水解。水解的難易順序是：2-氨基糖甙2-羥基糖甙3-去氧糖甙2-去氧糖甙2，3-去氧糖甙。（6）芳香屬甙，因甙元部分有供電子結(jié)構(gòu)，其水解比脂肪族甙（如萜甙、甾甙）容易得多，某些酚甙，如蒽醌甙、香豆素甙不用加酸，只須加熱也可能水解成甙元。35. 糖苷鍵乙酰解的規(guī)律是？答：甙發(fā)生乙酰解的速度與糖甙鍵的位置有關(guān)。如果在甙鍵的鄰位有可乙?；牧u基，則由于電負(fù)性，可使乙酰解的速度減慢。從二糖的乙酰解速率可以看出，甙鍵的乙酰解一般以16甙鍵最易斷裂，其次為14甙鍵和13甙鍵，而以12甙鍵最難開(kāi)裂。36. 氧化開(kāi)裂反應(yīng):Smith降解法，優(yōu)點(diǎn)；可

3、以避免采用劇烈的酸水解條件，而獲得完整的苷元。可分為三步:使用NaIO4將苷分子中糖上的鄰二羥基氧化開(kāi)裂為二元醛結(jié)構(gòu)，反應(yīng)于室溫下在水或稀醇中進(jìn)行用NaBH4將二元醛結(jié)構(gòu)還原成相應(yīng)的二元醇結(jié)構(gòu)在室溫下與稀酸作用使其水解。此時(shí)由于二元醇分子中具有簡(jiǎn)單的縮醛結(jié)構(gòu)，它比糖的環(huán)狀縮醛更容易被稀酸催化水解而生成苷元，多元醇和羥基乙醛等產(chǎn)物。37.Smith 降解反應(yīng)中氧苷的反應(yīng)物有？碳苷的反應(yīng)物有？答：氧苷用Smith 降解可獲得接有羥基的苷元ROH 、羥基乙醛、丙三醇；碳苷用Smith 降解可獲得接有一個(gè)醛基的苷元R-CHO 、甲酸HCOOH 、丙三醇。38. 醌類(lèi)化合物:具有飽和環(huán)二酮的一類(lèi)化合物3

4、9. 醌類(lèi)化合物的分類(lèi)苯醌類(lèi)：代表性化合物 O OH C 21H 43HOH 3C黃精醌 抗菌萘醌類(lèi)：代表性化合物O CH 3藍(lán)雪醌 抑制結(jié)核桿菌菲醌類(lèi)：代表性化合物OBCA鄰菲醌 中藥丹參（越紫越好，治冠心病）中含有各種各樣菲醌衍生物維生素K:凝血 華法令:抗凝血40. 蒽醌的生理活性:瀉下作用抗菌作用抗癌活性41. 蒽醌分類(lèi)：?jiǎn)屋旌祟?lèi)：蒽醌及其苷類(lèi)氧化蒽酚衍生物蒽酚或蒽酮衍生物C-糖基蒽衍生物雙蒽核類(lèi)：二蒽酮類(lèi)二蒽醌類(lèi)去氫二蒽酮類(lèi)日照蒽酮類(lèi)中位萘駢二蒽酮類(lèi)42、穿心蓮內(nèi)酯的結(jié)構(gòu) 32HO H 3C 2OHO OH43. 水蒸氣蒸餾的適用范圍水蒸氣蒸餾法只適用于具有揮發(fā)性的，能隨水蒸氣蒸餾而

5、不被破壞，與水不發(fā)生反應(yīng)，且難容或不溶于水的成分的提取。此類(lèi)成分的沸點(diǎn)多在100以上，并在100左右有一定的蒸氣壓。中藥的揮發(fā)油、某些小分子生物堿如麻黃堿、煙堿、檳榔堿以及某些小分子的酚性物質(zhì)如牡丹酚等的提取可采用水蒸氣蒸餾。小分子的游離醌類(lèi)化合物，由于具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣餾出，故可用此法提取。44. 羥基蒽醌類(lèi)化合物分為（大黃素型）與（茜素型）根據(jù)羥基在蒽醌母核上位置的不同，可將羥基蒽醌衍生物分兩類(lèi)：大黃素型：這種類(lèi)型的蒽醌其羥基分布在兩側(cè)苯環(huán)上，多數(shù)呈棕-黃色。許多重要的中藥如大黃、決明子等中有致瀉作用的1，8-二羥基蒽醌衍生物均屬這一類(lèi)型。茜素型：這種類(lèi)型的羥基蒽醌化合物其羥基分布在一

