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1、第一章-第五章1.力學(xué)性能:指高聚物受外力作用時(shí)的形變行為及其抗破損的性能,它包括彈性、塑性、強(qiáng)度、蠕變、松弛和硬度等。2.應(yīng)變(形變):當(dāng)材料受到外力作用時(shí),它所處的條件又不能產(chǎn)生慣性移動(dòng)時(shí),其幾何形狀會(huì)發(fā)生變化,這種變化就稱為應(yīng)變。3.應(yīng)力:定義單位面積上的附加內(nèi)力為應(yīng)力,其數(shù)值與單位面積上所受的外力相等。Pa 在切應(yīng)力作用下發(fā)生切應(yīng)變,在正應(yīng)力作用下材料發(fā)生拉伸或壓縮形變。4.對(duì)各向同性的材料有三種基本類型的形變:簡(jiǎn)單切變、均勻壓縮、簡(jiǎn)單拉伸。5.彈性模量:常簡(jiǎn)稱為模量,是單位應(yīng)變所需應(yīng)力的大小,是材料剛性的表征。 楊氏模量的倒數(shù)稱為拉伸柔量,切變模量的倒數(shù)稱為切變?nèi)崃浚倔w模量的倒數(shù)稱
2、為可壓縮度。6.泊松比:=橫向應(yīng)變/軸向應(yīng)變7.高分子材料分子熱運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn): (1)運(yùn)動(dòng)單元和模式的多重性:從運(yùn)動(dòng)單元來(lái)說(shuō),可以分為鏈節(jié)運(yùn)動(dòng)、鏈段運(yùn)動(dòng)、側(cè)基運(yùn)動(dòng)、支鏈運(yùn)動(dòng)、晶區(qū)運(yùn)動(dòng)以及整個(gè)分子鏈運(yùn)動(dòng)等。從運(yùn)動(dòng)方式來(lái)說(shuō),有鍵長(zhǎng)、鍵角的變化,有側(cè)基、支鏈、鏈節(jié)的旋轉(zhuǎn)和搖擺運(yùn)動(dòng),有鏈段繞主鏈單鍵的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),有鏈段的躍遷和大分子的蠕動(dòng)等。 (2)大分子運(yùn)動(dòng)的時(shí)間依賴性:高分子材料從一種平衡狀態(tài)通過(guò)分子運(yùn)動(dòng)而轉(zhuǎn)變到另一種平衡狀態(tài)是需要時(shí)間的,這種時(shí)間演變過(guò)程稱作松弛過(guò)程,所需時(shí)間稱松弛時(shí)間。 (3)分子運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性:一般規(guī)律是溫度升高,各運(yùn)動(dòng)單元熱運(yùn)動(dòng)能力增強(qiáng),同時(shí)由于熱膨脹,分子間距增加,材料內(nèi)部
3、自由體積增加,有利于分子運(yùn)動(dòng),使松弛時(shí)間縮短。8.A-玻璃態(tài) B-過(guò)渡區(qū)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度) C-高彈態(tài) D-過(guò)渡區(qū)(粘流轉(zhuǎn)變區(qū)) E-粘流態(tài) Tb-脆化溫度 Tg-玻璃化溫度 Tf-粘流溫度9.交聯(lián)聚合物由于分子鏈間存在交聯(lián)化學(xué)鍵,限制了整鏈運(yùn)動(dòng),因此其特點(diǎn)是不溶、不熔。10.在拉伸過(guò)程中,高分子鏈的運(yùn)動(dòng)經(jīng)過(guò)以下階段: (1)彈性形變 (2)強(qiáng)迫高彈形變 (3)塑性形變 (永久形變)(凡是彈性變形都是可逆變形)、11.能彈性:由內(nèi)能變化為主導(dǎo)致的彈性變形稱為能彈性; 熵彈性:由熵變化為主導(dǎo)致的彈性稱為熵彈性。12.彈性變形的力學(xué)性能指標(biāo)主要有: (1)彈性模量:是單位應(yīng)變所需應(yīng)力的大小 (2)
