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文檔簡介

1、脲醛樹脂是國內(nèi)外木材工業(yè)的主要粘合劑.由于它膠合強(qiáng)度高、固化快、操作性好、生產(chǎn)成本低、原料豐富易得等一系列優(yōu)點而得到廣泛應(yīng)用.但是脲醛樹脂所含的游離甲醛具有毒性,樹脂中的游離甲醛含量越低,其毒性就越小.降低脲醛樹脂中游離甲醛的含量有各種各樣辦法,其中最有效的方法是降低甲醛對尿素的摩爾比,但減少甲醛的用量,將會帶來脲醛樹脂生產(chǎn)工藝復(fù)雜化、終點控制難、樹脂固化時間延長和樹脂膠合強(qiáng)度和儲存穩(wěn)定性降低等缺點.所以尋找一種有效消除低甲醛/尿素(/)摩爾比帶來弊病的方法是很有現(xiàn)實意義的.本研究采用低/摩爾比合成脲醛樹脂,從樹脂合成的原理出發(fā),通過實驗找出最適宜的加料次數(shù)、加料比、加料時間,并確定樹脂合成過

2、程中最適宜的值、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間,從而制備出低含醛量、穩(wěn)定性好的脲醛樹脂. 脲醛樹脂的生產(chǎn)工藝規(guī)程有以下內(nèi)容: 1.原料的檢驗。主要是檢驗甲醛和尿素的質(zhì)量是否符合要求。根據(jù)甲醛的濃度和尿素的純度,計算工藝配方中甲醛和尿素的用量。 2.備料。在脲醛樹脂生產(chǎn)時一般總是先加甲醛,用泵把甲醛打入計量罐內(nèi),經(jīng)計量后送入反應(yīng)鍋內(nèi),沒有計量罐的可以把甲醛稱量后用真空泵抽入反應(yīng)鍋內(nèi)。尿素一般用磅秤稱量。 3.攪拌與升溫。經(jīng)過計量的甲醛加入反應(yīng)鍋后,開動攪拌器加堿調(diào)PH 值至規(guī)定值,同時開蒸汽升溫,由于尿素和甲醛的反應(yīng)整甲醛溶液的是放熱反應(yīng),因此在加尿素后,加熱至一定的溫度后應(yīng)立即關(guān)汽,靠反應(yīng)自發(fā)熱升溫至規(guī)定

3、的溫度,并在規(guī)定的溫度保溫一段時間。蒸汽加熱時關(guān)汽的溫度隨設(shè)備材料及反應(yīng)液用量多少而定。一般小反應(yīng)鍋用量少,反應(yīng)熱小,關(guān)汽溫度稍高,另外還和所用蒸汽壓力有關(guān),蒸汽壓力大,則關(guān)汽溫度應(yīng)低些。4反應(yīng)液介質(zhì)的PH值反應(yīng)液介質(zhì)的PH值對脲醛樹脂合成是很重要的條件因素,在規(guī)程中應(yīng)明確地規(guī)定:在反應(yīng)開始時PH值應(yīng)該是多少,升溫至規(guī)定溫度后, PH值又應(yīng)在什么范圍內(nèi),當(dāng)保溫結(jié)束后,PH 應(yīng)該是多少.當(dāng)用酸或氯化銨調(diào)酸處理時,PH 值也要有一定的范圍。 5反應(yīng)終點。反應(yīng)終點是脲醛樹脂質(zhì)量的關(guān)鍵。反應(yīng)終點一般用4號涂料杯測定樹脂液從杯中流出的時間(s)。一般規(guī)定在某一溫度下測定樹脂液流出的時間(有一個比較窄的范