6、側(cè)苯環(huán)上，呈色以橙黃-橙紅為主。在中藥中的存在以茜草最重要45. 蒽醌類(lèi)化合物物理性質(zhì):黃色至橙紅色固體，有酚羥基才有顏色，越多，顏色越深。大多有熒光。游離蒽醌類(lèi)具有升華性，難溶于水。46. 蒽醌類(lèi)化合物的酸性強(qiáng)弱規(guī)律？帶有羧基的蒽醌類(lèi)化合物酸性強(qiáng)于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于碳酸氫鈉水溶液中。-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于-羥基蒽醌衍生物。羥基數(shù)目增多時(shí)，酸性也增強(qiáng)。但處于鄰位的二羥基蒽醌其酸性比只有一個(gè)羥基蒽醌酸性還弱。含COOH 者含二個(gè)或以上-酚羥基者含一個(gè)-酚羥基者二個(gè)以上-酚羥基者一個(gè)酚羥基者47. 蒽醌類(lèi)化合物的呈色反應(yīng)Borntrager 反應(yīng):蒽醌與氫氧化鈉溶液

7、反應(yīng)顯紅色或者紅紫色。（錯(cuò)/對(duì)？） 錯(cuò)，烴基蒽醌與氫氧化鈉溶液反應(yīng)顯紅色或者紅紫色。蒽醌與0.5%乙酸鎂的甲醇溶液生成穩(wěn)定的顏色化合物。（錯(cuò)/對(duì)？） 錯(cuò)，烴基蒽醌與0.5%乙酸鎂的甲醇溶液生成穩(wěn)定的顏色化合物。羥基蒽酮類(lèi)化合物與對(duì)亞甲基-二甲苯胺反應(yīng)生成顏色化合物。（錯(cuò)/對(duì)？）錯(cuò)，只有9位或10位未取代的羥基蒽酮類(lèi)化合物與對(duì)亞甲基-二甲苯胺反應(yīng)生成顏色化合物。48. 如何分離大黃素，大黃酸，大黃素甲醚？（要加鹽酸環(huán)合）（大黃中游離羥基蒽醌類(lèi)分離）大黃粉經(jīng)過(guò)乙醇滲漉或回流提取為乙醇提取液，再經(jīng)過(guò)濃縮加入乙醚后將乙醚液加5%NAHCO3萃取，得到的水溶液經(jīng)HCL 酸化形成橙紅色沉淀，再經(jīng)乙醇、吡啶

8、重結(jié)晶后的淺黃色沉淀為大黃酸；取剛萃取出的乙醚液再加5%NA2CO3萃取，得到的水溶液加入HCL 便得大黃素；取剛萃取出的乙醚液加入5%NAOH萃取，得到的水溶液經(jīng)HCL 酸化成黃色粉末，加入熱異戊醇生成異戊醇液和些許不溶物，異戊醇液經(jīng)濃縮蒸干，再加CHCL3后得到的氯仿液中含有大黃酚和大黃素甲醚；不溶物經(jīng)熱吡啶得到吡啶液再經(jīng)濃縮得到大黃酚和大黃素甲醚的黃色結(jié)晶。49. 蒽苷的分離 50. 香豆素在結(jié)構(gòu)上可看作（ 順鄰烴基桂皮酸 ）失水形成的酯。51. 簡(jiǎn)單香豆素:傘形花內(nèi)酯在（ 7 ）位上有羥基。七葉苷在:6-o-葡萄糖，7-oH 。蛇床子:7-oCH3,8-CH2-CH-C（CH3）252