4、比例極限: (3)彈性極限:材料發(fā)生可逆的彈性變形的上限應(yīng)力值,應(yīng)力超過(guò)此值,材料發(fā)生塑性變形。 (4)彈性比功:是材料開始塑性變形前單位體積所能吸收的彈性變形功,又稱彈性比能或應(yīng)變比能。13剛度和彈性的區(qū)別:剛度表征材料對(duì)彈性變形的抗力,彈性模量愈高,剛度也愈高,彈性變形愈困難;彈性則是表征材料彈性變形能力,通常以彈性比功的高低來(lái)區(qū)分材料彈性的好壞。14.非理想彈性變形: (1)滯彈性(彈性后效):是指材料在快速加載或卸載后,隨時(shí)間的延長(zhǎng)而產(chǎn)生的附加彈性應(yīng)變的性能。這種加載時(shí)應(yīng)變落后于應(yīng)力而與時(shí)間有關(guān)的滯彈性也稱為正彈性后效或彈性蠕變。卸載時(shí),如果速度比較大,應(yīng)變落后于應(yīng)力的現(xiàn)象稱為反彈性后
5、效。 (2)粘彈性:粘彈性是指材料在外力作用下,彈性和粘性兩種變形機(jī)理都同時(shí)存在的力學(xué)行為,其特征是應(yīng)變對(duì)應(yīng)力的響應(yīng)不是瞬間完成的,需要一個(gè)弛豫過(guò)程,但卸載后,應(yīng)變可恢復(fù)到初始值,不留下參與變形。 (3)內(nèi)耗:加載時(shí)吸收的變形功大于卸載時(shí)釋放的變形功,因而有一部分變形功被材料所吸收,稱為內(nèi)耗。15.銀紋:銀紋是高分子材料在變形過(guò)程中產(chǎn)生的一種缺陷,由于它的密度低,對(duì)光線的反射能力高,看起來(lái)呈銀色,因而得名。銀紋產(chǎn)生于高分子高分子材料的弱結(jié)構(gòu)或缺陷部位。在拉應(yīng)力作用下,材料的弱結(jié)構(gòu)或缺陷部位往往被先拉開,形成亞微裂紋或空洞。這些空洞繼續(xù)發(fā)展便形成肉眼可見的銀紋。 銀紋化亦可視為一種特殊的屈服行為
6、。屈服和銀紋化與材料的破壞密切相關(guān),是材料最終破壞的前奏。 一些高聚物在較低的應(yīng)力(一般低于屈服應(yīng)力)或環(huán)境因素下,其表面或內(nèi)部出現(xiàn)的許多肉眼可見的有序或無(wú)序的微裂紋,當(dāng)光線以某一角度入射到材料上時(shí),這種微裂紋能反射可見光,是微裂紋所處的材料表面呈銀白色閃光,故這種微裂紋稱為銀紋。銀紋不同于裂紋,裂紋的兩個(gè)張開面之間是完全空的,而銀紋面之間是由維系兩銀紋面的銀紋質(zhì)高度取向的微纖束和空穴組成。 銀紋的形成機(jī)理如下:材料在拉應(yīng)力作用下,局部薄弱處首先發(fā)生屈服與冷拉,使局部本體材料高度拉伸取向,但由于其周圍的本體材料并未屈服,局部冷拉中材料的橫向收縮受限制,結(jié)果在取向微纖間留下大量的空穴。 銀紋區(qū)域