4、圍);或者用樹脂液在水中的混濁度表示,如規(guī)定取出的樹脂液滴在20 的水中出現(xiàn)混濁時為終點等。 6.反應(yīng)終點后的處理。反應(yīng)終點到達(dá)后首先應(yīng)立即中和,即在到達(dá)反應(yīng)終點后立即加堿,使反應(yīng)樹脂液的PH 值升高至規(guī)定的數(shù)值,同時應(yīng)開冷卻水進(jìn)行降溫處理 7.稱量和保管。脲醛樹脂制成后,冷卻到規(guī)定的溫度后可以放料,放料時應(yīng)過磅計量,記錄每一鍋膠液的產(chǎn)量。成品脲醛樹脂最好貯存在塑料桶內(nèi),避免與鐵接觸,存放在陰涼處。脲醛樹脂生產(chǎn)過程故障處理及安全環(huán)保事項脲醛樹脂生產(chǎn)過程故障處理及安全環(huán)保事項 8.3.1 脲醛樹脂生產(chǎn)過程中異?,F(xiàn)象及處理方法在制備膠黏劑生產(chǎn)過程中由于設(shè)備和電器出現(xiàn)故障,或停水停電,或操作粗心大意

5、,或原料質(zhì)量差等原因,會出現(xiàn)一些異?,F(xiàn)象及質(zhì)量事故。當(dāng)出現(xiàn)這些問題是如何處理?異?,F(xiàn)象產(chǎn)生原因 處理方法開始反應(yīng)時釜內(nèi)產(chǎn)生壓力(有氣流撞擊聲響)回流閥門或大氣閥門未打開(夾層內(nèi)有水)立即打開閥門(或排水閥)加熱時升溫速度太快,反應(yīng)液(或反應(yīng)液氣體)逸出 蒸氣壓過高,進(jìn)汽閥門關(guān)得太晚立即停止加熱,通水冷卻,如反應(yīng)液逸出,打開真空泵,將反應(yīng)液(反應(yīng)液氣體)抽入貯存罐中,待放熱過去,將貯水罐中的反應(yīng)液取出倒入反應(yīng)釜內(nèi)繼續(xù)參加反應(yīng)加熱時升溫速度慢 1、夾套中有冷水 2、蒸氣壓不夠打開排水閥,排出夾套中的水,檢查蒸汽閥門是否打開,加氣壓不夠應(yīng)與供汽部門聯(lián)系脫水開始時起泡沫 原材料不干凈或樹脂分子量太小

6、加入少許消泡劑(如油酸、硅油、辛醇)上料或脫水時真空度太低,脫水速度慢1、真空系統(tǒng)有漏氣的地方;2、真空泵的冷卻水未打開;3、反應(yīng)溫度太低1、檢查真空管路系統(tǒng),堵住漏氣處;2、打開真空泵的冷卻水;3、提高反應(yīng)溫度脫水時反應(yīng)液抽入貯水罐中 1、真空度上升太快;2、內(nèi)溫太高 1、立即打開大氣截門,降低真空度;2、關(guān)小蒸氣閥門,待反應(yīng)液降溫。同時將貯水罐中的反應(yīng)液取出,倒回反應(yīng)釜中繼續(xù)脫水加堿階段發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液渾濁 甲醛溶液未加堿調(diào)pH值或尿素中硫酸鹽含量太高 立即加堿中和,冷卻放料處理縮聚階段反應(yīng)速度太快 1、配方有錯誤,F(xiàn)/U摩爾比低;2、酸性太強(qiáng),甲醛溶液中甲醇含量低,NH4CL(酸)加量過大1、

7、檢查配方,補(bǔ)加甲醛溶液(加后要立即調(diào)pH值);2、立即加堿,將pH值調(diào)高一些縮聚階段反應(yīng)速度太慢 1、配方有錯誤,F(xiàn)/U摩爾比高;2、酸性太弱;3、反應(yīng)溫度低,甲醛溶液中甲醇含量高 1、檢查配方,補(bǔ)加尿素(注意要適當(dāng)降溫);2、將pH值調(diào)低一些;3、提高反應(yīng)溫度 放料時發(fā)現(xiàn)甲醛氣味特別大 1、配方有錯,F(xiàn)/U摩爾比高;2、甲醛溶液管道漏料1、可補(bǔ)加一定量尿素或放料后待處理;2、檢查管道的漏料處,杜絕漏料。樹脂液在反應(yīng)釜內(nèi)凝膠 pH值過低,縮聚反應(yīng)太激烈,以致控制不住應(yīng)立即加入甲醛溶液和堿,用人工攪拌,加熱至基本稀釋,冷卻后放入罐中待處理 樹脂液在貯存過程中發(fā)現(xiàn)凝膠樹脂穩(wěn)定性不好或由于存放時間過