9、. 茵陳內(nèi)酯屬于（ 異 ）香豆素化合物53. 香豆素加成反應(yīng)，一般是（ 側(cè)鏈 ）先氫化，然后是（ 呋喃，吡喃環(huán)上雙鍵 ），最后是（ C3C4雙鍵 ）加氫。54. 香豆素的檢識(shí)方法熒光反應(yīng):香豆素在（ C7位 ）上引入（ 烴基 ）即有強(qiáng)烈藍(lán)色熒光。 酚羥基反應(yīng):與三氯化鐵絡(luò)合產(chǎn)生不同顏色 Gibbs反應(yīng)（有無(wú)藍(lán)色）與Emerson 反應(yīng)（有無(wú)紅色）可用于鑒別香豆素（羥基的對(duì)位或6位）是否有取代基。55. 木脂素是（兩分子苯丙素衍生物）聚合而成的天然化合物。56. 五味子素屬于（木脂素 ）；厚樸酚屬于（新木脂素 ）。57. 木脂素功能團(tuán)反應(yīng):Labat試劑與Ecgrine 試劑可用于（亞甲二氧基）

10、的檢出。58. Molish反應(yīng)可用于鑒別（單糖 ）化合物59. 黃酮化合物是指（以C6-C3-C6為基本碳架的 ）一系列化合物。60. 為什么異黃酮（二氫黃酮）幾乎無(wú)色？答：黃酮類(lèi)化合物大多呈黃色，所呈顏色主要與分子中是否存在交叉共軛體系有關(guān)，助色團(tuán)（-OH 、-0CH3等）的種類(lèi)、數(shù)目以及取代位置對(duì)顏色也有一定影響。異黃酮一般無(wú)色，但隨著羥基的增加，可呈黃至深黃色。61. 論述黃酮結(jié)構(gòu)與水溶性的關(guān)系。答：黃酮類(lèi)化合物的溶解度因結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)（苷或苷元、單糖苷、雙糖苷或三糖苷）不同而有很大差異. 其中黃酮等平面性強(qiáng)的分子, 因分子與分子間排列緊密, 分子間作用力較大, 故更難溶于水；而二氫黃

11、酮及二氫黃酮醇等, 因系非平面性分子, 分子與分子間排列不緊 密, 分子間作用力較小, 有利于水分子進(jìn)入, 故溶解度稍大.62. 論述黃酮酚羥基與酸性的關(guān)系？簡(jiǎn)述梯度萃取法分離酸性強(qiáng)弱不同游離黃酮化合物的過(guò)程。答：比較中心原子跟氧的化學(xué)鍵的極性和氫氧鍵的極性，如果R O 鍵的極性越小，對(duì)于氫氧鍵來(lái)說(shuō)極性就越大，就越容易發(fā)生H O 鍵的斷裂，酸性就越強(qiáng)。 黃酮類(lèi)化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性。酚羥基數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不同，黃酮酚羥基酸性:7，4有酚羥基7或4有酚羥基一般酚羥基5有酚羥基7和4位有酚羥基者，在p-共軛效應(yīng)的影響下，使酸性增強(qiáng)而溶于碳酸氫鈉。7或4位上有酚羥基，只溶于碳

12、酸氫鈉。pH 梯度萃取適合分離酸性強(qiáng)弱不同的游離黃酮類(lèi)化合物. 將混合物溶于有機(jī)溶劑(如乙醚, 依次用5%碳酸氫鈉(萃取7,4-二羥基黃酮 、5%的碳酸鈉(萃取7-羥基黃酮或4-羥基黃酮 、0.2%氫氧化鈉(萃取一般酚羥基黃酮 、4%氫氧化鈉(萃取5-羥基黃酮 萃取而使其分離。63. 鑒別黃酮的還原反應(yīng)（黃酮的還原顯色反應(yīng)）主要有（鹽酸-鎂粉還原反應(yīng)），（四氫硼鈉還原反應(yīng)），（鈉-汞齊反應(yīng)）。黃酮與金屬反應(yīng)有（絡(luò)合反應(yīng) ）。64. Gibbs試劑可鑒別（5-位羥基對(duì)位未被取代的 ）黃酮。顯藍(lán)色65. 簡(jiǎn)述聚酰胺吸附黃酮的機(jī)理。答：聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子化合物。聚酰胺分子內(nèi)有許多酰胺鍵，

