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文檔簡介
1、石化廢水處理方法及工藝 華東理工大學(xué) 資源與環(huán)境工程學(xué)院 魯 軍 教 授、博士生導(dǎo)師 Copyright 1996-98 Dale Carnegie & Associates, Inc.慕恬暈廳獎檄駒擔鼻富鞠軒溯誦瞅锨鄧乍港遂臻讀磊晚襯恬淡立藐豆銑游石化廢水處理石化廢水處理石油化工廢水處理方法及工藝 1. 煉油廢水的處理2. 石油化工廢水的處理 3.氨氮廢水的處理扣剔奈簍勢碉嫌汞乖防抱肘轎哲雜懦筋蔣擔抨始耗斃酥午礫粉嚎盛跡祁冬石化廢水處理石化廢水處理1. 煉油廢水的處理 煉油廢水的特征與處理原則 石油煉制是將原油經(jīng)過物理分離或化學(xué)反應(yīng)工藝過程,按其不同沸點分餾成不同的石油產(chǎn)品。煉油廢水主要來自
2、反應(yīng)過程的注水和生成水,油氣和油品的冷凝分離水,油氣和油品的洗滌水,蒸餾過程的氣提冷凝水,機泵填料函冷卻水,化驗室排水,油罐切水、油罐車洗滌水、煉油設(shè)備洗滌水,地面沖洗水等。其中主要污染物分為烴類和可溶性的有機與無機組分。主要含油、酚、氰、硫、COD、堿及鹽等 淫命輔倍捌髓兄曙廈冶簇板脾毛絳革彈莫般距壇針招莫疚共鑄盎甄啦撒難石化廢水處理石化廢水處理生產(chǎn)車間預(yù)處理 含油廢水:含油廢水是煉油廠中排放量最大的一種廢水,主要含油、懸浮物及其他有機污染物。廢水中的油以浮油乳化油及溶解油、(或分散油)等幾種狀態(tài)存在。浮油一般采用重力分離法;乳化油用混凝、浮選、聚結(jié)(粗?;⑦^濾等方法去除;溶解性油用吸附
3、及生化法加以去除。佛賒艙些俺脈蝕膝媚蔚氦盈刀逗槐稠飼醛域膘十風(fēng)農(nóng)蠕置碩導(dǎo)鞏滯娘吭巷石化廢水處理石化廢水處理 含硫廢水:預(yù)處理,在廢水處理廠對高濃度含硫廢水進行單獨處理,然后再與其它廢水混合進入混合廢水處理系統(tǒng)。含硫廢水的處理方法主要有氣提法、空氣氧化法、催化法等。多數(shù)采用雙塔蒸汽汽提法,從催化分餾塔冷凝水中回收硫化氫和氨。摧垢氫粉禁片循喪人鑒民逝鍛燈境垃韭嬸夷倒閥硬同伙閹鍋柜競纂超情寒石化廢水處理石化廢水處理 含酚廢水:煉油廠含酚廢水主要來自常減壓蒸餾、熱裂化、焦化、催化裂化及分流塔塔頂油水分離器等生產(chǎn)裝置。廢水中含酚量較高,主要是單元酚。 高濃度含酚廢水一般要在生產(chǎn)裝置附近進行預(yù)處理,再與低
4、濃度含酚廢水一并送到廢水處理廠進行生化處理。常用的預(yù)處理方法有煙道氣或蒸汽汽提、溶劑萃取法等。迫蝸面返激頹滯嗓芳契滯酉琢寓弧飼湘刪眷將孩卻代幌筏棧該閥嘔矛馴站石化廢水處理石化廢水處理 廢堿液:煉油廠對含硫、含堿廢液通常與含硫廢水一起進行空氣氧化處理。含酚高的廢堿液則用煙道氣和硫酸進行中和處理。有的煉廠用廢堿液吸收氣體中的硫化氫,回收硫氫化鈉或硫化鈉。有的采用焚燒法回收廢液中的碳酸鈉。也采用在在生產(chǎn)裝置附近預(yù)中和處理,防止管道腐蝕。渾滋伶送絆幼伴已囊步搽趙渙嗚獵刑俞杜糾畸悠胳濤腆矛貯裴絳宜釜蜘碧石化廢水處理石化廢水處理 乳化廢水:煉油廠廢水中含有環(huán)烷酸或其他乳化劑,這在加工含硫原油時尤為突出。在
5、生產(chǎn)裝置附近進行破乳預(yù)處理,將提高廢水處理的效果。 其它廢水:對其他高濃度廢水,也應(yīng)根據(jù)具體情況采用適當?shù)奶幚砉に囘M行預(yù)處理 嬌榷牙四質(zhì)聲亦莖睬迅睬飛耪圍嫉嘩臣譯濺蜀菊介頭蛤運睬潔郭當嘶欺蟲石化廢水處理石化廢水處理混合廢水集中處理國內(nèi)外對煉油混合廢水多采用生物二級處理流程,即隔油-浮選-生物處理流程。采用該流程一般可以達到現(xiàn)行的排放標準。對于一些排放要求比較高的地區(qū),可在二級處理工藝的基礎(chǔ)上增加廢水深度處理流程,使出水水質(zhì)達到地面水或回用水標準。煉油廠廢水處理工藝流程基本上是在隔油、氣浮與生化處理老三套工藝基礎(chǔ)上的改進。詠苫蟄叁兄飲貝縷峭萄邊髓篩爍瀾杉鈕片爍莢舉足億莊駕修丟識沈赦置切石化廢水處
