RIPP催化裂化汽油加氫技術(shù)

1、北京 2003年7月25日 RIPP 石 油 化 工 科 學(xué) 研 究 院2內(nèi)內(nèi) 容容n催化裂化汽油加氫脫硫異構(gòu)降烯烴技術(shù)（RIDOS）n催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù) （RSDS）n全餾分MIP汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)（MIP-DS）n催化裂化汽油加氫作重整料技術(shù)3歐美國(guó)家汽油質(zhì)量主要指標(biāo)美國(guó)世界燃油規(guī)范歐洲排放II類III類 歐III歐IV實(shí)施時(shí)間200620002005氧含量, wt%22.72.72.72.3苯含量,v%1.02.5111芳烴含量,v%3040354235烯烴含量烯烴含量, ,v%v%14142020101018181818硫含量硫含量, ,ppmppm3030200200

2、303015015050504我國(guó)汽油調(diào)和組分構(gòu)成情況0.5%13.0%2.3%FCC80.4%3.8%FCC烷烷基基化化重重整整MTBE直直餾餾5FCCN常規(guī)加氫辛烷值損失情況0.05.010.015.020.025.001020304050產(chǎn)物烯烴含量，v%辛烷值損失RONR+M/26FCCN加氫技術(shù)開發(fā)的難點(diǎn)n加氫過(guò)程，由于烯烴加氫飽和，導(dǎo)致汽油辛烷值顯著下降。我國(guó)FCCN烯烴含量高，芳烴含量低，烯烴加氫飽和后，辛烷值損失通常超過(guò)20個(gè)單位。n國(guó)外技術(shù)沒有針對(duì)中國(guó)高烯烴含量FCC汽油脫硫降烯烴的成熟方案。催化裂化汽油催化裂化汽油加氫脫硫異構(gòu)降烯烴技術(shù)加氫脫硫異構(gòu)降烯烴技術(shù)以生產(chǎn)低硫低烯烴

3、汽油為目的通過(guò)異構(gòu)化和裂化保持汽油辛烷值8國(guó)內(nèi)外FCC汽油組成比較01020304050百分含量,%烷烴烯烴環(huán)烷烴芳烴國(guó)內(nèi)國(guó)外我國(guó)烯烴高、芳烴低，降低相同烯烴，我國(guó)FCC汽油辛烷值損失比國(guó)外大9FCC汽油硫及烴類分布0500100015002000250030003500BP-6060-8080-100100-120120-140140-160160-EP餾分， 硫含量, ppm0102030405060烯烴、芳烴含量, %硫芳烴烯烴10不同烴類(C7) 辛烷值變化情況11提高辛烷值的有效途徑n正構(gòu)烷烴異構(gòu)化，增加多支鏈異構(gòu)烷烴。n大分子裂化成小分子。12RIDOS技術(shù)路線nFCCN分餾切割為

4、輕餾分和重餾分；n對(duì)LCN進(jìn)行堿抽提脫硫醇（硫），避免烯烴飽和，保留高辛烷值組分。n對(duì)HCN進(jìn)行加氫處理，采用加氫精制-異構(gòu)化反應(yīng)串聯(lián)流程，脫硫降烯烴，恢復(fù)辛烷值。n深度脫硫，脫硫率90%，產(chǎn)品硫含量小于200ppm，或30ppm。n大幅度降低烯烴含量，烯烴下降60%。n可以調(diào)節(jié)辛烷值，抗爆指數(shù)損失02。n生產(chǎn)815m%優(yōu)質(zhì)乙烯料或車用液化氣（飽和C3C4）。14RIDOS技術(shù)原則流程分分餾餾加氫脫硫異構(gòu)降烯加氫脫硫異構(gòu)降烯烴烴堿抽提脫硫堿抽提脫硫醇醇LCNHCNFCCNRIDOS汽油去罐區(qū)15RIDOS技術(shù)加氫工藝條件n氫分壓：3.2MPa（1.36MPa）n體積空速：0.60.65h-11

5、6RIDOS中試結(jié)果（1）名 稱原料A*產(chǎn)品2產(chǎn)品3反應(yīng)溫度，基準(zhǔn)基準(zhǔn)+15硫含量，硫含量，ppm1300100 96烯烯 烴，烴，v%54.320.223.5RON 93.4-1.6+1.2MON 81.1+0.8+2.9(R+M)/2 -0.4+2.1汽油收率*，%88.083.1C3+收率，m%100.8100.4*:餾程：45211 *:重餾分C5+加 輕餾分，下同17RIDOS中試結(jié)果（2）名 稱原料B*產(chǎn)品2產(chǎn)品3反應(yīng)溫度，基準(zhǔn)基準(zhǔn)+10硫含量，硫含量，ppm1400158161烯烯 烴，烴，v%38.616.716.9RON 89.6-0.8+1.3MON 80.2-0.2+1.