8、長或溫度過高。1、將凝膠適當(dāng)加熱至能流動,在合成新樹脂時加入10%20%,一起進(jìn)行反應(yīng);2、將凝膠適當(dāng)加熱至能流動,倒入反應(yīng)釜中。按摩爾比將尿素溶解在中性甲醛溶液中,然后慢慢加入反應(yīng)釜中,加入量應(yīng)根據(jù)粘度下降情況至粘度達(dá)到要求為止中途停水 供水管道出故障或水壓過小1若反應(yīng)處于加成階段,可按順序操作(注意升溫要慢);2反應(yīng)處于縮聚階段,待溫度自然下降到88再緩慢加酸調(diào)pH值,pH值要適當(dāng)調(diào)高些。終點達(dá)到后立既加堿中和,等來水后再進(jìn)行真空脫水;若反應(yīng)處于脫水階段,立即停汽,同時注意釜內(nèi)pH值和粘度的變化,發(fā)現(xiàn)粘度增大時,立即加入中和好的甲醛作溶劑,或加入第三部分尿素以降低溫度和粘度中途停電電路或變

9、電所出故障 1若反應(yīng)處于加成階段,不許投入新料,待來電后繼續(xù)操作;2若反應(yīng)處于縮聚階段,立即加堿中和,開冷卻水并人工攪拌至釜內(nèi)溫度降至50以下;3若反應(yīng)處于脫水階段,立即關(guān)閉蒸汽閥門,通水冷卻并人工攪拌,將釜內(nèi)溫度降至50以下。樹脂在制好后一二天內(nèi)便出現(xiàn)明顯增稠,甚至失去流動性,經(jīng)攪拌或加熱又可降稠,造成樹脂膠凝的假象,即“假粘度”樹脂中含有過量的羥甲基,這種帶有極性的基團(tuán)對偶極分子的水有很強(qiáng)的吸引力,這些極性分子相互作用的結(jié)果,在極化的羥甲脲分子周圍出現(xiàn)了定向的水分子層-水化膜。當(dāng)存在數(shù)量較多的羥甲基時,這種具有空間結(jié)構(gòu)的水化膜可以發(fā)生交聯(lián),從而引起樹脂粘度迅速增加應(yīng)注意以下問題:1、采用低

10、摩爾比時,在酸性反應(yīng)階段要注意提高摩爾比。在低摩爾比時,二次投料(尿素)所占比例與“假粘度”的關(guān)系很大,二次投料所占比例不宜過?。?、加成反應(yīng)階段保溫的持續(xù)時間不宜超過1h;3、縮聚反應(yīng)的pH值十分重要,縮聚反應(yīng)時酸性不得太弱;4、反應(yīng)后處理階段加入的尿素量不可過多,以免小分子的羥甲基含量增加在生產(chǎn)反應(yīng)過程中:開始反應(yīng)時釜內(nèi)產(chǎn)生壓力(有氣流撞擊聲響) 回流閥門或大氣閥門未打開(夾層內(nèi)有水) 立即打開閥門(或排水閥)加熱時升溫速度太快,反應(yīng)液(或反應(yīng)液氣體)逸出 蒸氣壓過高,進(jìn)汽閥門關(guān)得太晚立即停止加熱,通水冷卻,如反應(yīng)液逸出,打開真空泵,將反應(yīng)液(反應(yīng)液氣體)抽入貯存罐中,待放熱過去,將貯水罐