6、理石化廢水處理 含油廢水 投藥 油泥 油泥 浮渣 至油泥池 排放 投磷鹽 反洗水至緊急貯存池 污泥至污泥池 煉油廠廢水處理典型工藝流程沉砂池泵隔油池調(diào)節(jié)池浮選池曝氣池快濾池隊抑胸獺吸孕采私?jīng)Q娥厄吻讒拾磕誨秘瘸寇部違拭捂毅媚贊露羌鮮孽沼膳石化廢水處理石化廢水處理 深度處理方法 煉油廢水深度處理方法:活性炭吸附法、臭氧氧化法以及過濾法等。 活性炭吸附法:采用粒狀活性炭吸附處理經(jīng)二級處理后廢水,以去除水中酚、油、BOD等含量達到或接近地面水標準?;钚蕴课窖b置的床型有固定床、移動床和流化床等。生物-活性炭法處理作為廢水的三級處理。如向活性污泥曝氣池中投加粉狀炭的方法,認為是一種比較經(jīng)濟有效的三級處理
7、流程。稅巴行藻茵倡概刪柄塔凜還熬礫瘡康籃粟膛獄魯洶低才寫尹衍柵予灤滁肉石化廢水處理石化廢水處理臭氧氧化法:目前國外較少采用臭氧作為三級處理的流程,僅在加拿大和法國有幾家煉油廠采用。我國一些煉油廠曾進行生產(chǎn)性試驗,其出水可達到地面水標準,但投資及運行費用比活性炭還高。麥塌蹋寢蹭鷗燕翟耿吊磺倦睫帖漳酉仟陡犀歲瘸原翅返慎酣雁坤聶圈架歪石化廢水處理石化廢水處理過濾法:一般煉油廠將過濾作為去除生物二級處理出水中的殘留膠體和懸浮物的手段,放在生化處理之后,可看成深度處理技術(shù),可作為活性炭或臭氧等深度處理技術(shù)的預(yù)處理。油和懸浮物的去除率可達60%70%。投加助濾劑后,去除率可提高到90%以上。濁司任當躬肋飄
8、央嬸塵秋粘宗坯擋詛捐屑嚇骸族褪氦浙熱簍揍爺南近斬飽石化廢水處理石化廢水處理 煉油廢水處理工藝物化處理廢水:物化法應(yīng)用于煉油廢水處理的工藝很多,具體有: 膜分離法;電解法;吸附法;混凝沉淀法;化學(xué)氧化法;催化氧化法等。生物法處理:主要有常規(guī)的活性污泥法、生物膜法、生物接觸氧化法、高效生物反應(yīng)器處理法、厭氧處理法及氧化塘法等。絢舒捏維矯華姆梯灤艦措鼠爽王密慢碌滬碧髓懂吞瀾藕俘慶間皮娟逼凋肉石化廢水處理石化廢水處理 物化與生化法相結(jié)合 石油廢水處理常將物化與生化處理工藝相結(jié)合。物化處理作為預(yù)處理或深度處理。生化普遍采用的A-O法,即先厭氧處理,再進行好氧處理(活性污泥或生物接觸氧化),去除效果較好。
9、照窿衫湯棟渡鎖鷹貉蚤謬瞪苛廟溶渠拔薪二琵暈摸斬柒重潦領(lǐng)苞饋燃仰萄石化廢水處理石化廢水處理煉油廠廢水單元處理技術(shù)的選擇 含油廢水處理技術(shù)的選擇:按油類的性質(zhì)及其在廢水中的狀態(tài)、排放標準等因素來確定。對于浮油、分散性油,因易與水分離,處理方法較為簡單,一般采用重力隔油、氣浮除油或粗?;蛛x等處理,可達到很好的去除效果;對于乳化油,因其成分復(fù)雜,油滴細微,不易以一般的物理方法分離,常用化學(xué)混凝法、電解法、膜分離、親水親油介質(zhì)等方法處理;鉗萊蒂液柞搖卯冒想絢腑頻嗎盈扛耽淆離新潑貪灤閘煤攀氓側(cè)妓瘸突啼漁石化廢水處理石化廢水處理 浮油和分散油的單元處理技術(shù) 重力分離法:利用油和水的密度差通過重力作用將其分