13、而黃酮類(lèi)成分含有酚羥基，二者形成氫鍵而產(chǎn)生吸附。66. 有鄰二酚羥基的黃酮類(lèi)化合物可與硼酸絡(luò)合，生成物易溶于水，借此可與無(wú)鄰二酚羥基的黃酮類(lèi)化合物分離67. 影響聚酰胺吸附力強(qiáng)弱的因素能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多則吸附力越強(qiáng)。與形成氫鍵位置有關(guān)，所處位置越易形成分子內(nèi)氫鍵，吸附力減少 分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)黃酮類(lèi)化合物類(lèi)型不同:黃酮醇黃酮二氫黃酮醇異黃酮與溶劑介質(zhì)有關(guān)，在水中最強(qiáng)，在有機(jī)溶劑中較弱，堿性溶劑中最弱。各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)是：水甲醇丙酮?dú)溲趸c水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液68. 大多數(shù)黃酮化合物在甲醇中的紫外吸收光譜出現(xiàn)在（300400n

14、m （I 帶）以及（240280nm （II 帶） ）69. 根據(jù)（C17位連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)）強(qiáng)心苷分為兩類(lèi)。（）構(gòu)型的強(qiáng)心苷有強(qiáng)心作用。C14-羥基是強(qiáng)心苷活性必備結(jié)構(gòu)70. 強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)的水解（堿水解法），在堿的水溶液處理，內(nèi)酯環(huán)開(kāi)環(huán)，酸化后合環(huán)；醇性苛性堿溶液處理內(nèi)酯環(huán)異構(gòu)化，不可逆，遇酸不復(fù)原。強(qiáng)心苷?；乃猓▔A水解法），常用來(lái)水解的堿有碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，氫氧化鈣，氫氧化鋇71. 構(gòu)成強(qiáng)心苷的糖對(duì)強(qiáng)心作用的影響甲型強(qiáng)心苷毒性:苷元單糖苷二糖苷三糖苷乙型強(qiáng)心苷毒性:苷元單糖苷二糖苷 乙型甲型72. 作用于強(qiáng)心苷,不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)（甲型顏色反應(yīng)）1） Legal 反應(yīng)（亞硝酰鐵

15、氰化鈉反應(yīng)） 紅褪去2） Baljet 反應(yīng)(堿性苦味酸試劑反應(yīng) 顯橙色或橙紅色3）Raymond 反應(yīng)（間二硝基苯試劑） 顯紫紅色4） Kedde 反應(yīng)（3，5-二硝基苯甲酸試劑） 紅，紫紅73. 作用于2-去氧糖的反應(yīng)（顏色反應(yīng)）1. ）Keller-Kiliani(K-K Reaction （2-去氧糖的特殊反應(yīng)）乙酸層漸顯蘭色（示有2，6-去氧糖存在）占噸氫醇反應(yīng)（Xanthydrol 反應(yīng) 紅色）對(duì)二甲氨基苯甲醛反應(yīng)灰紅色斑點(diǎn)）過(guò)碘酸-對(duì)硝基胺反應(yīng)黃色熒光斑點(diǎn)，）對(duì)-硝基苯肼反應(yīng)-紅色，74. 為什么含皂苷類(lèi)化合物的中藥不能靜脈注射? 而人參皂苷可以?因?yàn)樵碥沼腥苎饔?，?dāng)皂苷水溶液

16、和紅細(xì)胞接觸時(shí)，紅細(xì)胞壁上的膽甾醇和皂苷結(jié)合，生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性，是細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解。從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象，所以不能靜脈注射。人參皂苷沒(méi)有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，B 和C 型人參皂苷具有顯著的溶血作用，而A 型人參皂苷則有抗溶血的作用75. 皂苷按苷元結(jié)構(gòu)可分為（甾體皂苷）與（三萜皂苷）。76. 常用皂苷呈色反應(yīng)Liebermann 反應(yīng)，樣品溶于乙酐，加一滴濃硫酸，黃-紅-藍(lán)-紫-綠-褪色醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard 反應(yīng)） 甾體皂苷顯色為（藍(lán)綠色）；三萜皂苷為（紅或紫色）。氯仿-濃硫酸反應(yīng)，樣品溶于氯仿，加入硫酸，在氯仿層紅色或藍(lán)