7、首先出現(xiàn)在裂紋前端處,但在裂紋尖端應(yīng)力作用下,易被劈開,使裂紋得到擴(kuò)展,因此銀紋的生成也是玻璃態(tài)高分子材料斷裂的先兆。16.塑性變形過(guò)程中重要力學(xué)性能指標(biāo):(1)屈服極限(2)抗拉強(qiáng)度(3)伸長(zhǎng)率和斷面收縮率17.影響拉伸行為的外部因素:(1)溫度的影響:溫度升高,分子鏈段熱運(yùn)動(dòng)加劇,松弛過(guò)程加快,表現(xiàn)出材料模量和強(qiáng)度下降,伸長(zhǎng)率變大,應(yīng)力-應(yīng)變曲線形狀發(fā)生很大變化。(2)拉伸速率的影響:減慢拉伸速率,一種原來(lái)脆斷的材料也可能出現(xiàn)韌性拉伸的特點(diǎn)。減慢拉伸速率與升高環(huán)境溫度對(duì)材料拉伸行為有相似的影響。18.高聚物的屈服行為:高分子材料發(fā)生脆性斷裂時(shí),試樣沒有明顯的變化,斷裂面一般與拉伸方向垂直,
8、斷裂面很光潔;而韌性破壞過(guò)程中,當(dāng)拉伸至屈服點(diǎn)時(shí),試樣常出現(xiàn)與拉伸方向呈約45度角傾斜的剪切滑移變形帶。19.高聚物的屈服點(diǎn)具有下列特征: (1)屈服應(yīng)變大 (2)屈服后出現(xiàn)應(yīng)變軟化 (3)由于高聚物的粘彈性本質(zhì),高分子材料的屈服應(yīng)力有很大的應(yīng)變速率依賴性,屈服應(yīng)力隨應(yīng)變速率的增大而增大。 (4)屈服應(yīng)力的溫度依賴性強(qiáng) (5)與金屬材料不同,高聚物的屈服強(qiáng)度對(duì)流體靜壓力非常敏感,屈服應(yīng)力隨流體靜壓力的增大而迅速提高。 (6)屈服應(yīng)力對(duì)高聚物材料的淬火處理很敏感 (7)高聚物屈服時(shí)體積略有縮小,實(shí)驗(yàn)表明非晶態(tài)高聚物的屈服無(wú)論在拉伸或壓縮試驗(yàn)時(shí),都是材料的密度增加約0.25。 (8)壓縮屈服應(yīng)力比
9、拉伸屈服應(yīng)力大,這種現(xiàn)象叫鮑辛格效應(yīng)。20.高聚物的繼續(xù)屈服將包括以下五種可能的現(xiàn)象: (1)屈服后應(yīng)變?cè)黾?,?yīng)力反而不大的下跌,出現(xiàn)應(yīng)變軟化現(xiàn)象 (2)呈現(xiàn)各種不同類型的塑性不穩(wěn)定性,其中最為熟知的是細(xì)頸現(xiàn)象 (3)塑性變形產(chǎn)生熱量,如不馬上除去,試樣溫度增加,試樣變軟,加速塑性不穩(wěn)定性,特別是在高應(yīng)變速率時(shí) (4)當(dāng)形變繼續(xù)增大時(shí),發(fā)生“取向硬化”現(xiàn)象,應(yīng)力急劇增加 (5)試樣斷裂21.冷拉伸:結(jié)晶聚合物也能產(chǎn)生強(qiáng)迫高彈形變,這種在較低溫度下出現(xiàn)細(xì)頸的不均勻拉伸形變稱為“冷拉伸”。22.實(shí)現(xiàn)強(qiáng)迫高彈形變和冷拉伸的條件: (1)材料屈服后應(yīng)表現(xiàn)出軟化效應(yīng) (2)擴(kuò)大應(yīng)變時(shí)應(yīng)表現(xiàn)出材料硬化效應(yīng)
10、23.當(dāng)高的應(yīng)力作用于高聚物使之產(chǎn)生大形變時(shí),除了通常的焦耳效應(yīng)外,施加于試樣的能量將以幾種方式被吸收:(1)由于反抗粘性而做功,生成不可回復(fù)的摩擦熱(2)由于反抗分子鏈構(gòu)象的改變二而釋放的熵?zé)幔?)用于改變材料內(nèi)能的儲(chǔ)存和釋放(4)由于分子鏈斷裂生成自由基(5)由于生成裂紋或空洞而增加的新表面24.典型高彈形變特點(diǎn):(1)小應(yīng)力作用下彈性形變很大(2)升溫時(shí),高彈形變的彈性模量與溫度成正比,即溫度升高,彈性應(yīng)力也隨之升高,而普通彈性體的彈性模量隨溫度升高而下降(3)絕熱拉伸(快速拉伸)時(shí),材料會(huì)放熱而使自身溫度升高,金屬材料則相反(4)高彈形變有力學(xué)松弛現(xiàn)象,而金屬?gòu)椥泽w幾乎無(wú)松弛現(xiàn)象(高彈