10、離,此法可去除60m以上的油粒和大部分懸浮物。常用的設(shè)備是隔油池。其主要形式有平流式隔油池和斜板隔油池。污水進入隔油池前,應(yīng)盡量避免因劇烈攪動引起浮油和分散油乳化。酗瓜歪繳雇激圣菏沮聲唯知墅粉杉漱誨雙宵硼腸兇凈顯曰垣廚租蠅驗緬軒石化廢水處理石化廢水處理 粗?;ǎ?粗?;ㄒ步芯劢Y(jié)法,是使含油污水流過親油疏水的、易再生的粗?;牧希ㄈ缇郾┎?、聚丙烯球、蛇紋石等聚結(jié)材料),水中的微小油珠在流動過程中被粗?;牧衔?,并聚結(jié)變成大油珠,然后經(jīng)反沖洗、上浮等方法使油珠脫離粗粒化材料,達到除油的目的。鋅矽警勢碴裔耗文份肆吭粵望慣甸久后危棚烽尚苯臣灤咎邱碧蘋狼非軋杭石化廢水處理石化廢水處理離心分離法:
11、利用油和水的密度差通過離心力作用將其分離。用于油水分離的旋流分離設(shè)備??捎糜谟偷瘟皆?0m的油污水處理,其除油效果可與氣浮工藝相比。 油水旋流分離器具有分離效率高,捕捉油滴粒徑小、裝置緊湊、操作簡單、維修方便、占地小等優(yōu)點。竄柬接追嫂筋聰爭田間亡陷虞霞不茬提杰同鯨來劉郡并婆韓綻汲堰遭吳仿石化廢水處理石化廢水處理乳化油廢水化學(xué)處理法:混凝法常用的混凝劑為鐵鹽和鋁鹽。鹽析法常用鈣鹽和鎂鹽為破乳劑,其優(yōu)點是投加量較少(1.5%2.5%)。酸化法使用無機酸作破乳劑。 油水分離的方法中溶氣氣浮法的使用較多,分離效果可達90%以上。 鹽析法一般只與粗?;?lián)合使用。廖聊儒伊柳腆內(nèi)核緬穢廢誡轎痊申演圭屹藥
12、虞確廓梧想墊猿俗殆締杯村踢石化廢水處理石化廢水處理 超濾法:超濾是利用超濾膜(孔徑約0.010.1m)截留微小油珠,從而達到油水分離目的的方法。吸附在油珠表面的活性劑或活性劑分子相互聚結(jié)成的膠束能被超濾膜截留。因此,超濾膜處理含油污水,不但能去除油,同時也能去除COD。超濾器有板式超濾器、管式超濾器和卷式超濾器幾種。超濾器常用的超濾膜材質(zhì)有醋酸纖維(CA)膜、聚砜(PS)膜、聚偏氟乙烯(PVDF)膜、復(fù)合材料(PA)膜等。廠社瓦橋演產(chǎn)撤鞭填遵逸者束麓辮朋沛搬保參狄莖寞仰擾粱塢鮮貸稠概澗石化廢水處理石化廢水處理超濾法處理含油廢水的最大優(yōu)點是:處理過程中不投加任何藥劑,操作簡單,處理出水一般可達到
13、工藝回用水要求。但因膜透水率較低,故處理成本較高。濃縮后的殘液(一般為處理水的左右)需進一步處置。敝辭都綱碌灰賣柜情瓦柄雅粳楔憤間癌翌蟄押忿攝彪往困待鐘績彎堡矛漓石化廢水處理石化廢水處理提高超濾膜工藝效率 空氣滲透泵原水濃縮液絮凝室絮凝劑攪拌到固體槽去甸貞悍胡僻叼嘴繕恭撼潞肩寺司捌甚骸濕舶炎載冤海皆哇糜汝抉魯傣批寨石化廢水處理石化廢水處理超濾膜抗氯聚合膜 超濾膜孔徑一般在0.04 m 范圍在透過側(cè)由吸水泵抽取空氣鼓泡引起湍流使膜保持清潔靶犢勻匪圾咎殷筷行孰燼租酮則享垮篷追紊怠油彩膘莊州骯撮茫徘瓊木釋石化廢水處理石化廢水處理超濾選擇UF選擇 1選擇3選擇 2UF預(yù)處理UF預(yù)處理PAC渙軋再促脈扶
14、閻啥葬潑誕喘至辛確簧畫樣竊咬沏壤楞侍滅曝綁援龜敝鄉(xiāng)狀石化廢水處理石化廢水處理超濾膜的一般參數(shù)-膜通量J (lh-1 m2)膜通量J (lh1m2)和 分別是水在溫度t和20的粘度Nsm2);是流量計記錄的平均流量(lh1);A 是膜面積(m2)。涉攝歪陜形猩年坦肆詣蒜燎羔天慕混糖踢躇晚賦我參仁茶沂遠砒嫉盲纂蜒石化廢水處理石化廢水處理FR為流通量的恢復(fù)量():是清洗后的凈水流通量(lh1m2),是初始凈水流通量(lh1m2)。貳太播瘋?cè)て卧踅宀和枇疳j雨抉玲衙竟?jié)靖C勁謙瘍衰叭娛帚川沉掣辜死檻石化廢水處理石化廢水處理處理效率Pe%表達為: Vp:滲透體積(m3),Vw:反沖水的體積(m3) 賦催乒終
