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1、有機(jī)硼作中間體的合成反應(yīng)1.1 反應(yīng)類型 1、 B-H中,H帶有負(fù)電荷,提供H- 2、重排時(shí),烷基的構(gòu)型保持3、BR+:ABRA易重排BR+O2R+BOORCH=CH2 + HBR12RCH2CH2BR12NaBH4 4BF3.Et2O+2B2H6 3NaBF4 4Et2O+1.2 有機(jī)硼試劑的制備(現(xiàn)制現(xiàn)用)1)2) RCHCH2 BH3(or B2H6) RCH2CH2BH2 +(RCH2CH2)2BH(RCH2CH2)3B速 漸 慢 度3) 手性試劑(+)-二異松蒎烯基硼烷 (Ipc2BH, diisopinocampheylborane )B2H6BH2SSSRNHOHH+OBOBOB

2、RRRCBS催化劑(Corey-Bakshi-Shibata catalyst)NBOHR1.3 反應(yīng)n1.3.1氫化反應(yīng)(略)n1.3.2制備醇RCHCH2B2H6 (RCH2CH2)3BH2O2 / NaOH RCH2CH2OH反馬氏規(guī)則+機(jī)理 BROOHBROOHBOR+OH+BH 2H2O2NaOHCCH3HOEtHBH2HB12HOAcH2O2/NaOHHO1.3.3 C-C鍵的形成1) 烴化反應(yīng)R3B +R1CHBrCOR2t BuOKt BuOHR1CHRCOR2+ BH BBrCH2COOEtt BuOKEtOOCCH2B2H6BHOOB(CH2)4HROHROBHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CCH3OH2O2NaOHHOO2)共軛反應(yīng)3)羰基化反應(yīng)n(1)合成叔醇 (鉚釘反應(yīng))R3B + COR3CBOH2O2NaOHR3COHR3B + :COBRRRCOBCRORRRBCR2OBOCR3B2H6BOH12COH2O2/NaOHR3B + NaCN 12(CF3CO)2OH2O2/NaOHR3COHRBRRNCOCF3(2)合成酮na.對(duì)稱酮nb.非對(duì)稱酮R3B + CO H2ORBCR2OH OHR2COBH2RCO/H2OH2O2NaOHOR3) Suzuki 反應(yīng)XX2BPdR1R2R1R21.3.4 C-X鍵的形成n反馬氏規(guī)則RCHC

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