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1、中國國家“863”計(jì)劃專家談全球鋰離子動(dòng)力電池的發(fā)展?jié)摿?月1618日于北京舉行的“第十六屆中國電動(dòng)車輛學(xué)術(shù)年會(huì)暨第二屆電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略研討會(huì)”上,中國國家“863計(jì)劃”動(dòng)力電池測試中心主任王子冬從市場和技術(shù)層面全面分析了全球鋰離子動(dòng)力電池的發(fā)展?jié)摿?。他指出,全球鋰離子動(dòng)力電池市場正處于一個(gè)重大轉(zhuǎn)型期,在電動(dòng)車(EV)市場需求帶動(dòng)下,預(yù)計(jì)該市場規(guī)模在未來5年內(nèi)將超過2000億元人民幣。 王子冬首先以日產(chǎn)綠葉(Leaf)電動(dòng)車為例,介紹了鋰離子動(dòng)力電池的市場需求情況。該車將于2010年秋季上市,并計(jì)劃在2010年生產(chǎn)5萬輛,2012年生產(chǎn)20萬輛。以鋰離子動(dòng)力電池產(chǎn)量來看,每輛綠葉的電池容量
2、為24kWh,20萬輛的容量相當(dāng)于48億kWh。這是目前全球手機(jī)鋰離子電池30億kWh市場的1.6倍。即一款汽車就可以完全改變整個(gè)市場狀態(tài)。目前,全球主要汽車制造商都已宣布要大規(guī)模生產(chǎn)采用鋰離子電池的電動(dòng)車,而日產(chǎn)只是其中一家而已。 誘人的行業(yè)前景吸引了業(yè)內(nèi)外大量投資 王子冬指出,電動(dòng)汽車的量產(chǎn)為鋰離子電池產(chǎn)業(yè)帶來了重要的發(fā)展機(jī)會(huì)。按照上述測算,幾年之內(nèi),鋰離子動(dòng)力電池市場將超過全球手機(jī)鋰離子電池市場的規(guī)模。這種改變將引發(fā)相關(guān)制造設(shè)備和廠房的新一輪投資,同時(shí),眾多新進(jìn)入鋰離子動(dòng)力電池及材料的廠商將使相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)競爭更趨激烈。 受到誘人行業(yè)前景的吸引,很多來自不同行業(yè)的廠商將目標(biāo)定位在電動(dòng)汽車
3、市場,欲在鋰離子動(dòng)力電池商機(jī)中分一杯羹。 例如,索尼在2009年11月進(jìn)入了電動(dòng)汽車和大容量蓄電池領(lǐng)域,并表示未來幾年內(nèi)將在量產(chǎn)設(shè)施上投資1000億日元。三洋電機(jī)將在2015年前投資800億日元,松下也準(zhǔn)備在2012年前投入1230億日元。另外,三菱重工在其長崎造船廠也投資了約100億日元建立實(shí)驗(yàn)基地,準(zhǔn)備從2010年開始年產(chǎn)66MWh容量的鋰離子動(dòng)力電池。 針對(duì)動(dòng)力電池領(lǐng)域,LG化學(xué)公司投資了約10億美元;三星SDI和博世共同成立的SBLiMotive也投資了6億美元。美國陶氏化學(xué)和韓國KokamEngineering及其他合作伙伴成立了合資公司,投資6億美元,計(jì)劃針對(duì)電動(dòng)車和混合動(dòng)力車年產(chǎn)
4、約6萬塊的鋰離子動(dòng)力電池。 據(jù)王子冬介紹,中國的比亞迪和天津力神計(jì)劃將動(dòng)力電池生產(chǎn)容量提升至10億Wh。近期全國在動(dòng)力電池方面的投資總額約為22億美元。 鋰離子電池的應(yīng)用市場將從手機(jī)轉(zhuǎn)向電動(dòng)車及智能電網(wǎng)領(lǐng)域 王子冬給出的一系列數(shù)據(jù)表明,電動(dòng)車市場規(guī)模將從2009年的250億日元,激增至2010的3000億日元,并將在2012年超過便攜式電子產(chǎn)品市場,達(dá)到15800億日元。2014年將達(dá)22500億日元。從上述數(shù)據(jù)可以看出,市場在5年內(nèi)將增長90倍。 他接著分析表示,電動(dòng)汽車中的鋰離子電池容量比手機(jī)中的高出幾個(gè)數(shù)量級(jí)。例如,目前手機(jī)中的鋰離子電池容量約為2-3Wh,而單一混合動(dòng)力車電池組的容量約