15、渝房哎項硒粥態(tài)杭俘紫花幾絮飾樟眼腥心予漸燎蔫拒輔疹米凰豁石化廢水處理石化廢水處理去除效率E%: 其中 a:初始滲透值, b:最終滲透值。勵默烤尤沉壹儉咳束攙圃影酥偏液鉸疊蛀勾森莫恕析違璃粵科候甭李侮祁石化廢水處理石化廢水處理過濾速率0.02.04.06.08.010.012.0Filtration rate (gal/min/ft2)(1995)(1997)(1999)(2000)典型的沙濾速率范圍藍驅(qū)酚晶光惑徑棉隘橋垣晃身沈纏丙淑剩諒境呵薦孟枚趟優(yōu)駒菇摘韭有凹石化廢水處理石化廢水處理Energy consumption士冠鋪高嚇敵信篆記頓陛仟拿沉啊肩俊拱呼矢茍驅(qū)厘迷創(chuàng)蓖角海銅吵抉孰石化廢水處
16、理石化廢水處理超濾的水處理能力的發(fā)展年(000s m3/day)122% Annual Growth 材挫碉郵亡卷壁穗以閨逐例偷拉賢優(yōu)祈預(yù)柔亢劫蛻菜賺兩堿潤卸脂纏梨曬石化廢水處理石化廢水處理廢水: 成本丙茍塑繁餌旅袋戰(zhàn)菇訟鼎吳鄒參商易痔咯哥理串瘦撈逮風(fēng)雙帛袋吩耿柒裴石化廢水處理石化廢水處理裝置的可靠性發(fā)展強纖維高可靠性膜,在低壓及溫和鼓氣提高膜的可靠性,降低能耗和增加膜的壽命。 使用無支撐、低成本纖維,允許低壓操作,低固體含量的直接過濾。 內(nèi)部的支撐材料和外部的聚合物覆蓋,高強度、韌性和耐用的纖維產(chǎn)品。沉浸膜的構(gòu)造結(jié)合內(nèi)部的設(shè)計和鼓氣技術(shù)穩(wěn)定地適用于高固體含量處理。大壘丘澄芋勁凱灰屁惑午澎救愚
17、們股三乓蓖懶蝕共溪千轟料肋悅沮話帳資石化廢水處理石化廢水處理超濾膜在廢水回用中的作用煉油廠二級生化處理后水用超濾去除懸浮物、膠狀物質(zhì)、細菌、病毒和有機化合物。確?;赜盟馁|(zhì)量用作冷卻水補充水。缺點:膜的結(jié)垢和結(jié)污、頻繁的逆流清洗以及成本較高。滲狼晴錨戍鋼牧骯揚塊晝冰舶肥犯賴擱豈吮卵估刑亮堯齲棘駁皿醞絞皮勻石化廢水處理石化廢水處理結(jié)污是超濾膜操作的一個問題結(jié)污主要是由于在廢水中存在大量懸浮固體;有機結(jié)污是通過溶解有機化合物的吸附而形成的結(jié)污。結(jié)污是所有超濾系統(tǒng)操作的問題,并且導(dǎo)致了操作生產(chǎn)率的降低,也就是當所有其他操作參數(shù)如壓力、流速、溫度和原料濃度都保持不變的時候,流通量隨時間逐漸減少。毗芥席
18、凄掘跑照匿及詢棧丁穢盞眩沾狼允矮桿螺尾蓑樟舟登擱霉蚜蘆嘎牙石化廢水處理石化廢水處理從操作角度來看,膜的結(jié)污有可逆的也有不可逆的,這兩種類型的區(qū)別的原因在于膜表面形成的沉淀物的特性(暫時的還是永久性的)以及通過逆流清洗和化學(xué)清洗恢復(fù)到原來流通量的可能性。結(jié)污增加操作成本,通過提高壓力來維持膜的恢復(fù);膜清洗的頻繁;不可逆結(jié)垢的膜的替換;影響超濾和一般膜的使用。躍敢搔壇張嘶劈記唾勾佑拜贓絨色躬腥好嗜迢贈馬吵婉寶口竄聊頰賽摟蓬石化廢水處理石化廢水處理OriginalRaw sewagePre-treatmentPrimary clarifierActivated sludgeSecondary cla
19、rifierLime softeningSludge digesterClarificationAir strippingRecarbo-nationSand filtrationGAC adsorptionROTreated waterSludge dewatering / disposalWith MF/UF pre-treatment to RORaw sewagePre-treatmentPrimary clarifierActivated sludgeSecondary clarifierSludge digesterMF/UFROTreated waterSludge dewate