17、色，硫酸層有綠色熒光。三萜比甾體的慢。77. 皂苷能與（膽甾醇）形成沉淀，因此可以解除皂苷的溶血毒性。 78. 皂苷在（含水正丁醇）中有較大溶解度，因此可以作為提取皂苷的溶劑。 79. 簡(jiǎn)述吉拉爾試劑法在皂苷分離純化中的應(yīng)用。答：季銨鹽型氨基乙酰肼類(lèi)試劑如吉拉爾T 或吉拉爾P 兩種試劑。利用羰基可與吉拉爾試劑生成溶于水的腙，而將含羰基的甾體皂苷元與不含羰基的皂苷元分離，而后在適宜條件下分解腙，使恢復(fù)到原皂苷元形式，故適用于混合皂苷元的分離。80. 皂苷的三氯乙酸反應(yīng)（鑒定皂苷類(lèi)型的呈色反應(yīng)）答：甾體皂苷的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試劑1滴，加熱至60，生成紅色漸變?yōu)樽仙?；三萜皂苷重?fù)上述，

18、但加熱至100才能顯色，生成紅色漸變?yōu)樽仙?由于三氯乙酸較濃硫酸溫和，故可用于紙色譜顯色。81. 萜類(lèi)可從結(jié)構(gòu)上看作（是由異戊二烯或異戊烷）以各種連接方式而成的一類(lèi)化合物。82. 檸檬醛在（乙醇鈉）作用下與丙酮縮合，再環(huán)合后形成（紫羅蘭酮）。 83. 分離-、-紫羅蘭酮的方法是（將它們轉(zhuǎn)變?yōu)閬喠蛩釟溻c的加成物，再于水溶液中加入食鹽使成飽和狀態(tài)，則-紫羅蘭酮的加成物首先成小葉狀結(jié)晶析出，從而與-紫羅蘭酮分離）。84. 萜類(lèi)化合物中，桉葉油中主要成分是（香茅醛）；（蒈烷型衍生物）在松節(jié)油中含量最高，（龍腦，又稱(chēng)樟醇）是樟腦的還原產(chǎn)物；（薄荷酮）與（薄荷醇）共存于薄荷油中。85.Shear 反應(yīng)：

19、（Shear 試劑即濃HCl-苯=1:15混合液，多能與）吡喃衍生物顯色。 86. 環(huán)烯醚萜屬于（單）萜；環(huán)烯醚萜在結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)是（C1）位上多存在功能團(tuán)；提取時(shí)常在植物材料中加入碳酸鈣作用是（抑制酶的活性和中和植物酸）。 87. 京尼平與氨基酸（甙氨酸、亮氨酸、谷氨酸）共熱產(chǎn)生紅色至藍(lán)色，然后與皮膚接觸使皮膚染成藍(lán)色；與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)生成黃色。 88. 三環(huán)倍半萜：青蒿素（ 倍半萜內(nèi)酯 ）以及結(jié)構(gòu)。89. 揮發(fā)油中高沸點(diǎn)的成分一般是（倍半萜 ）；低沸點(diǎn)成分一般是（單萜） 90. 松脂中不揮發(fā)性成分是（左松脂酸 ），它屬于（三環(huán)二萜）類(lèi)成分。 91. 甜菊苷屬于（四環(huán)二萜 ）類(lèi)成分。9

20、2. 將揮發(fā)油分級(jí)分餾時(shí)，高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可見(jiàn)到美麗的藍(lán)色，紫色，或綠色餾分，這顯示可能有奧類(lèi)成分存在，沸點(diǎn)在250-260之間?？捎茫⊿abaty 反應(yīng) ）進(jìn)行鑒別。93. 穿心蓮的苦味來(lái)自于所含有的（穿心蓮內(nèi)酯雙環(huán)二萜 ）類(lèi)成分，清熱解毒，消炎止痛；黃連則是來(lái)自于所含有的（生物堿）類(lèi)成分。高烏堿和3-乙酰烏頭堿都具有鎮(zhèn)痛，局麻作用，可作為無(wú)成癮性止痛藥94. 龍誕香中所含的（龍誕香醇）屬于（三環(huán)三萜 ）；羅漢果中的（羅漢果甜素V ）屬于（ 四環(huán)三萜 ），鎮(zhèn)咳清熱；刺五加中提取的（齊墩果酸）屬于（五環(huán)三萜），抗炎，鎮(zhèn)靜，防腫瘤，治療急性黃疸型肝炎和遷延慢性肝炎。95. 揮發(fā)油是指：存在于植物