5、為1kWh,約為前者的500倍;電動(dòng)車為20kWh,是前者的近1萬倍。 如果鋰離子動(dòng)力電池實(shí)現(xiàn)規(guī)模化量產(chǎn),價(jià)格將會(huì)大幅下降,預(yù)計(jì)將在2015年降到約人民幣3750元/kWh,這時(shí)將有條件進(jìn)入鐵路運(yùn)輸和工業(yè)設(shè)備領(lǐng)域。 隨著市場規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)大,當(dāng)價(jià)格降到約人民幣3750元/kWh時(shí),鋰離子充電電池可考慮作為常備電池儲(chǔ)存電能,從而進(jìn)入成本敏感型市場。 另外,在太陽能和風(fēng)能等可再生能源發(fā)電領(lǐng)域,大容量鋰離子電池可儲(chǔ)存電能,以保證電網(wǎng)穩(wěn)定供電。而對(duì)于這種應(yīng)用,目前只有硫化鈉電池一種產(chǎn)品。 綜上所述,大容量鋰離子電池的應(yīng)用相當(dāng)廣闊。2015年后,甚至可以進(jìn)入公共建筑和家庭。 中國電網(wǎng)公司也在積極開展10M
6、Wh級(jí)的鋰離子電池儲(chǔ)能系統(tǒng)的試驗(yàn)項(xiàng)目。 提高鋰離子電池能量密度為了滿足電動(dòng)車等市場對(duì)鋰離子電池的需求,首先要研發(fā)新材料,以提升電池能量密度。近期目標(biāo)是120Wh/kg,遠(yuǎn)期目標(biāo)是 500Wh/kg。 全球各電池廠商已經(jīng)對(duì)陰正極、負(fù)極材料、隔膜與電解質(zhì)等關(guān)鍵元件做出選擇。通常,廠商們選擇的是日本廠商開發(fā)的材料。 據(jù)王子冬介紹,日立制作所與日立車輛能源于2010年1月開發(fā)出了插電式混合動(dòng)力車的鋰離子動(dòng)力電池,能量密度為120Wh/kg,在SOC為50%時(shí),輸出功率密度為2400W/kg。 在開發(fā)中,為了提高能量密度,調(diào)整了原來電池中的電極活性物質(zhì)成分和電極厚度。為提高輸出功率密度,將導(dǎo)電材料碳調(diào)整
7、為電流易流通的材料,降低了電極的內(nèi)部電阻。電池容量達(dá)25Ah,正極采用了錳(Mn)類材料,負(fù)極用的是碳材料。隔膜材料用耐熱陶瓷取代了原來的聚乙烯,保證隔膜在200高溫下不會(huì)收縮,并可防止正負(fù)極短路。同時(shí),模擬分析了電池結(jié)構(gòu)及振動(dòng)等,提高了抗振性能。并通過調(diào)整集電結(jié)構(gòu),確保了可靠性。 另外,日立最新一代混合動(dòng)力車鋰離子動(dòng)力電池的輸出功率密度已達(dá)4500W/kg,為散熱性更好的方形結(jié)構(gòu),正極采用錳(Mn)類材料,負(fù)極是非晶碳材料。 王子冬表示,目前鋰離子動(dòng)力電池在車上占用的空間較大,成本很高,且能量密度僅為90120Wh/kg,仍然無法滿足電動(dòng)車長距離出行的需要。因此,各電池廠商仍需進(jìn)一步改善能量
8、密度、輸出功率密度、成本與安全性。希望能在2015年2020年開發(fā)出能量密度達(dá)200300Wh/kg的第二代材料。 主要材料體系特點(diǎn)分析 目前,全球廠商正在研究的主要材料體系包括: 1磷酸鐵鋰正極材料的五年定型和一致性工藝研究。材料安全性好,壽命長。主要為美國專利。 2 長壽命錳酸鋰材料研究。通過摻雜和生產(chǎn)工藝改進(jìn),提高高溫穩(wěn)定性。材料價(jià)格低,比能量高。目前工藝技術(shù)和設(shè)備由日本廠商掌握。 3 鈦酸鋰材料作負(fù)極的研究。提高比能量,降低成本。材料安全性好,壽命長,充放電比功率高。主要為美國專利。 4 混合電容電池的結(jié)構(gòu)和工藝研究。材料壽命長,充放電比功率高,價(jià)格低,安全性好。目前中、日、韓均在進(jìn)行