11、性的本質(zhì)是熵彈性,即高彈形變主要引起體系的熵變;而普彈性的本質(zhì)是能彈性,即普彈形變主要引起體系的內(nèi)能變化。)25.高彈性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系: (1)高彈性與柔性:只有在室溫下不易結(jié)晶的柔性高聚物,才有可能成為具有高彈性的橡膠 (2)分子量對(duì)高彈性的影響:分子鏈愈長(zhǎng),鏈段數(shù)愈多,分子鏈愈柔順,鏈段熱運(yùn)動(dòng)愈容易;而且分子量愈大,其分子鏈間的物理纏結(jié)點(diǎn)愈多,鏈與鏈之間就不容易滑動(dòng),故有利于提高彈性 (3)交聯(lián)與高彈性的關(guān)系:常用的化學(xué)交聯(lián)劑是硫。所謂的物理交聯(lián)是指通過(guò)分子間或鏈段間的次價(jià)力來(lái)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)26. 提高橡膠耐熱性:(1)改變橡膠的主鏈結(jié)構(gòu),(2)改變?nèi)〈慕Y(jié)構(gòu),(3)改變交聯(lián)鏈的結(jié)構(gòu)改善橡膠
12、耐寒性:耐寒性不足的原因是由于在低溫下橡膠會(huì)發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變或發(fā)生結(jié)晶,從而導(dǎo)致橡膠變硬、變脆或喪失彈性。通過(guò)破壞鏈的規(guī)整性來(lái)降低聚合物的結(jié)晶能力,提高耐寒性,改善彈性,雖是一個(gè)有效而常用的辦法,但是對(duì)于任何硫化橡膠來(lái)說(shuō),除了彈性要求外,還必須有較高的強(qiáng)度??墒蔷酆衔锏慕Y(jié)晶能力降低顯然有損與強(qiáng)度,因此用降低結(jié)晶能力來(lái)改善橡膠的耐寒性時(shí),必須兼顧其強(qiáng)度。27.蠕變:在較小的恒定應(yīng)力作用下,物體的形變隨時(shí)間逐漸發(fā)展,最后達(dá)到平衡的現(xiàn)象。如果在一定時(shí)間后,將應(yīng)力除去,形變隨時(shí)間而變化,叫做蠕變回復(fù)。(蠕變反映制品的尺寸穩(wěn)定性)28.普彈形變:當(dāng)高分子材料受外力作用時(shí),分子鏈的內(nèi)部鍵長(zhǎng)和鍵角立刻發(fā)生變化
13、,這種形變量是很小的,稱為普彈形變。29.應(yīng)力松弛:使一高彈體迅速產(chǎn)生一形變,物體內(nèi)產(chǎn)生一定的應(yīng)力,在保持形變不變的情況下,此應(yīng)力則隨時(shí)間而逐漸衰減。這種在固定形變下,應(yīng)力隨時(shí)間衰減的現(xiàn)象叫做應(yīng)力松弛。(應(yīng)力松弛對(duì)密封件來(lái)說(shuō),決定它們的使用壽命)30.影響蠕變和應(yīng)力松弛的因素: (1)溫度的影響:溫度愈高,高聚物的蠕變?nèi)崃侩S時(shí)間發(fā)展愈快。因?yàn)樵诓AB(tài)高聚物中,鏈段運(yùn)動(dòng)比較困難,蠕變?nèi)崃恳云諒椚崃繛橹鳎S時(shí)間的變化??;在高彈態(tài)時(shí),鏈段容易運(yùn)動(dòng),以高彈柔量為主的蠕變?nèi)崃亢芸旖咏谄胶庵担虼嗽谟^察時(shí)間范圍內(nèi),蠕變速率很低;而在玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū),鏈段運(yùn)動(dòng)的松弛時(shí)間與觀察時(shí)間處于相同的數(shù)量級(jí),隨鏈段運(yùn)動(dòng)對(duì)