21、體中的一類(lèi)具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)的油狀液體的總稱(chēng)。96. 揮發(fā)油的提取方法有：水蒸氣蒸餾法，溶劑提取法，壓榨法，吸收法 揮發(fā)油的分離方法有: 冷凍法，分餾法，化學(xué)分離法，色譜分離法（氣相） 97. 簡(jiǎn)述揮發(fā)油中醛酮類(lèi)成分的分離方法亞硫酸氫納法：揮發(fā)油乙醚液加30%亞硫酸氫鈉，低溫短時(shí)間振蕩萃取，有加成無(wú)結(jié)晶析出，加酸或堿使加成物分解（或用乙醚萃取，水解，蒸去乙醚）得到醛酮類(lèi)化合物。吉拉德試劑法：向中性揮發(fā)油中加入吉拉德試劑的乙醇溶液和10%的乙酸，加熱回流，反應(yīng)完成后加水稀釋, 用乙醚提取，取水層酸化，再用乙醚萃取，最后蒸干乙醚即可得原羰基化合物。98. 牛黃的主要活性成分是（72%膽

22、紅素，去氧膽酸，SMC 等 ），熊膽的主要活性成分是（膽汁酸，?；切苋パ跄懰幔?，麝香的主要活性成分是（麝香酮，MP, 麝香65,musclide-AI ）。99. 簡(jiǎn)述有機(jī)酸采用有機(jī)溶劑提取的一般操作。答：有機(jī)溶劑提取有機(jī)酸：由于游離的有機(jī)酸分子易溶于有機(jī)溶劑而難溶于水（分子量小的例外）有機(jī)酸鹽則易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑，故一般可先酸化是有機(jī)酸有游離，然后選用合適的有機(jī)溶劑提取，流程如下：用酸酸化中藥粗粉，再以笨（或Et2o 提取，將提取液以5%-10%NaHCO3溶液萃取為有機(jī)溶劑層（親脂性雜質(zhì)）和NaHCO3層，再將NaHCO3層酸化后過(guò)濾，所得沉淀先用有機(jī)溶劑萃取，講萃取液以回收溶劑處理

23、后得殘?jiān)?，精制得有機(jī)總酸。100. 多糖因?yàn)楹写罅苛u基，所以易溶于水，因?yàn)橛刑谴嬖?，所以有還原性（對(duì)/錯(cuò)？）錯(cuò)，無(wú)還原性101. 多糖的提取方法一般是（以有機(jī)溶劑如乙醇或見(jiàn)識(shí)醋酸鉛等處理被沉出 ）102. 粗多糖去蛋白通常采用Savage 試劑法，即（ 正丁醇氯仿 4:1 ）萃取多次。 103. 鞣質(zhì)屬于（多元酚類(lèi)化合物）化合物，可分為（可水解鞣質(zhì)）與（縮合）鞣質(zhì)。104. 鞣紅是指：縮合鞣質(zhì)（一般不能水解，但經(jīng)酸處理后可縮合成為不容于水的高分子化合物鞣酐。）105. 除去中藥提取液中的鞣質(zhì)方法有：明膠沉淀法、乙酸鉛沉淀法、氧化鎂吸附法、氨水沉淀法。106. 石膏是；雄黃是；砒霜是；朱砂是；

24、玄明粉是答：石膏是硫酸鹽礦物石膏的礦石，主要成分為CaSO4*2H2O,常含粘土沙粒硫化物和有機(jī)物等雜質(zhì)混入。雄黃是As2S2含量大于90%，砒霜是三氧化二砷，又叫信石 ，朱砂是HgS, 玄明粉是硫酸鈉。 98. 99. 鑒別黃酮的顯色反應(yīng) 三氯化鋁顯色反應(yīng) 氨性氯化鍶顯色反應(yīng) 與堿的反應(yīng) 氫氧化鈉的顯色反應(yīng) 三氯化鋁溶液 氨性氯化鍶 堿性溶液 紫外燈下顯鮮黃色熒光； 4-羥基黃酮醇、 7 4二羥基黃酮醇顯天藍(lán)色熒光。 含有的鄰二酚羥基顯綠色至棕色乃至黑色 沉淀。 黃酮類(lèi)加入冷、熱氫氧化鈉顯黃色至橙色 ；黃酮醇類(lèi)經(jīng)堿液后通入空氣顯黃色，后變 為棕色；具有 3 個(gè)羥基相鄰的黃酮類(lèi)化合物 通入稀氫