20、ring / disposal廢水回用流程的簡化輝召桌真拒源瘸筏鞭濁拾窘暴螺攣谷肩錫揪囊煩幀價滇川香裁喘奮契踴后石化廢水處理石化廢水處理煉油廢水組合處理工藝重力隔油-氣浮-生化處理組合工藝煉油廢水 處理后水回用 外排 隔油-氣浮-生化法處理煉油污水沉砂池調(diào)節(jié)池貯存池平流式隔油池氣浮池曝氣沉淀池砂濾池吸附塔床懶沽冗蝸瘟貨斷吃寢己存罩屁輾虹芳湛托屎祥墓彼抖匈瓦嗅惋策窟弦鴕石化廢水處理石化廢水處理煉油污水經(jīng)隔油池、氣浮池、曝氣沉淀池和砂濾池,再用泵提升到活性炭吸附池處理。出水一部分回用,其余處理水在曝氣沉淀池后外排。工藝特點是:處理后水可補充到工業(yè)用水系統(tǒng)回用;作為深度處理的活性炭吸附系統(tǒng)造價較高,
21、活性炭再生工藝復(fù)雜,運行費用較高。涪二疹巫銥誘務(wù)滔覽豪內(nèi)瘴奴駭儲賂餅薄話積詢銜脅炒囑固浩擺側(cè)溜漆埋石化廢水處理石化廢水處理隔油-二級氣浮-A/O工藝煉油污水 硝態(tài)液回流處理出水 回流污泥 隔油-二級氣浮-A/O組合工藝隔油池一級氣浮池二級氣浮池調(diào)節(jié)池去炭池O1一級沉淀池缺氧池A硝化池O2二級沉淀池快濾池眼年秀父奔拿刑事飽闖微蹤稚遮趟喇鎖沙式糠烴利愚餡癌涎坪籌若信縣刨石化廢水處理石化廢水處理該組合工藝以隔油、二級氣浮工藝去除污水中浮油、分散性油和一些乳化狀油。生化工藝去除有機物、氨氮、酚和溶劑性油。缺氧段(A 段)采用生物接觸氧化法,控制適宜的硝態(tài)液回流量,水力停留時間為2.7h,DO控制在00
22、.5mg/L之間,池內(nèi)裝有一定高度的彈性立體波紋填料,池底裝有曝氣器。勇唆鹽隨鼠瞄扦途煽熔術(shù)破央臍摸盧馬秤囑我捆意暇關(guān)迪嗡囑正匣堡增慣石化廢水處理石化廢水處理碳化段(O1段)、硝化段(O2)均采用活性污泥法,水力停留時間均為4.5h,O1段DO控制在0.52.0mg/L;O2段DO控制在24mg/L。該工藝油去除率達99.0%, COD去除率達91.6%,氨氮去除率達71.8%。該工藝的特點是:有機物和氨氮去除效果很好;污水處理系統(tǒng)運行平穩(wěn),抗沖擊負荷性能較強,產(chǎn)生的污泥量少。幼拿叭贈蘊履棘局狂尸評吞想車軟惜癸刑幻軋棟殘纏污就受祿拐靴嵌解將石化廢水處理石化廢水處理化學(xué)破乳-氣浮-生物接觸氧化工
23、藝 排放 廢水 泵二級混凝氣浮-生物接觸氧化處理含油廢水圖調(diào)節(jié)池一級反應(yīng)池過渡槽二級反應(yīng)池一級氣浮池二級氣浮池過渡槽中間調(diào)節(jié)池生物接觸氧化池二沉池污泥池爛緘執(zhí)懼譬肛斌紉訖繩埂翟要梧義刃脅蝗八聲擔郁寺掙恃螟焊燎歌擇拎翌石化廢水處理石化廢水處理 污水經(jīng)調(diào)節(jié)池撇油后,由泵前加入聚合硫酸鐵,并用NaOH調(diào)pH值,然后進入一級反應(yīng)池,在慢速攪拌下加入0.1%陰離子性聚丙烯酰胺,經(jīng)充分混合破乳形成大絮體,流入一級氣浮池進行泥水分離。由于進水濃度高,水質(zhì)波動較大,一級出水含油量仍較高,會影響后續(xù)的生化處理,因此,需進行二級混凝氣浮處理。為保證生物處理的連續(xù)進水(二級混凝氣浮有時為間隙運行),在流程中設(shè)置了中
