高考化學(xué)二輪專題限時(shí)集訓(xùn)19《有機(jī)推斷與合成》（含詳解）

1、專題限時(shí)集訓(xùn)(十九)有機(jī)推斷與合成(對應(yīng)學(xué)生用書第147頁) (限時(shí)：40分鐘)1(2017江西九江十校第二次聯(lián)考)以重要的化工原料A(C2H2)合成有機(jī)物E和的路線如圖所示，部分反應(yīng)條件及產(chǎn)物略去。其中D在一定條件下可被氧化成酮。回答下列問題： 【97184274】(1)B的系統(tǒng)命名是_；已知C是順式產(chǎn)物，則C的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)的反應(yīng)類型是_，E含有的官能團(tuán)的名稱是_。(3)反應(yīng)產(chǎn)物與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)符合下列條件肉桂酸()的同分異構(gòu)體共_種。分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3溶液顯紫色。寫出其中核磁共振氫譜圖有六組峰，且峰面積之比為11

2、1122的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由丙炔和甲醛為起始原料制備的合成路線。【解析】A的分子式為C2H2，A是乙炔；根據(jù)NaCCNaeq o(,sup7(CH3Cl),sdo8()B(C4H6)，可推出B是CH3CCCH3；由Beq o(,sup7(Na),sdo8(液NH3)C(C4H8)，可知C是CH3CH=CHCH3；由C生成D(C4H10O)，D在一定條件下可被氧化成酮，可知D是CH3CH2CH(OH)CH3；DE，E是酯類，結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)HOCH2CCCH2OHeq o(,sup7(H2),sdo8(催化劑)eq x(F)eq o(,sup7(MnO2)，可知F是

3、HOCH2CH=CHCH2OH。(4)分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基，符合條件的同分異構(gòu)體有(包括鄰、間、對3種)、(包括鄰、間、對3種)、共16種，其中核磁共振氫譜圖有六組峰，且峰面積之比為111122的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)根據(jù)題述合成路線，由丙炔和甲醛生成CH3CCCH2OH，再與H2生成CH3CH=CHCH2OH，再被MnO2氧化生成CH3CH=CHCHO，再加聚生成?！敬鸢浮?1)2丁炔(2)取代反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基2(2017四川瀘州三診)以甲醛和苯酚為主要原料，經(jīng)如圖所示系列轉(zhuǎn)化可合成酚醛樹脂和重要有機(jī)合成中間體D(部分

4、反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去)：回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184275】(1)反應(yīng)的類型是_；CH3OH的名稱是_。(2)C中所含官能團(tuán)的名稱是_；物質(zhì)D的分子式是_。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(4)下列關(guān)于A的性質(zhì)，能反映支鏈對苯環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響的是_(填序號(hào))。a能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)b能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c稀溶液中加濃溴水產(chǎn)生沉淀 (5)E(C8H10O2)與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體，1 mol E可與2 mol NaOH反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有3種峰且峰面積之比為311，符合條件的E共有_種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：_。(6)完成下面以CH3OH為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物CH

5、3COCH2COOCH3的合成路線。CH3OHeq o(,sup7(HCl),sdo5()【解析】(1)根據(jù)合成路線流程圖，反應(yīng)中苯酚和甲醛反應(yīng)生成A(C7H8O2)，該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，根據(jù)酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)可知A為；CH3OH的名稱為甲醇。(2)C是對甲氧基苯乙酸甲酯，所含官能團(tuán)有酯基、醚鍵；由D的結(jié)構(gòu)簡式可知，物質(zhì)D的分子式為C19H20O5。(4)A為。分子中含有酚羥基，能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，與苯環(huán)上的支鏈無關(guān)，故a不符合題意；分子中含有酚羥基，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為粉紅色的物質(zhì)，與苯環(huán)上的支鏈無關(guān)，故b不符合題意；稀溶液中加濃溴水產(chǎn)生沉淀，與苯環(huán)上的羥基有關(guān)，故c符合題意。(5)1

6、mol E(C8H10O2)可與2 mol NaOH反應(yīng)，說明含有2 mol酚羥基，其核磁共振氫譜顯示有3種峰且峰面積之比為311，符合條件的E有，共4種。(6)以CH3OH為原料制備化合物CH3COCH2COOCH3。根據(jù)題干中B到D的轉(zhuǎn)化過程，可以首先將CH3OH轉(zhuǎn)化為CH3Cl，再轉(zhuǎn)化為CH3CN，根據(jù)流程中反應(yīng)生成乙酸甲酯，最后根據(jù)題給信息轉(zhuǎn)化即可?！敬鸢浮?1)加成反應(yīng)甲醇(2)酯基、醚鍵C19H20O5(4)c(6)CH3OHeq o(,sup7(HCl),sdo5()CH3Cleq o(,sup7(NaCN)CH3CNeq o(,sup7(HCl/H2O),sdo8(CH3OH/

7、HCl)CH3COOCH3eq o(,sup7(CH3ONa),sdo8(CH3OH) eq o(,sup7(H)CH3COCH2COOCH33脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：根據(jù)以上信息，回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184276】(1)化合物中含有的官能團(tuán)的名稱為_，1 mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗_mol NaOH。(2)化合物可使_溶液(限寫一種)褪色；化合物(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物，相應(yīng)的反應(yīng)類型為_。(3)化合物與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物，的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1112，的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)化合

