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文檔簡介
1、Seminar pHpH敏感聚合物的合成、性能及應(yīng)用報告人: 高金索導 師: 楊啟華 研究員2008/05/27內(nèi)容. 什么是 pH敏感聚合物. pH敏感聚合物合成的近期發(fā)展. pH敏感聚合物的性能及應(yīng)用. 展望聚合物pH敏感聚合物多肽多糖脫氧核糖核酸pH敏感聚合物: 聚合物的溶解性、體積、結(jié)構(gòu)及形貌可以通過調(diào)節(jié)外部環(huán)境的pH值、助溶劑、電解質(zhì)等而改變。pH值的改變影響了離子相互作用、氫鍵、及疏水作用,從而導致了可逆的微相分離和自組裝現(xiàn)象。pH敏感聚合物的合成傳統(tǒng)方法:自由基、離子聚合可控聚合陰離子聚合基團轉(zhuǎn)移聚合(GTP)活性自由基聚合穩(wěn)定自由基聚合(SERP)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)
2、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)乳液聚合近期發(fā)展層層自組裝(物理作用)采用了自由基鏈聚合技術(shù)在乳滴內(nèi)實現(xiàn)聚合,能得到粒子大小分布均一的聚合物。操作簡單化制備分子結(jié)構(gòu)比較明確單一的聚合物,如P123原子轉(zhuǎn)移自由基聚合原子轉(zhuǎn)移自由基聚合概念源于有機化學中的過渡金屬催化原子轉(zhuǎn)移自由基加成在引發(fā)階段,處于低氧化態(tài)的轉(zhuǎn)移金屬從有機鹵化物中吸取鹵原子,生成引發(fā)自由基,然后自由基引發(fā)單體聚合,形成鏈自由基。pH敏感聚合物分類1. 含PDMA (聚(甲基丙烯酸二甲胺乙酯)的pH敏感聚合物 ONO2. 含PDEA (聚(甲基丙烯酸二乙胺乙酯)的pH敏感聚合物3. 含PAA(聚丙烯酸) 的pH敏感聚合物4.
3、PMAA (聚甲基丙烯酸) 的pH敏感聚合物 ONOOHOOHO含PDMA的pH敏感聚合物合成及性能低pH值時,質(zhì)子化的C60-b-PDMAEMA單體與其聚集體共存,且與溫度無關(guān)。高pH值時,PDMAEMA去質(zhì)子化,具有了LCST(最低鄰界溶解溫度)。 溫度超過LCST時,C60-b-PDMAEMA 是不溶的,而形成了可逆的黃色懸濁液;溫度低于LCST時,則是水溶性的,且PDMAEMA與富勒烯形成一種絡(luò)合物。K. C. Tam, et al, Langmuir, 2004, 20, 8569S. Dai, et al, Langmuir, 2007, 23, 5761含PDEA的pH敏感聚合物
4、的合成及性能含PAA的pH敏感聚合物的性能PS-PAA聚合物在溶液中自組裝成不同形貌的聚集體,而這與PS/PAA的比值,pH值,以及鹽的濃度都有關(guān)系。例如,當PS部分鏈較長時,則會形成”crew-out”形貌的膠束,而不是星形膠束。含PMAA的pH敏感聚合物的合成及性能K. C. Tam, Langmuir, 2003, 19, 5175B. H. Tan, et al, Adv In Colloid Interface Sci 2005, 113, 111 動力學半徑與滴定度的關(guān)系曲線含PMAA的pH敏感聚合物的合成及性能聚合物的動力學半徑隨滴定量的增加而增加,這表明由于限制在聚合物骨架內(nèi)抗
5、衡離子滲透壓的增強造成的。pH敏感聚合物應(yīng)用的可能性pH敏感聚合物的應(yīng)用于基因轉(zhuǎn)移R. Langer, et al, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6704一種新型的線狀-枝狀雜化的聚合物可以將DNA轉(zhuǎn)移到兩種不同的哺乳動物細胞中。而且此種聚合物具有較低的毒性,并且比商業(yè)生產(chǎn)的聚合物PEI具有更高的轉(zhuǎn)移效率pH敏感聚合物的應(yīng)用于藥物治療H. Ghandehari, et al, Prog. Polym.r Sci. 2007, 32, 1008展望 新的合成技術(shù)新的合成技術(shù) ,如活性乳液聚合及無毒性催化劑,如活性乳液聚合及無毒性催化劑 的應(yīng)用等方面還需要人們繼
6、續(xù)研究。的應(yīng)用等方面還需要人們繼續(xù)研究。 功能性功能性pHpH聚合物的種類還比較少,并且合成比較聚合物的種類還比較少,并且合成比較 麻煩,因此有待于人們發(fā)展出合成功能性聚合物操麻煩,因此有待于人們發(fā)展出合成功能性聚合物操作方便、高效的方法(如作方便、高效的方法(如“點擊化學點擊化學”方法)方法) 發(fā)展快速響應(yīng)、好的機械強度、好的生物兼容性、發(fā)展快速響應(yīng)、好的機械強度、好的生物兼容性、以及生物可降解性的以及生物可降解性的pHpH敏感聚合物是其在生物體中敏感聚合物是其在生物體中應(yīng)用的關(guān)鍵。應(yīng)用的關(guān)鍵。參考文獻參考文獻1.S. Dai, P. Ravi, C. H. Tan, K. C. Tam,
7、Langmuir, 2004, 20, 85692.E. He, P. Ravi, K. C. Tam, Langmuir, 2007, 23, 57613.K. C. Wood, S. R. Little, R. Langer, P. T. Hammond, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 67044.B.H. Tan et al. Adv In Colloid Interface Sci 2005, 113, 1115.R. Dandu, H. Ghandehari, Pro. Polym. Sci. 2007, 32, 10086.D. Schmaljoh
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