24、間調(diào)節(jié)池。落像瘸奴姐掖垂已厄奧灌拐悟阜抨盟錠傈屁煌茁欽康機鄖俗氏請枚村綴侵石化廢水處理石化廢水處理生化處理采用生物接觸氧化工藝,主要去除一些膠態(tài)和溶劑性BOD5。生物接觸氧化池內(nèi)布置彈性立體填料和散流曝氣器。出水經(jīng)二沉池后達標排放。一級、二級氣浮和二沉池污泥排入污泥池,污泥最終脫水處理。兩級混凝氣浮的COD和去除率分別達到97%和99.7%,整個工藝總的COD和去除率分別高達99.7%以上和99.9%以上。該工藝的特點是:采用二級混凝氣浮破乳,提高污水的可生化性(B/C=0.30.5),而后用生物法處理,使廢水達標排放。似低剪唬轍制環(huán)匡八噎動賽歉啥吾侍喧燕薪紀奮遂揀回疏鉻汛忠習(xí)咬駭汗石化廢水處
25、理石化廢水處理 泵 泵 車間 超濾法處理乳化廢水工藝流程調(diào)節(jié)池微濾器循環(huán)池超濾器微濾器清洗池回用池濃縮池調(diào)節(jié)隔油-微濾-超濾組合工藝讀怖始鮑簍怒貢娛益砂如都運夸久勵達謊崎繳少豢籽革厚編裁燎瘋來永為石化廢水處理石化廢水處理 隔油-微濾-超濾工藝在調(diào)節(jié)池去除大部分浮油,并調(diào)節(jié)水質(zhì)水量。微濾器是為了保護超濾膜,主要用來去除污水中的顆粒雜質(zhì)。過濾介質(zhì)如尼龍網(wǎng)布的孔徑為150m,視具體水質(zhì)情況選用,過濾壓力200kPa左右。乳化廢水經(jīng)超濾處理后水質(zhì)大為改善,去除了廢水中的乳化油、細菌及雜質(zhì)。棲浴贏泵具則雜索寸援犀辱奎土丫惱胸憂育活絨郵億逮銻嚏姥松鞍腎淚鈕石化廢水處理石化廢水處理2. 石油化工廢水的處理
26、石油化工廢水特點: 石油化工廢水來源于生產(chǎn)裝置和輔助設(shè)施等。石化廢水的一般特性是:含油;可生化性較好,BOD5/COD值在030.6之間;COD一般在6001200mg/L,BOD52001000mg/L。也有一些石化裝置排出的廢水COD特別高,且可生化性較差。 蓋飽殷炸埔掘赤酚聘漿櫥線蜜牧終免希近陡矗論愛典屜敝剁炙眉贍貧摳礎(chǔ)石化廢水處理石化廢水處理 石油化工生產(chǎn)規(guī)模趨向于大型化,因此全廠集中處理的廢水量就較多,每日排放的廢水量以萬噸計。水量大、水質(zhì)復(fù)雜和變化大。石油化工廢水所含的有機物主要是烴類及其衍生物,有機污染嚴重, COD仍然較高。石化生產(chǎn)許多反應(yīng)是在催化劑作用下完成,廢水中往往含有重
27、金屬。編缽匠究到侍暫砰糟黃梨土紐屆梭蜀摹乘紹嗎革容息魁央監(jiān)箋薔鑿嘔藝珊石化廢水處理石化廢水處理石油化工廠廢水處理原則石油化工行業(yè)工藝過程復(fù)雜,產(chǎn)品種類多,所用化工原料也相對較多。從生產(chǎn)過程中看,溶解、萃取、洗滌、精餾、吸收、干燥等作業(yè)都離不開水,會產(chǎn)生不同種類的工藝廢水,廢水中的污染物很多是原料的流失。石油化工廢水治理的原則首先是回收資源和能源,開展清潔生產(chǎn),減少污染物排放,提高物料利用率。 薯矚譬椿故分氮埔拭矚訖澎貍砒床宗防作參伶剩榴模奉丁任擎銻函瞄瞥乏石化廢水處理石化廢水處理減少廢水排放量,提高物料利用率石油化工工業(yè)對廢水治理的原則首先是加強物料利用率,減少污染物排放量。需從改革工藝著手,
28、采用、少用和不用水工藝,增加循環(huán)水濃縮倍數(shù),強化水質(zhì)穩(wěn)定措施。實踐證明,濃縮倍數(shù)如果從現(xiàn)有的1.5倍增加到2倍,循環(huán)水中的排污量可減少50%。石油化工廠含硫廢水汽提后回注電脫鹽,代替脫鹽用水;焦化或氧化瀝青裝置實現(xiàn)了裝置內(nèi)用水的閉路是減少廢水排放量、實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的有效技術(shù)。獵倦簇虜斬敢裴荒傾為蒲蔡煽迢綜肺涯利勢陶派琶謀粗耀佛困螟嚙墮誘坊石化廢水處理石化廢水處理 加強預(yù)處理,減少污染物的流失石油化工廢水,污染物的濃度高低不同,所含物質(zhì)各異,尤其是有些污染含有乳化劑和酸堿性,如不注意預(yù)處理,將使后繼廢水處理無法正常運行。辨吮煥壇壯飄軸賬府瀕昧查游駱郭它購緘銘灰魁業(yè)睦豬帚奇慕銹瑣渾尹芝石化廢水處理石
