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1、危險(xiǎn)廢物和醫(yī)療廢物焚燒處置二惡英類控制與管理陜西省固體廢物管理中心2013年6月1一、知識(shí)點(diǎn)二惡英類(dioxins) 二惡英類是一類有機(jī)化合物,分別是多氯二苯并二惡英(簡(jiǎn)稱PCDDs, 75種)和多氯二苯并呋喃 (簡(jiǎn)稱PCDFs, 135種),統(tǒng)稱為二惡英類。 國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄HW43、HW442一、知識(shí)點(diǎn)二惡英類(dioxins)類的危害 二惡英具有致癌毒性、有生殖毒性和遺傳毒性,直接危害子孫后代的健康和生活。 210種同分異構(gòu)體中17種有毒。3一、知識(shí)點(diǎn)二惡英類的排放量很低。2008年全國(guó)排放源企業(yè)數(shù)量1.5萬家,排放量6.4 kg TEQ。 土壤中二惡英類含量1 ppt(10-12)
2、100頁書厚約1厘米,1012頁書;厚1000萬公里-在地球到太陽之間找出15頁紙。4二、二惡英類產(chǎn)生源 二惡英類沒有生產(chǎn)和使用價(jià)值。它們是人類生產(chǎn)生活過程中的副產(chǎn)品。 我國(guó)主要排放源為廢棄物焚燒、制漿造紙、水泥窯共處置固體廢物、鐵礦石燒結(jié)、煉鋼生產(chǎn)、焦炭生產(chǎn)、鑄鐵生產(chǎn)、再生有色金屬生產(chǎn)、鎂生產(chǎn)和遺體火化10個(gè)主要行業(yè)。 重點(diǎn)行業(yè)為廢棄物焚燒、再生有色金屬、鐵礦石燒結(jié)和電弧爐煉鋼。5二、二惡英類產(chǎn)生源 我省主要行業(yè)為煉鋼、鐵礦石燒結(jié)、焦炭、制漿造紙,這四個(gè)行業(yè)二惡英類排放量約占全省總排放量的90%,排放量為35.7gTEQ(2012年統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù))。 6二、二惡英類產(chǎn)生機(jī)理 其生成途徑可以廣義地分
3、為兩類 熱過程中生成、工業(yè)化學(xué)過程中生成。 7二、二惡英類產(chǎn)生機(jī)理熱過程中二惡英類產(chǎn)生的機(jī)理當(dāng)有碳、氧、氫和氯存在,且燃燒溫度處于200-650區(qū)間內(nèi)時(shí)會(huì)生成二惡英類。熱過程中生成二惡英類主要有兩種機(jī)制: “從頭合成”,即由碳、氧、氫和氯經(jīng)過一些列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)生成;從不完全的芳基氧化作用或者羰基碎片的成環(huán)作用的前驅(qū)物生成。8二、二惡英類產(chǎn)生機(jī)理工業(yè)化學(xué)過程中二惡英類產(chǎn)生的機(jī)理與熱過程類似,碳、氫、氧和氯的存在也是前提條件。在化工過程中當(dāng)溫度升高(150)、堿性條件、催化劑或能產(chǎn)生自由基的物質(zhì)存在的情況下會(huì)產(chǎn)生二惡英類。9三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段源頭控制減少生產(chǎn)原料中有機(jī)物尤其是含氯物
4、質(zhì)的含量。替代技術(shù):無氯紙漿漂白方法;用無氯塑料來替代聚氯乙烯(PVC); 10三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段過程控制充分燃燒是減少二惡英類生成的根本所在。“3TE”控制法足夠溫度(Temperature)、足夠的時(shí)間(Time)、適當(dāng)?shù)耐牧?Turbulence)和過量的空氣(ExcessAir)。研究表明,燃燒室煙氣溫度850,煙氣停留時(shí)間2.0s,焚燒爐出口煙氣中的氧含量在6%-10%,采取以上措施可以大大減少二惡英類的生成。11三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段焚燒爐的技術(shù)性能指標(biāo)指標(biāo) 廢物類型 焚燒爐溫度 () 煙氣停留時(shí)間(s) 燃燒效率 () 焚毀去除率 () 焚燒殘?jiān)臒嶙茰p率
5、 () 危險(xiǎn)廢物 11002.099.999.995多氯聯(lián)苯 12002.099.999.99995醫(yī)院臨床廢物 8501.099.999.995危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB 184842001)12三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段尾氣處理尾氣中的二惡英類主要存在兩種形式,富集于飛灰顆粒表面,直接以氣態(tài)存在于尾氣中。較長(zhǎng)使用的控制技術(shù)為“活性炭+布袋除塵”。13三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段最新研究技術(shù)中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心研究了一種將氧化鈣粉碎、干燥,使其粒徑在50-150微米之間,放置于焚燒爐尾氣排放裝置中,在220與500之間的范圍內(nèi)與冷卻過程中的煙氣中的二惡英類前生體發(fā)生作用,
6、阻滯二惡英類的生成的方法。14三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段最新研究技術(shù)廢氣脫硝的選擇催化還原(SCR)方法,被發(fā)現(xiàn)稍加改造就可能對(duì)二惡英類也產(chǎn)生較好的去除效果(主要是催化劑的選擇)。15三、二惡英類的控制和削減技術(shù)手段上述工程措施的實(shí)施可減少二惡英類向環(huán)境的釋放量。同時(shí)應(yīng)加強(qiáng)生產(chǎn)過程的管理,保證各生產(chǎn)設(shè)備和環(huán)保設(shè)施的正常運(yùn)行,減少人為操作失誤引起的非正常運(yùn)行。BAT/BEP 最佳可行技術(shù)/最佳環(huán)境實(shí)踐16四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約POPs(Persistent Organic Pollutants的縮寫), “持久性有機(jī)污染物”,它是一類具有環(huán)境持久性、生物累積性、長(zhǎng)距離遷移
7、能力和高生物毒性的特殊污染物。關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約是在聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)主持下,為了推動(dòng)POPs的淘汰和削減、保護(hù)人類健康和環(huán)境免受POPs的危害,于2001年5月23日在瑞典首都共同締結(jié)的環(huán)境公約。17四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約受控物質(zhì)。第一批包括。機(jī)氯農(nóng)藥:艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、滴滴涕、六氯苯、七氯、氯丹、滅蟻靈、毒殺芬;化工產(chǎn)品:多氯聯(lián)苯;生產(chǎn)活動(dòng)副產(chǎn)物:二惡英類?!绑a臟的一打”18四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約19四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約受控物質(zhì)。第二批包括:全氟辛烷磺酸及其鹽類、全氟辛烷磺酸類、十氯酮、五氯苯、林丹、-六氯環(huán)己烷、-六氯環(huán)己烷、六溴聯(lián)苯、商用五溴二苯醚以及商用八溴二苯醚等九種物質(zhì)。預(yù)計(jì)今年年底可獲全國(guó)人大批準(zhǔn)。20四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約10種新增POPs中,全氟辛基磺酸及其鹽類(PFOS)應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。我國(guó)POPs履約工作將面臨巨大的壓力和挑戰(zhàn)。21四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約2013年5月第六次公約締約方大會(huì)增列六溴環(huán)十二烷。22四、關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約國(guó)家實(shí)施計(jì)劃(NIP)國(guó)家及地方的POPs“十二五規(guī)劃”發(fā)布政策法規(guī):關(guān)于禁止生產(chǎn)、
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