14、外力逐漸作出響應(yīng),蠕變?nèi)崃孔兓艽?,因而蠕變速率極大。 同理,溫度愈高,高聚物的應(yīng)力松弛模量隨時(shí)間衰減愈快,觀察時(shí)間范圍相同時(shí),應(yīng)力松弛速率也在玻璃化溫度達(dá)到極大值。 (2)應(yīng)力或應(yīng)變的影響:當(dāng)高聚物所受的恒定應(yīng)力低于其斷裂強(qiáng)度時(shí),它在任一時(shí)刻的蠕變?nèi)崃颗c作用力的大小應(yīng)該無(wú)關(guān)。但是,實(shí)際上當(dāng)作用力足夠大時(shí),蠕變?nèi)崃侩S作用力的增加而極具增加,甚至發(fā)生蠕變斷裂。 同理在應(yīng)力松弛中,恒定應(yīng)變較小時(shí),高聚物在一定觀察時(shí)間內(nèi)應(yīng)力松弛模量與應(yīng)變的大小無(wú)關(guān),但當(dāng)恒定應(yīng)變超過(guò)某一臨界值時(shí),應(yīng)力松弛模量將隨應(yīng)變值的增大而明顯下降。 (3)流體靜壓力影響 (4)熱處理的影響 (5)分子量的影響 (6)分子鏈剛性和
15、交聯(lián)的影響 (7)結(jié)晶的影響 (8)取向 (9)增塑、共聚、共混及填料的影響31.動(dòng)態(tài)粘彈性: (1)滯后現(xiàn)象:即應(yīng)變隨時(shí)間的變化一直跟不上應(yīng)力隨時(shí)間的變化。(高聚物的滯后現(xiàn)象與其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān),一般剛性分子的滯后現(xiàn)象小,柔性分子的滯后現(xiàn)象嚴(yán)重。同時(shí),滯后現(xiàn)象還受外界條件的影響,如果外力作用的頻率低,鏈段來(lái)得及運(yùn)動(dòng),滯后現(xiàn)象很?。蝗敉饬ψ饔妙l率很高,鏈段根本來(lái)不及運(yùn)動(dòng),聚合物好像一塊剛硬的材料,滯后現(xiàn)象也很小,只有外力作用的頻率不太高時(shí),鏈段可以運(yùn)動(dòng),但又跟不上作用力的變化,才出現(xiàn)較明顯的滯后現(xiàn)象。) (2)力學(xué)損耗:由于形變的變化落后于應(yīng)力的變化而發(fā)生滯后現(xiàn)象,因此橡膠的拉伸與回縮不是沿
16、同一曲線進(jìn)行的,高聚物在一次拉伸與回縮的循環(huán)過(guò)程中能量的收支不平衡,即每一循環(huán)變化中要消耗功,稱為力學(xué)損耗,或內(nèi)耗。(內(nèi)耗的大小與高聚物本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)P78)32.高分子材料的斷裂模式:P83 (1)直接加載下斷裂 (2)疲勞斷裂 (3)蠕變斷裂 (4)環(huán)境應(yīng)力開裂 (5)磨損磨耗33.脆性斷裂:材料斷裂前基本上不產(chǎn)生明顯的宏觀塑性變形,沒有明顯的預(yù)兆,往往表現(xiàn)為突然發(fā)生的快速斷裂過(guò)程。韌性斷裂:材料斷裂前及斷裂過(guò)程中產(chǎn)生明顯宏觀塑性變形的斷裂過(guò)程。(斷裂面呈光滑者為脆性斷裂,斷裂面呈粗糙狀者為韌性斷裂)34.高聚物韌-脆轉(zhuǎn)變影響因素: (1)溫度 (2)應(yīng)變速率 (3)分子量 (4)支化 (