6、1(R+M)/2 -0.5+1.2汽油收率，%88.986.0C3+收率，m%100.4100.2*:餾程：3419618RIDOS中試結(jié)果（3）名 稱原料C產(chǎn)品2產(chǎn)品3反應(yīng)溫度，基準(zhǔn)+10基準(zhǔn)+20硫含量，硫含量，ppm8669烯烯 烴，烴，v%49.618.118.2RON 91.0-3.2-0.9MON 79.3+0.2+1.4(R+M)/2 -1.5+0.2汽油收率，m%88.0784.57C3+收率，m%100.8100.4原料餾程：3018119RIDOS中試結(jié)果（4）名 稱原料油D*產(chǎn)品硫含量，硫含量，ppm1258烯烯 烴，烴，v%38.313.3RON 90.4-1.4MON

7、 79.5+0.6(R+M)/2 -0.4汽油收率，m%89.0C3+收率，m%100.3*:餾程：3418820RIDOS中試結(jié)果（5）名 稱原料油E*產(chǎn)品硫含量，硫含量，ppm15917烯烯 烴，烴，v%43.314.1RON 91.5-2.6MON 80.0+0.8(R+M)/2 -0.8汽油收率，m%89.7C3+收率，m%100.2*:餾程：34163，氫分壓：1.36MPa21RIDOS中試結(jié)果（6）名 稱原料油F*產(chǎn)品1產(chǎn)品2硫含量，ppm5975260烯 烴，v%47.421.021.2RON 89.8-1.8-0.3MON 78.6+0.8+1.6(R+M)/2 84.2-0

8、.5+0.7汽油收率，m%90.286.8C3+收率，m%100.2100.2化學(xué)氫耗，m%0.820.92*:餾程：34195RIDOS技術(shù)技術(shù)C3、C4的性質(zhì)及利用的性質(zhì)及利用23典型工藝條件下C3C4組成項(xiàng)目組成，m%C3o44.7nC4o29.8iC4o 25.5合計(jì)100.0RIDOS技術(shù)典型的C3C4收率為815m%24C3C4可作為車用液化氣可作為車用液化氣n車用液化氣對(duì)組成有要求，通常限制烯烴含量小于5或10。nRIDOS的C3C4不含烯烴，可以作為很好的車用液化氣組份。n價(jià)格比普通民用液化氣高500元/噸左右。25作為乙烯裂解料作為乙烯裂解料nRIDOS的C3C4正構(gòu)烷烴含量

9、74.5%，是優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解原料。n中型裂解試驗(yàn)表明綜合乙烯收率可達(dá)到34%，三烯總收率超過(guò)57%，綜合乙烯收率比優(yōu)質(zhì)石腦油高23個(gè)百分點(diǎn)。27RIDOS工業(yè)應(yīng)用簡(jiǎn)介-1n成立了“十條龍”科技攻關(guān)小組n試驗(yàn)地點(diǎn)：燕山石化n裝置規(guī)模：22萬(wàn)噸/年n石科院提供RIDOS技術(shù)工藝包，燕化公司設(shè)計(jì)院負(fù)責(zé)主體裝置工程設(shè)計(jì)，北京設(shè)計(jì)院負(fù)責(zé)分餾部分設(shè)計(jì)。28RIDOS工業(yè)應(yīng)用簡(jiǎn)介-2n裝置主要包括分餾系統(tǒng)、LCN脫硫醇系統(tǒng)、HCN加氫反應(yīng)系統(tǒng)和汽油產(chǎn)品穩(wěn)定系統(tǒng)。n其中分餾系統(tǒng)新建，LCN脫硫醇系統(tǒng)利舊，這兩部分建在催化裝置。nHCN加氫反應(yīng)系統(tǒng)依托原26萬(wàn)噸/年潤(rùn)滑油加氫裝置改造，汽油產(chǎn)品穩(wěn)定系統(tǒng)新建。29

10、RIDOS工業(yè)試驗(yàn)開工運(yùn)轉(zhuǎn)情況n2002年7月裝置建成開工。n2003年4月進(jìn)行了初期標(biāo)定，全面達(dá)到設(shè)計(jì)要求30RIDOS加氫裝置主要工藝條件項(xiàng)目標(biāo)定數(shù)據(jù)一反入口壓力，MPa4.0 體積空速(主劑)，h-10.6 一反平均溫度，300 一反溫升，131 二反平均溫度，380 二反溫升，27 31原料油及RIDOS汽油性質(zhì)（1）名稱催化汽油RIDOS汽油值密度，g/cm3715.9703.6硫，ppm1099硫醇硫,ppm2280%，產(chǎn)品硫含量小于200ppm或小于100ppm 。n 較小的辛烷值損失，RON2n 化學(xué)氫耗低，0.2m%n 汽油收率高，100%38RSDS技術(shù)原則流程39RSDS