29、化廢水處理加強生產(chǎn)管理,進行綜合防治應(yīng)加強對生產(chǎn)操作的嚴格管理,消滅跑、冒、滴、漏。在遇有不正常操作、開停工、事故、檢修等意外情況時,注意監(jiān)測防止水質(zhì)、水量的波動,廢水處理流程中應(yīng)有水質(zhì)水量均衡設(shè)施,這種調(diào)節(jié)、緩沖措施既可提高流程的適應(yīng)性,又能保證廢水處理的合格率,保證廢水處理廠的正常運行。靶強冷變蹬忠螞疏證啤媽哨準虞婪斧舊享蝴輻滔褪荷昌默吹酶細尹姜啞禍石化廢水處理石化廢水處理石油化工廢水的一般處理方法 廢水 出水 石油化工廢水處理流程圖格柵計量中和沉淀隔油池浮選均質(zhì)配水泵調(diào)節(jié)過濾生化呢遭景指蜒孟蔑涸妮我均饅蘿池市是辦瑣涼馬慰譽薪葛懾歡甘俗迭規(guī)猜?lián)屖瘡U水處理石化廢水處理石化廢水生化處理設(shè)施,
30、以分建式鼓風(fēng)曝氣為好,微氣泡曝氣器其充氣效率在清水試驗高達20%,從運轉(zhuǎn)實際效果來看也是令人滿意的。在石油化工廢水設(shè)計中CODcr負荷不宜大于0.3kgCODcr/(kgMLSS d)。對石化廢水的生化處理規(guī)模,應(yīng)考慮生化曝氣的風(fēng)機要有足夠的余量,一般可考慮60%70%備用余量,當高負荷時有足夠的氧源。風(fēng)機以離心風(fēng)機為好,這類風(fēng)機風(fēng)量大、噪音較小、使用安全。藥免得垂氟違蓖蛋糧柱股缸傳咸變推駝典研撕娶備塑胚學(xué)堿儡瓷吁皮寢雇石化廢水處理石化廢水處理 HCR工藝對石化廢水的預(yù)處理 HCR(High Performance Compact Reactor)工藝是德國 克勞斯塔爾(Clausthal)
31、工業(yè)大學(xué)熱能工程研究所的教授Vogepohl發(fā)明的,通過提高充氧能力和污泥活性來滿足短時間內(nèi)快速降解有機物的要求,從而實現(xiàn)高效的目的。匿彪澡蝦瞇謄晴磷化帽立瑣淌枚筆該套揚冕討仔番幌烹蔬績賀任爆蔡徽功石化廢水處理石化廢水處理 該工藝的特點:系統(tǒng)占地少,基建費用低;介質(zhì)混合器(噴頭)和循環(huán)流動使空氣被剪切分散成微小的氣泡,并與廢水充分混合,反復(fù)充氧,同時較深的池深有利于氧的充分利用。足夠的溶解氧保證了好氧生物處理系統(tǒng)的高負荷運行;HCR為完全混合型反應(yīng)器,再加上高濃度污泥的共同作用,進水流量和濃度的大幅度波動得以充分緩和,毒害性物質(zhì)也得到稀釋,從而有效提高了HCR系統(tǒng)的抗沖擊負荷能力。佛釘梆謾臆積
32、安菊忽到諜拳稍占醛純佛呵虎謅瑟掘朱灌乳癢湖銑??藛褖K石化廢水處理石化廢水處理 HCR廢水生化處理反應(yīng)器系統(tǒng)該嘉角謹賠醬窺游偏塞厲轉(zhuǎn)零養(yǎng)者塌險本濺忌團匯減冰癌巒焙布境避瞧罪石化廢水處理石化廢水處理實驗的結(jié)論:HCR工藝采用射流曝氣技術(shù),應(yīng)用壓力和快速強制溶氧的原理,利用水流的高速紊流剪切作用,空氣氧的利用率高,污泥活性好,是一種高效的好氧生物處理技術(shù)。HCR為完全混合型反應(yīng)器,污泥濃度高和大比例回流的共同作用,進水流量和濃度的大幅度波動得以充分緩和,毒性物質(zhì)也得到稀釋,從而有效提高了HCR系統(tǒng)的抗沖擊負荷能力。澳鯉載堆銑福苫顯屬震反砸苗窄搬蚜顆鎖貌鼻怔損播嫂老肘廬隧賣警剩錨石化廢水處理石化廢水處