8、物是CH3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物。的結(jié)構(gòu)簡式為_。檢驗(yàn)中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊迷噭。(5)一定條件下，與也可以發(fā)生類似題給脫水偶聯(lián)的反應(yīng)，則有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_?！窘馕觥?1)化合物中含有的官能團(tuán)的名稱為羰基和酯基，1 mol該物質(zhì)含有1 mol酯基，完全水解最少需要消耗1 mol NaOH；(2)化合物的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHClCH3，與NaOH水溶液在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)

9、的方程式為NaOHeq o(,sup7()NaCl；(3)與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C6H5CH=C=CHCH3、C6H5CH=CHCH=CH2，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為113，因此不符合題意，則化合物的結(jié)構(gòu)簡式為CH=CHCH=CH2；(4)醇中羥甲基(CH2OH或HOCH2)在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基(CHO或OHC)，依題意可知的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基(CH2OH或HOCH2)，CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即的碳鏈中間剩余基團(tuán)為CH=CH，則的結(jié)構(gòu)簡式

10、為HOCH2CH=CHCH2OH，以此為突破口，可以推斷的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO。檢驗(yàn)中的碳碳雙鍵和醛基時(shí)，用銀氨溶液先檢驗(yàn)醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加溴水(或高錳酸鉀)檢驗(yàn)碳碳雙鍵。(5)由題給信息可知反應(yīng)實(shí)質(zhì)是所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，所含酯基和羰基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合成無機(jī)產(chǎn)物水，其余部分則生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為。【答案】(1)羰基和酯基1(2)溴水或酸性高錳酸鉀水解反應(yīng)(取代反應(yīng))(3) =CHCH=CH2(4)OHCCH=CHCHO銀氨溶液、稀鹽酸、溴水或高錳酸鉀溶液(5) 4(2017保定調(diào)研)化合物A是分子式為C7H8O2的五元環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜

11、有四組峰，且其峰面積之比為3122，有如圖所示的轉(zhuǎn)化：已知：含羰基的化合物均能與格氏試劑發(fā)生如下反應(yīng)：兩個(gè)羥基連在同一碳原子上極不穩(wěn)定，易脫水：根據(jù)以上信息，回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184277】(1)寫出化合物D中官能團(tuán)的名稱_。(2)寫出化合物B、F的結(jié)構(gòu)簡式_、_。(3)AB的反應(yīng)類型是_。(4)寫出D與CH4O反應(yīng)的化學(xué)方程式_。寫出FG的化學(xué)方程式_。(5)A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有_種，寫出符合下列條件的A的一種同分異構(gòu)體W的結(jié)構(gòu)簡式_。(不考慮立體異構(gòu))含有兩個(gè)取代基苯環(huán)上的一氯代物只有兩種1 mol W能與足量金屬鈉反應(yīng)生成1 mol H2【解析】B可以在堿性條件

12、下水解生成甲醇和C，這說明B中含有酯基，則A中也含有酯基。又A是分子式為C7H8O2的五元環(huán)狀化合物，其核磁共振氫譜中峰面積之比為3122，結(jié)合A、B的分子式可知，A為，從而推出B為，D為。結(jié)合已知信息、可推出E為，F(xiàn)為。F中含有羥基，在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成G。(5)根據(jù)題意，苯環(huán)上的取代基有以下幾種情況：為CH3、2個(gè)OH,3個(gè)取代基在苯環(huán)上共有6種位置關(guān)系；為OCH3、OH,2個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；為CH2OH、OH,2個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；為OCH2OH，其在苯環(huán)上只有1種位置，故A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體共有13種。苯環(huán)上的一氯代

13、物只有兩種，則兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對位，根據(jù)1 mol W與足量金屬鈉反應(yīng)生成1 mol H2，確定含有OH和CH2OH兩個(gè)取代基，故W的結(jié)構(gòu)簡式為?！敬鸢浮?1)羧基(2)(3)加成反應(yīng)(4)CH3OHeq o(,sup8(濃硫酸),sdo8()H2O(5)135(2017綿陽二診)縮醛在有機(jī)合成中常用于保護(hù)羰基或作為合成中間體，同時(shí)還是一類重要的香料，廣泛應(yīng)用于化妝品、食物、飲料等行業(yè)。G是一種常用的縮醛，分子中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)五元環(huán)結(jié)構(gòu)。下面是G的一種合成路線：已知：芳香烴A含氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.7%，A的質(zhì)譜圖中，分子離子峰對應(yīng)的最大質(zhì)荷比為92；D的產(chǎn)量可以用來衡量一個(gè)國家的石

14、油化工發(fā)展水平。同一個(gè)碳原子上連接兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184278】(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是_，E的名稱是_。(2)由D生成E的反應(yīng)類型是_，EF的反應(yīng)條件是_。(3)由B生成N的化學(xué)方程式為_。(4)有研究發(fā)現(xiàn)，維生素C可以作為合成G物質(zhì)的催化劑，具有價(jià)廉、效率高、污染物少的優(yōu)點(diǎn)。維生素C的結(jié)構(gòu)如圖所示。則維生素C分子中含氧官能團(tuán)名稱為_。(5)縮醛G的結(jié)構(gòu)簡式為_。G有多種同分異構(gòu)體，寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；核磁共振氫譜為4組峰。(6)寫出用2丁烯為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備順丁橡膠(順式聚1,3丁二烯)的合成路線?！窘馕觥緼的分子離子峰對應(yīng)的最大質(zhì)荷比為92，則A的相對分子質(zhì)量為92，A中C原子的個(gè)數(shù)為eq f(9218.7%,12)7，H原子的個(gè)數(shù)為eq f(928.7%,1)8，故A的分子式為C7H8，其結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)信息及A的結(jié)