17、5)交聯(lián) (6)增塑35.主價(jià)鍵(化學(xué)鍵)源于原子間的相互作用,鍵能較高;次價(jià)鍵源于分子間的相互作用,鍵能較低,也稱范德華力。36.本征破裂能:使單位截面破壞產(chǎn)生兩個(gè)新表面所需的能量,叫做材料的本征破裂能。37.高分子材料的強(qiáng)度破壞本質(zhì)是主價(jià)鍵的斷裂引起的。38.高分子抵抗斷裂的能力成為高分子的強(qiáng)度。高聚物之所以具有抵抗外力破壞的能力,主要依靠分子內(nèi)的化學(xué)鍵合力及分子間的范德華力和氫鍵。如果高分子鍵的排列方向是平行于受力方向的,則斷裂時(shí)可能是化學(xué)鍵的斷裂或分子間的滑脫,如果高分子鏈的排列方向是垂直于受力方向的,則斷裂時(shí)可能是范德華力或氫鍵的破壞。39.高分子的實(shí)際強(qiáng)度一般只有理論強(qiáng)度的1/10
18、0,其原因是高聚物的分子鏈不是像假設(shè)的那樣整齊排列的,每根分子鏈?zhǔn)芰σ膊豢赡苁蔷鶆虻?,斷裂時(shí)不是每根分子鏈都同時(shí)達(dá)到其理論強(qiáng)度值。實(shí)際上,材料的破壞往往是從最薄弱處開始的,并引起該處應(yīng)力集中,繼而使破壞進(jìn)一步發(fā)展,最后材料遠(yuǎn)不到其理論強(qiáng)度值就斷裂了。40.高聚物的主要力學(xué)強(qiáng)度:(1)抗拉強(qiáng)度:是將試片在拉力機(jī)上施以靜態(tài)拉伸負(fù)荷,使其破壞(斷裂)時(shí)的載荷。(2)抗彎(曲)強(qiáng)度:也叫彎曲強(qiáng)度,是指采用簡(jiǎn)支梁法將試樣放在兩支點(diǎn)上,在兩支點(diǎn)間的試樣上施加集中載荷,使試樣變形直至破裂時(shí)的載荷。(3)抗壓強(qiáng)度:也叫壓縮強(qiáng)度,是指在試樣上施加載荷至破裂(對(duì)脆性材料而言)或產(chǎn)生屈服現(xiàn)象(對(duì)韌性材料而言)時(shí),原
19、單位橫截面積上所能承受的載荷。(4)疲勞強(qiáng)度:在試樣上施加交變循環(huán)外力,試樣承受循環(huán)應(yīng)力而產(chǎn)生循環(huán)應(yīng)變,以致使試樣力學(xué)性能減弱或破壞。(5)沖擊強(qiáng)度:是材料在高速?zèng)_擊狀態(tài)下的韌性或抗斷裂的度量。41.影響高聚物的強(qiáng)度因素:(1)化學(xué)結(jié)構(gòu):材料的強(qiáng)度取決于主價(jià)鍵和次價(jià)鍵,因此高分在材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)是影響其強(qiáng)度的根本因素。增加取代基的極性或產(chǎn)生氫鍵可使強(qiáng)度提高,極性基團(tuán)或氫鍵密度越大,強(qiáng)度越高。(2)分子量:分子量是對(duì)高分子材料力學(xué)性能(包括強(qiáng)度、彈性、韌性)起決定性作用的結(jié)構(gòu)參數(shù)。低分子有機(jī)化合物一般沒有力學(xué)強(qiáng)度(多為液體),高分子材料要獲得強(qiáng)度,必須具有一定的聚合度,使分子間作用力足夠大才行。(
20、3)結(jié)晶:結(jié)晶對(duì)高分子材料力學(xué)性能的影響也十分顯著,主要影響因素有結(jié)晶度、晶粒尺寸和晶體結(jié)構(gòu)。一般影響規(guī)律是:隨著結(jié)晶度上升,材料的屈服強(qiáng)度、斷裂強(qiáng)度、硬度、彈性模量均提高,但斷裂伸長(zhǎng)率和韌性下降,結(jié)晶使聚合物變硬變脆。均勻小球晶能使材料的強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、模量和韌性得到提高,而大球晶將使斷裂伸長(zhǎng)和韌性下降。伸直鏈晶體的拉伸強(qiáng)度最大,串晶次之,球晶最小。(4)交聯(lián):交聯(lián)一方面可以提高材料的抗蠕變能力,另一方面也能提高斷裂強(qiáng)度。一般認(rèn)為,對(duì)于玻璃態(tài)聚合物,交聯(lián)對(duì)脆性強(qiáng)度的影響不大,但對(duì)高彈態(tài)材料的強(qiáng)度影響很大。(5)分子取向:取向?qū)酆衔锪W(xué)性能最突出的影響是取向使材料產(chǎn)生各向異性和在取向方面上的增