25、氧化鈉顯暗綠色或藍(lán)綠色纖維狀 沉淀。 查耳酮類(lèi)顯紅色或紫紅色沉淀；黃酮、二氫 黃酮及黃酮醇類(lèi)顯黃色至橙色。 與五氯化銻的反應(yīng) 五氯化銻顯色反應(yīng) 五氯化銻 100. 作用于強(qiáng)心苷部分的顯色反應(yīng) 操作步驟 乙酐濃硫酸反應(yīng) 取樣品溶于冰乙酸, 加濃硫酸-乙酐（1: 20）混合液數(shù)滴 顏色反應(yīng) 反應(yīng)液呈黃紅藍(lán) 紫綠等變化， 最后褪色 Tschuhave 反應(yīng) 取樣品溶于冰乙酸, 反應(yīng)液呈紫紅藍(lán) 加無(wú)水氯化鋅及乙酰 綠 氯后煮沸，或取樣品 溶于氯仿或二氯甲烷， 加冰乙酸，乙酰氯和 氯化鋅煮沸 取樣品 0.1 毫克置于 如有羥基洋地黃毒苷 瓷滴板上，滴加 85 元存在，在可見(jiàn)光下 的磷酸一滴 呈黃色， 紫

26、外光下呈 藍(lán)色熒光 將樣品醇氯仿， 沿管 壁加入濃硫酸，靜置 氯仿層呈血紅色或青 色，硫酸層有綠色熒 光 將樣品醇溶液點(diǎn)在濾 洋地黃毒苷元衍生 紙上噴以三氯乙酸-氯 的苷類(lèi)顯黃色熒光 胺 T 試劑（25三氯乙 羥基洋地黃毒苷元 酸乙醇溶液 4ml 加 3 衍生的苷類(lèi)顯亮藍(lán) 氯胺 T 水溶液 1ml 混勻 色熒光 等紙片干后，100加熱 異羥基洋地黃毒苷 數(shù)分鐘，于紫外光下觀 元衍生的苷類(lèi)顯灰 察 藍(lán)色熒光 將強(qiáng)心苷的醇溶液點(diǎn)在 洋地黃毒苷在 0.75 濾紙或薄層板上，噴以 在紙上與該試劑 20三氯化銻氯仿溶液 反應(yīng)后， 呈紅色漸 (不含乙醇和水）于 100 為藍(lán)灰色，于紫外 加熱 3-5 分鐘

27、 光下顯紅色 21 磷酸反應(yīng) Salkowski 反應(yīng) 作用于甾體母核的反 應(yīng)（強(qiáng)心苷） 三氯乙酸-氯胺反應(yīng) 三氯化銻反應(yīng) 羥基洋地黃毒苷在 0.75 在紙上與該 試劑反應(yīng)后，艷紫 色漸退為灰色，在 紫外光下呈蘋(píng)果綠 色 取樣品 1-2mg，溶在 反應(yīng)液呈深紅色并 2-3 滴吡啶中，加一滴 漸漸褪去 3亞硝酰鐵氰化鈉溶 液和一滴 2mol/L 的氫氧 化鈉溶液 間二硝基苯試劑 取樣品約 1mg，以少 呈紫紅色 量的 50乙醇溶解 后加入 0.1ml 間二硝 基苯的乙醇溶液，搖 勻后再加入 0.2ml20 作用于 ， 不飽和內(nèi) 氫氧化鈉溶液 酯環(huán)的反應(yīng) （強(qiáng)心苷） 3，5 二硝基苯甲酸試 取樣品的甲醇或乙醇 產(chǎn)生紅色或紫紅色 劑 溶液與試管中，加入 3，5 二硝基苯甲酸試 劑（A 液：23，5 二 硝基苯甲酸甲醇或乙醇 溶液，B 液：2mol/L 氫 氧化鈉溶液，用前等量 混合）3-4 滴 堿性苦味酸試劑 取樣品的甲醇或乙醇 呈橙色或橙紅色， 溶液與試管中， 加入 需放置 15min 以后 堿性苦味試劑（A 液： 才能顯色 1苦味酸乙醇溶液， B 液：5氫氧化鈉水 溶液用前等量混合）數(shù) 滴 亞硝酰鐵氰化鈉試劑 強(qiáng)心苷-作用于 -去氧糖的顏色反應(yīng) 22 操作步驟 取樣品 1ml 溶于 5ml 冰乙酸中，加