11、處理結(jié)果-1 名 稱原料油ARSDS產(chǎn)品餾程 D-86，3620636206硫，ppm1023190硫醇硫，ppm7210040 名 稱原料油BRSDS產(chǎn)品餾程 D-86,4219542195硫，ppm36883硫醇硫，ppm98100RSDS處理結(jié)果-241 名 稱原料油CRSDS產(chǎn)品餾程 D-86,3318034180硫，硫，ppm902182烯烴，烯烴，v%41.536.5芳烴，v%15.115.4RON/93.292.0/-1.2抗爆指數(shù)/87.286.4/-0.8RSDS中試結(jié)果-342RSDS技術(shù)的應(yīng)用情況-1nRSDS工業(yè)裝置依托上海石化20萬(wàn)噸/航煤脫硫醇裝置改造，2003年4

12、月裝置建成，6月開工。n裝置主要設(shè)計(jì)參數(shù)u處理量：47萬(wàn)噸/年 FCCNu原料油性質(zhì)：S368ppm；餾程42195u產(chǎn)品：S100ppm，RON損失143RSDS技術(shù)的應(yīng)用情況-2n裝置開工初期油品性質(zhì)與實(shí)驗(yàn)室一致。n由于制氫裝置停工檢修，RSDS裝置被迫停工，預(yù)計(jì)7月底R(shí)SDS裝置再開工。開工后將進(jìn)行初期標(biāo)定。44RSDS技術(shù)總結(jié)技術(shù)總結(jié)nRSDS技術(shù)能夠生產(chǎn)硫含量小于200ppm的優(yōu)質(zhì)汽油，RON損失2，且降低烯烴含量45個(gè)百分點(diǎn)。nRSDS技術(shù)氫耗低(0.2m%)、液收高(C5+ 100m%)。nRSDS技術(shù)加氫反應(yīng)壓力低(1.62.0MPa)、空速高(3.05.0h-1)。45RID

13、OS、RSDS技術(shù)投資情況技術(shù)投資情況名稱處理量處理量萬(wàn)噸/年投資投資萬(wàn)元車間完全操作費(fèi)用車間完全操作費(fèi)用元/噸原料化學(xué)氫耗化學(xué)氫耗%RIDOS1001200060701.15RSDS100600055650.18*操作費(fèi)用包括：折舊、大修、公用工程消耗、劑耗、輔料、攤銷、車間管理人員、生產(chǎn)人員工資、福利、差旅等。針對(duì)針對(duì)MIP汽油的加氫技術(shù)汽油的加氫技術(shù)MIPRSDSMIPRIDOSMIPDS 組合技術(shù)（正在開發(fā)）47MIP-DS與RSDS技術(shù)比較n流程uRSDS：餾分切割uMIPDS組合技術(shù)：全餾分n催化劑uMIPDS組合技術(shù)采用的催化劑對(duì)不同類型烯烴的加氫更具選擇性n性能uMIPDS組合

14、技術(shù)具有更高的脫硫率和烯烴飽和率48MIP汽油加氫脫硫處理結(jié)果49小 結(jié)nMIP汽油通過(guò)采用不同的加氫技術(shù)可以進(jìn)一步降低汽油中的硫含量和烯烴含量。nMIPDS技術(shù)針對(duì)MIP汽油特點(diǎn)而開發(fā)，工藝流程更簡(jiǎn)單。nMIPDS通過(guò)催化和加氫操作的進(jìn)一步優(yōu)化組合，可以做到效益最大化。FCC汽油加氫作重整料技術(shù)汽油加氫作重整料技術(shù)51FCCN加氫脫硫的難點(diǎn)nFCCN含有大量的烯烴，且含有較多難以加氫脫除的烷基噻吩類硫化物，因此，F(xiàn)CCN加氫脫硫較直餾汽油困難。n通常需要較高的反應(yīng)壓力和較低的空速。nFCCN單獨(dú)加氫通常難以得到硫含量小于0.5g/g的重整料。52催化汽油加氫生產(chǎn)重整料工藝路線催化汽油加氫生產(chǎn)

15、重整料工藝路線催化汽油分餾切割生產(chǎn)合格重整料,S、N0.5ppm(直餾石腦油混合加氫，3.2MPa) 生產(chǎn)預(yù)加氫原料油N24, Br0.5 （單獨(dú)加氫或摻入柴油裝置）生產(chǎn)合格重整料S、N0.5ppm（重整預(yù)加氫）80180兩步加氫一步加氫53直餾汽油摻20%HCN加氫結(jié)果 工藝條件條件-1 條件-2 條件-3反應(yīng)溫度, 290300300體積空速, h-1235產(chǎn)品性質(zhì)原料油硫含量, g/g6830.50.50.9氮含量, g/g100.50.50.5溴價(jià), gBr/100g11.20.080.040.05氫分壓：3.2MPa54催化柴油摻20%催化重汽油加氫石腦油性質(zhì) 反應(yīng)條件：氫分壓：6.4MPa反應(yīng)溫度，320310硫含量, g/g2316氮含量, g/g1.4