11、中的反應(yīng)液取出倒入反應(yīng)釜內(nèi)繼續(xù)參加反應(yīng)。加熱時升溫速度慢 1、夾套中有冷水 2、蒸氣壓不夠打開排水閥,排出夾套中的水,檢查蒸汽閥門是否打開,加氣壓不夠應(yīng)與供汽部門聯(lián)系脫水開始時起泡沫 原材料不干凈或樹脂分子量太小 加入少許消泡劑(如油酸、硅油、辛醇)上料或脫水時真空度太低,脫水速度慢 1、真空系統(tǒng)有漏氣的地方;2、真空泵的冷卻水未打開;3、反應(yīng)溫度太低1、檢查真空管路系統(tǒng),堵住漏氣處;2、打開真空泵的冷卻水;3、提高反應(yīng)溫度脫水時反應(yīng)液抽入貯水罐中 1、真空度上升太快;2、內(nèi)溫太高 1、立即打開大氣截門,降低真空度;2、關(guān)小蒸氣閥門,待反應(yīng)液降溫。同時將貯水罐中的反應(yīng)液取出,倒回反應(yīng)釜中繼續(xù)脫

12、水加堿階段發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液渾濁 甲醛溶液未加堿調(diào)pH值或尿素中硫酸鹽含量太高 立即加堿中和,冷卻放料處理縮聚階段反應(yīng)速度太快 1、配方有錯誤,F(xiàn)/U摩爾比低;2、酸性太強(qiáng),甲醛溶液中甲醇含量低,NH4CL(酸)加量過大 1、檢查配方,補(bǔ)加甲醛溶液(加后要立即調(diào)pH值);2、立即加堿,將pH值調(diào)高一些縮聚階段反應(yīng)速度太慢 1、配方有錯誤,F(xiàn)/U摩爾比高;2、酸性太弱;3、反應(yīng)溫度低,甲醛溶液中甲醇含量高 1、檢查配方,補(bǔ)加尿素(注意要適當(dāng)降溫);2、將pH值調(diào)低一些;3、提高反應(yīng)溫度放料時發(fā)現(xiàn)甲醛氣味特別大 1、配方有錯,F(xiàn)/U摩爾比高;2、甲醛溶液管道漏料 1、可補(bǔ)加一定量尿素或放料后待處理;2、檢

13、查管道的漏料處,杜絕漏料。樹脂液在反應(yīng)釜內(nèi)凝膠 pH值過低,縮聚反應(yīng)太激烈,以致控制不住應(yīng)立即加入甲醛溶液和堿,用人工攪拌,加熱至基本稀釋,冷卻后放入罐中待處理樹脂液在貯存過程中發(fā)現(xiàn)凝膠 樹脂穩(wěn)定性不好或由于存放時間過長或溫度過高 1、將凝膠適當(dāng)加熱至能流動,在合成新樹脂時加入10%20%,一起進(jìn)行反應(yīng);2、將凝膠適當(dāng)加熱至能流動,倒入反應(yīng)釜中。按摩爾比將尿素溶解在中性甲醛溶液中,然后慢慢加入反應(yīng)釜中,加入量應(yīng)根據(jù)粘度下降情況至粘度達(dá)到要求為止。中途停水 供水管道出故障或水壓過小 。 若反應(yīng)處于加成階段,可按順序操作(注意升溫要慢);若反應(yīng)處于縮聚階段,待溫度自然下降到88再緩慢加酸調(diào)pH值,

14、pH值要適當(dāng)調(diào)高些。終點達(dá)到后立既加堿中和,等來水后再進(jìn)行真空脫水;若反應(yīng)處于脫水階段,立即停汽,同時注意釜內(nèi)pH值和粘度的變化,發(fā)現(xiàn)粘度增大時,立即加入中和好的甲醛作溶劑,或加入第三部分尿素以降低溫度和粘度。中途停電 電路或變電所出故障 若反應(yīng)處于加成階段,不許投入新料,待來電后繼續(xù)操作;若反應(yīng)處于縮聚階段,立即加堿中和,開冷卻水并人工攪拌至釜內(nèi)溫度降至50以下;若反應(yīng)處于脫水階段,立即關(guān)閉蒸汽閥門,通水冷卻并人工攪拌,將釜內(nèi)溫度降至50以下。樹脂在制好后一二天內(nèi)便出現(xiàn)明顯增稠,甚至失去流動性,經(jīng)攪拌或加熱又可降稠,造成樹脂膠凝的假象,即“假粘度” 樹脂中含有過量的羥甲基,這種帶有極性的基團(tuán)對偶極分子的水有很強(qiáng)的吸引力,這些極性分子相互作用的結(jié)果,在極化的羥甲脲分

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