21、強(qiáng)。(6)溫度與形變速率:通常在低溫下發(fā)生脆性破壞,提高溫度可轉(zhuǎn)化成延性破壞。當(dāng)拉伸速率非常快時(shí),由于鏈段運(yùn)動(dòng)跟不上,交聯(lián)橡膠似硬性固體,呈脆性破壞,強(qiáng)度高,應(yīng)變很?。划?dāng)拉伸速率較慢時(shí),呈橡膠態(tài),強(qiáng)度較低,應(yīng)變較大。(7)應(yīng)力集中物:缺陷的存在將使材料受力時(shí)內(nèi)部壓力分布不平均,缺陷附近范圍內(nèi)的應(yīng)力急劇地增加,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)壓力平均值,這種現(xiàn)象叫做應(yīng)力集中,缺陷就是應(yīng)力集中物。實(shí)驗(yàn)證明,纖維直徑減小,其強(qiáng)度增加,這說(shuō)明纖維直徑減小有利于減小纖維表里的差別,降低缺陷出現(xiàn)的概率。銳口的小裂縫甚至比鈍口的較大缺陷更為有害,因?yàn)樗斐筛蟮膽?yīng)力集中,致使材料從小裂縫開始產(chǎn)生破壞。(8)填料和增塑劑:普遍認(rèn)為填
22、料對(duì)高聚物強(qiáng)度的影響主要取決于填料的體積效應(yīng),化學(xué)吸附和物理吸附作用。 增塑劑的加入對(duì)高聚物起了稀釋作用,減少了高分子鏈之間的作用力,因而強(qiáng)度降低,強(qiáng)度的降低值與增塑劑的加入量約成正比。42.高分子材料強(qiáng)化原理:(1)在大分子鏈中引入極性基團(tuán)或能形成氫鍵的基團(tuán),可以增加大分子鏈之間的相互作用力,從而提高強(qiáng)度。(2)對(duì)高聚物鏈段進(jìn)行適度的交聯(lián),可以提高強(qiáng)度。(3)提高高聚物的結(jié)晶度,可是大分子鏈間作用力增強(qiáng),提高材料的強(qiáng)度。(4)通過(guò)定向聚合制備結(jié)構(gòu)規(guī)整均一的高聚物,提高高分子材料結(jié)構(gòu)的均一性,從而提高材料強(qiáng)度。(5)利用填料填充增強(qiáng)改性。43.抗沖擊強(qiáng)度:指標(biāo)準(zhǔn)試樣受高速?zèng)_擊作用斷裂時(shí),單位斷
23、面面積(或單位缺口長(zhǎng)度)所消耗的能量。測(cè)定材料抗沖擊性能的實(shí)驗(yàn)方法有:(1)高速拉伸實(shí)驗(yàn);(2)落錘式?jīng)_擊實(shí)驗(yàn);(3)擺錘式?jīng)_擊實(shí)驗(yàn)(試樣帶缺口的目的是為了在缺口附近造成應(yīng)力集中,使塑性變形局限在缺口附近不大的區(qū)域內(nèi),并保證在缺口處發(fā)生斷裂以便正確測(cè)定材料承受沖擊載荷的能力)44.高分子材料的增韌改性P13045.疲勞:是在動(dòng)態(tài)使用過(guò)程中,材料出現(xiàn)的破壞行為,直接關(guān)系到塑料和橡膠制品的耐久性和安全性。 疲勞破壞:指材料在低于其破壞強(qiáng)度的條件下,在承受周期性應(yīng)力(或應(yīng)變)過(guò)程中,材料表面或內(nèi)部產(chǎn)生微觀損傷,并逐漸發(fā)展至宏觀裂紋直至斷裂的現(xiàn)象。46.變動(dòng)應(yīng)力:變動(dòng)載荷在單位面積上的平均值稱為變動(dòng)應(yīng)
