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1、1會計學(xué)不對稱氧化反應(yīng)不對稱氧化反應(yīng)ORR1R2OHRRR1R1R2R2OHOHt-BuOOH, Ti(OPri)4L-(+)-酒石酸二烷基酯D-(-)-酒石酸二烷基酯R2OHRR1t-BuOOH, Ti(OPri)4ODIPT：酒石酸二異丙基酯：酒石酸二異丙基酯OBnOHOOOPhCH2OSPhOHOHBnOOHOPhCH2OSPhOHOHNaOH, PhSH+ H2ONaOH, PhSHOO+ H2O( 2R, 3S ) ( 2S, 3R ) CH2OAcCH2OAcOAcHHAcOCH2OAcCH2OAcOAcHOAcHL-蘇糖醇L-赤糖醇65 oC, 3h, 80%65 oC, 3hR

2、2R1R3R4R1R2R4R3OM-salen手性配合物M=Mn,Co,Fe,Rh,Ni等氧化劑OR1R1NNORRMNNNNM金屬卟啉配合物金屬salen配合物（細胞色素P-450活性中心）ONCONCO(S, S)Mn配合物NaOClNHONNOHMeOONCOHNOONCOHNNOMeO56%85%97% e.e, 96%產(chǎn)率(S，S)Mn(III)salen配合物ONNOMnHHClH3COOCH3CH3Mn3+catalystH3COOCH3CH3OH3COOCH3CH3NH2OHNH3EtOHH3COHOCH3ClCH3H3COOCH3CH3Mn3+catalystH3COOCH3

3、CH3OH3COOCH3CH3NH2OHNH3EtOHH3COOCH3CH3HNOHFClClODASTCH2Cl2H3COOCH3CH3NOFClFClOH3COOCH3CH3HNOHFClO2.5mol/L H2SO4RSRMHRLK2OsO2(OH)4K2CO3, K3Fe(CN)6金雞納生物堿配體HOOHHRLRSRMOHHORSRMRLHR1RK2OsO2(OH)4手性配體ClNaN-X,t-Buoh,H2ORR1NHXHOOsOOONXOsOOONL*XOsOOONL*XR1ROsOOONL*XR1ROsOOONXR1RNXRR1NHXHOH2OL*R1RClN-X-L*Sharpless不對稱羥胺化反應(yīng)機理OBnOHOOOPhCH2OSPhOHOHBnOOHOPhCH2OSPhOHOHNaOH, PhSH+ H2ONaOH, PhSHOO+ H2O( 2R, 3S ) ( 2S, 3R ) CH2OAcCH2OAcOAcHHAc

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