影響高聚物流動(dòng)性的因素

1、影響高聚物流動(dòng)性的因素影響高聚物流動(dòng)性的因素影響影響高聚物流動(dòng)性高聚物流動(dòng)性因素因素加工條件因素加工條件因素結(jié)構(gòu)因素結(jié)構(gòu)因素溫溫 度度剪切速率剪切速率剪切應(yīng)力剪切應(yīng)力分子量及其分布分子量及其分布分子鏈的支化分子鏈的支化分子鏈的柔順性分子鏈的柔順性分子間作用力分子間作用力1.1 溫度 分子鏈剛性越大， 流動(dòng)活化能越高， 高聚物的流動(dòng)性能 對(duì)溫度的敏感性越 大。T（）1/T（K）1031502002503001041031026154232.42.22.01.81.6表觀黏度（表觀黏度（P。S）表觀黏度和溫度的關(guān)系聚碳酸酯聚乙烯聚甲醛聚甲基丙烯酸甲酯碳酸纖維1.尼龍 高聚物流動(dòng)性隨溫度的變化有很大

2、的變化高聚物流動(dòng)性隨溫度的變化有很大的變化l T T降低，自由基減少，阻礙鏈段躍遷，高聚物粘流活化能增大。降低，自由基減少，阻礙鏈段躍遷，高聚物粘流活化能增大。l T T升高，自由體積較大，粘流活化能為恒定值。升高，自由體積較大，粘流活化能為恒定值。 T TTg+100，高聚物的黏流活化能基本恒定；，高聚物的黏流活化能基本恒定； T=T=Tg+100,高聚物的黏流活化能并不恒定，而是隨溫高聚物的黏流活化能并不恒定，而是隨溫 度的下降而急劇下降。度的下降而急劇下降。1.2 剪切速率表觀黏度隨切變速率的增加而降低表觀黏度隨切變速率的增加而降低l柔性高聚物的表觀黏度隨切變速率的增加而明顯柔性高聚物的

3、表觀黏度隨切變速率的增加而明顯降低；降低；l剛性高聚物的表觀黏度隨切變速率的增加而下降，剛性高聚物的表觀黏度隨切變速率的增加而下降，下降幅度小一些。下降幅度小一些。 剪切應(yīng)力 表觀黏度的切應(yīng)力依賴(lài)性比切速率依賴(lài)性更能明表觀黏度的切應(yīng)力依賴(lài)性比切速率依賴(lài)性更能明顯反映流動(dòng)性能與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。顯反映流動(dòng)性能與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。 2.1 分子量及其分布高聚物分子量的大小對(duì)其粘性流動(dòng)影響極大高聚物分子量的大小對(duì)其粘性流動(dòng)影響極大對(duì)剛性分子鏈，其鏈段的尺寸趨近于整個(gè)大分子鏈的大小，因而分子量越大，流動(dòng)時(shí)的有效體積大，即黏度大，流動(dòng)性小。對(duì)柔性分子鏈，分子量越大，鏈段數(shù)目越多，各鏈段都想同一方向流動(dòng)，所需

4、活化能大，故黏度小，流動(dòng)性大。l相同分子量時(shí)，分子量分布寬的出現(xiàn)非牛頓流動(dòng)的切變速率值比分子量分布窄的要低的多，更容易擠出或模型加工。l相同類(lèi)型的材料，分子鏈越長(zhǎng)，則流動(dòng)性越差，反之如果分子鏈降解了的話，則流動(dòng)性越好。l相同類(lèi)型、不同結(jié)構(gòu)的材料，支鏈化程度越高，則流動(dòng)性越差。2.2 分子鏈的支化 支化對(duì)黏度的影響與支鏈的長(zhǎng)短有關(guān)支化對(duì)黏度的影響與支鏈的長(zhǎng)短有關(guān) 短支鏈一般對(duì)高聚物的黏度流動(dòng)影響不大，而長(zhǎng)支鏈可能有顯著影響。l在高切變速率下，支化高聚物的黏度幾乎都比分子量相同的線形高聚物低。l雖然增加支化數(shù)往往能使黏度降低，但支鏈的分子量似乎比支化鏈起的作用更大。2.3 分子鏈的柔順性l分子鏈柔性越大，粘流活化能越小。l分子鏈剛性越大，粘流活化能越大。對(duì)剛性分子鏈，其鏈段的尺寸趨近于整個(gè)大分子鏈的大小，流動(dòng)時(shí)的有效體積大，即黏度大，流動(dòng)性小。對(duì)柔性分子鏈，活化能大，故黏度小，流動(dòng)性大。2.4 分子間作用力高聚物黏性流動(dòng)與分子間作用力的大小有關(guān)高聚物黏性流動(dòng)與分子間作用力的大小有關(guān)l分子間作用力越大，高分子鏈運(yùn)動(dòng)幅度小，故流動(dòng)性就分子間作用力越大，高分子鏈運(yùn)動(dòng)幅度小，故流動(dòng)性就會(huì)??；會(huì)??；l分子間作用力越小，高分子鏈運(yùn)動(dòng)幅度大，故流動(dòng)性大。分子間作用力越小，高分子鏈運(yùn)動(dòng)幅度大