24、力,通常分為周期變動(dòng)應(yīng)力和隨機(jī)變動(dòng)應(yīng)力兩大類。47.疲勞破壞的特點(diǎn): (1)疲勞斷裂是在低應(yīng)力下的脆性斷裂。 (2)疲勞斷裂屬于延時(shí)斷裂。 (3)疲勞過(guò)程是一個(gè)損傷累積的過(guò)程。 (4)疲勞斷裂從微觀上看經(jīng)歷了疲勞裂紋萌生,裂紋穩(wěn)態(tài)擴(kuò)展和裂紋失穩(wěn)擴(kuò)展三個(gè)階段。48.疲勞壽命:機(jī)件疲勞失效前的使用時(shí)間。第八章1.介電性:高聚物在外電場(chǎng)作用下出現(xiàn)的儲(chǔ)存和損耗的性質(zhì),稱為介電性。2.極化:在外電場(chǎng)的作用下,電介質(zhì)分子中電荷分布所發(fā)生的相應(yīng)變化稱為極化。包括電子極化,原子極化,取向極化等。 電子極化:外電場(chǎng)作用下分子中每個(gè)原子的價(jià)電子云相對(duì)原子核的位移。(電子極化在所有介質(zhì)中存在) 原子極化:電場(chǎng)作用下
25、原子核之間的相對(duì)位移。(這兩種極化的結(jié)果將使分子的電荷分布變形,因此統(tǒng)稱為變形極化或誘導(dǎo)極化)3.取向極化發(fā)生在具有永久偶極矩的極性分子中,在無(wú)外電場(chǎng)時(shí),由于分子的熱運(yùn)動(dòng),偶極矩的指向是比較混亂的,所以總的平均偶極矩較小,甚至為零。當(dāng)有外電場(chǎng)時(shí),極性分子除了誘導(dǎo)極化外,還會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)動(dòng)而沿電場(chǎng)方向排列,產(chǎn)生分子取向。4.介電系數(shù)反映了電介質(zhì)儲(chǔ)存電荷和電能的能力,介電系數(shù)越大,極板上產(chǎn)生的感應(yīng)電荷和儲(chǔ)存的電能越多。5.影響高聚物介電系數(shù)的因素: (1)高聚物分子結(jié)構(gòu):分子極性越大,極化程度越大,介電系數(shù)越大。分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性越高,介電系數(shù)越小。交聯(lián)使分子取向活動(dòng)困難,降低了介電系數(shù),支化可使分子間作用
26、力減弱,介電系數(shù)升高。 (2)外加電場(chǎng)頻率 (3)溫度的影響:溫度只與取向極化有關(guān):一方面溫度升高,分子間作用力減低,粘度減小,有利于取向,極化加強(qiáng);另一方面溫度升高,分子熱運(yùn)動(dòng)激烈,不利于取向而使極化減弱。(溫度不可太高)6.電損耗:電介質(zhì)在交變電場(chǎng)中極化時(shí),會(huì)因極化方向的變化而損耗部分能量發(fā)熱,稱為電損耗。介電損耗產(chǎn)生的原因有兩個(gè)方面:一為電導(dǎo)損耗,是指電介質(zhì)所含的微量導(dǎo)電載流子(能夠攜帶電子的自由粒子)在電場(chǎng)作用下流動(dòng)時(shí),因克服電阻所消耗的電能。這部分損耗在交變電場(chǎng)和恒定電場(chǎng)中都會(huì)發(fā)生。由于通常聚合物導(dǎo)電性很差,故電導(dǎo)損耗一般很小。二為極化損耗,這是由于分子偶極子的取向極化造成的。取向極化是一個(gè)松弛過(guò)程,交
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