9、此項(xiàng)研究,中國已有產(chǎn)品問世,不存在國外專利保護(hù)問題。 圖1 電容電池技術(shù)的發(fā)展王子冬指出,中國廠商可進(jìn)一步拓展研究其他在安全性、壽命、充放電比功率、價(jià)格方面表現(xiàn)突出,且沒有國外專利保護(hù)的材料。 圖2 國外某公司高功率鋰離子電池性能(HEV)圖3 2010年德國4.5Ah高功率電池性能圖4 中國2008年高功率磷酸鐵鋰電池試驗(yàn)結(jié)果(1)圖5 中國2008年高功率磷酸鐵鋰電池試驗(yàn)結(jié)果(2)圖6 中國高功率磷酸鐵鋰電池測試結(jié)果鋰離子電池材料的開發(fā)方向鋰離子電池的正極、負(fù)極、電解液、隔膜及其他元件的特性必須合理搭配平衡,才能保證電池整體的高性能。 不同于特定容量普遍偏低的正極材料,硅、錫等許多負(fù)極材料
10、的電位可以提供更大的容量,特別是硅,其理論容量至少10倍于目前最常用的負(fù)極材料石墨。但鋰離子的嵌入可以導(dǎo)致400%的體積變化,結(jié)構(gòu)很容易因反復(fù)充放電遭到破壞,其壽命延長成為一個(gè)關(guān)鍵問題。 研究人員已經(jīng)在嘗試與傳統(tǒng)石墨混合以制造空氣間隙,從而控制體積膨脹到一定程度,以及與氧化硅或其他材料再混合的石墨,以制造出一種氧化硅-碳(SiO-C)的復(fù)合材料。一、兩年內(nèi),使用這種硅復(fù)合負(fù)極材料的電池將首先應(yīng)用在手機(jī)中。 對(duì)于電動(dòng)車來說,鋰離子動(dòng)力電池組的安全性非常重要。由于負(fù)極材料石墨比鋰的電位低,因而不可避免地會(huì)出現(xiàn)鋰沉積在負(fù)極界面或電解質(zhì)形成化合物的問題。 東芝為此開發(fā)出一種鋰鈦氧化物L(fēng)TO(Li4Ti
11、5O12)的新型負(fù)極材料。LTO比鋰的電位高,可避免上面提到的鋰沉積或與電解質(zhì)界面反應(yīng)的問題,提高了電池的安全性。不過,LTO的電位比鋰高出約1.5V,使用現(xiàn)有的正極材料時(shí),電池放電電壓將減少至約2.4V。其理論電容與石墨相當(dāng),因此電池能量密度的提高有一定程度的限制。 在采用LTO與5V的正極材料,或者采用它與高容量硅合金復(fù)合材料或類似材料,以提高電池放電電壓的情況下,電池能量密度很可能至少可以提高到200Wh/kg。 另外,據(jù)王子冬介紹,全球各電池廠商及相關(guān)機(jī)構(gòu)正在加緊針對(duì)全新類型、能量密度超過500Wh/kg電池的基礎(chǔ)研究,如固態(tài)電池、鋰金屬電池、鋰硫電池、鋰空氣電池等,并計(jì)劃在2030年
12、前后開始推向市場。 圖7 鋰離子電池材料開發(fā)的長遠(yuǎn)目標(biāo)對(duì)于全固態(tài)電池,日本大阪府立大學(xué)一直在研究采用硫化物類固態(tài)電解質(zhì)。例如,加熱Li2S-P2S5類玻璃進(jìn)行結(jié)晶化后的電池,其室溫下的離子導(dǎo)電率達(dá)到10-3S/cm以上,與目前液態(tài)電解質(zhì)的導(dǎo)電率水平相同,而且還可能再提高25倍。 對(duì)于仍用有機(jī)溶劑,但采用新結(jié)構(gòu)以提高能量密度的鋰空氣電池,由于其正極上用空氣中的氧作為活性物質(zhì),因此,理論上正極的容量密度是無限的。此外,當(dāng)負(fù)極使用金屬鋰時(shí),理論容量可比鋰離子電池高一個(gè)數(shù)量級(jí)。日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所與日本學(xué)術(shù)振興會(huì)已開發(fā)出這種電池。 圖8 新結(jié)構(gòu)的鋰空氣電池原理示意圖電池的負(fù)極采用金屬鋰條,電解液組合用的是含有鋰鹽的有機(jī)電解液,正極的水性電解液使用堿性水溶性凝膠,與微細(xì)化后的碳和低價(jià)氧化物催化劑形成正極組合。 該電池放電反應(yīng)生成的不是固體氧化鋰(Li2O),而是易溶于水性電解液的氫氧化鋰(LiOH)。因此,氧化鋰在空氣電極堆積后,不會(huì)導(dǎo)致工作停止。另外,水及氮等也不會(huì)穿過固體電解質(zhì)隔膜,因此不會(huì)出現(xiàn)與負(fù)極鋰金屬發(fā)生反應(yīng)的危險(xiǎn)。在配置充電專用的正極時(shí),還可防止充電導(dǎo)致空氣電極的腐蝕和老化。 試驗(yàn)結(jié)果表明,以0.1A/g的放電率放電時(shí),放電容量約為9000mAh/g,而此前的鋰空氣電池放電容量只有7003000mAh/g。 另外,若以水溶液代替水溶性凝膠,可在空氣中以0.1A/
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