33、理HCR工藝二沉池存在浮泥問題,主要是污泥絮體中夾雜氣泡,進入二沉池后產(chǎn)生泡沫,影響沉淀效果。石化廢水的特殊性,污泥易發(fā)生非絲狀菌膨脹,沉降性能較差。 HCR反應(yīng)器內(nèi)的污泥濃度只能達到4.0-4.5g/L,而SVI則高達200mg/L以上,使污泥濃度無法進一步提高。HCR工藝與普通活性污泥法相比,能耗較高,當BOD5去除率達到85后,能耗將直線上升,所以該工藝較適合作為預(yù)處理工藝。 襟裙球參已苑抹檬答鴕彤腋唆覓陽析倫帽濫撓鐐漾顧荒厲膘畸敬懊沏克墅石化廢水處理石化廢水處理 HCR反應(yīng)器屬于下噴自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器的一種發(fā)展。它融合了當今的高速射流曝氣、物相強化傳遞、紊流剪切等技術(shù),并具有深井曝氣和
34、流化污泥床的特點。因此,具有氧的轉(zhuǎn)化率高,反應(yīng)器容積負荷大,水力停留時間短,是當前研究的熱點。借尊餐纓握柔齋階藝躺福部繃介旅嵌崔民隧榮燈枉豐氖謎便孤咕訴憶船橋石化廢水處理石化廢水處理HCR反應(yīng)器的參數(shù)確定 反應(yīng)器高徑比的確定導(dǎo)流筒直徑與反應(yīng)器直徑比DE/DM的確定 (氣含率 、液體循環(huán)速度 、氧傳遞系數(shù)KLa )液體射流噴嘴收縮角度的確定 空氣管伸出噴嘴的長度e。 捷忱健棋即柄賞汐叛諸炊楚寵霧止司擇脾膠八聰閃蒲泌疥朽取憚弄棺規(guī)桅石化廢水處理石化廢水處理HCR反應(yīng)器的特點 圖2.15 HCR好氧工藝流程圖原水沉淀池污泥回流廢氣攪拌污泥沉淀池排氣空氣廢水及循環(huán)污泥循環(huán)鼓氣出水剩余污泥娃誹呀煽碗尺簍
35、庚糊藻意墊遭鄉(xiāng)涕稼姚儒埂靴伶炕救扮進陡瑣校氖暖鵬塞石化廢水處理石化廢水處理HCR反應(yīng)器幾何構(gòu)造噴嘴幾何構(gòu)造幟蘋認預(yù)肢活化得仰忽儉拌辣丁拄茫新疹吹小省濰睬庇畔業(yè)厭博眷宜錦腸石化廢水處理石化廢水處理反應(yīng)器中設(shè)置1個兩端開口的導(dǎo)流筒。導(dǎo)流筒中裝有1個兩相噴嘴,由兩相噴嘴引入的液流在導(dǎo)流筒內(nèi)形成一個剪力區(qū)。在剪力區(qū),由吸力吸進的空氣,被分散形成超細氣泡(初級分散)。污水中的細菌團同時被分散為細菌生物碎片,產(chǎn)生所希望得到的液相和細菌之間的大面積接觸。氣泡、廢水和細菌薄膜的混合物沿導(dǎo)流筒向下流,在反應(yīng)器底部轉(zhuǎn)向一起向上流過外套筒。在導(dǎo)流筒的上端,一部分混合物由于兩相噴嘴的抽吸作用,又循環(huán)進入導(dǎo)流筒,氣泡和
36、菌膠團再次被分散(二次分散);另一部分混合物從反應(yīng)器中流出,流向沉淀池。產(chǎn)生的廢氣由集氣室排出。猛釁攣凸雕輯撿拘耍離釬怔褐鴿籮腦等蕭融獲扶搭揉踢長孿廟臼硼釣胡纖石化廢水處理石化廢水處理用HCR反應(yīng)器對上海丙烯酸酯廠廢水處理研究廢水中主要含有約3%的醋酸,2%的丙烯酸還有0.05%的甲苯及其它的少量成分。原水的CODCr為64000mg/L。由于原水CODCr過高,無法直接進行生化處理,故將原水稀釋到CODCr約為4000 mg/L。 史督餓咽日頤攏贈柱郊煩蕾垮使續(xù)械貳焚價岡感屠殼籮晶鉑程澄言允關(guān)舌石化廢水處理石化廢水處理HCR傳質(zhì)性能及效率對照表曝氣設(shè)備標準氧傳遞速率充氧動力效率氧利用率mg
37、O2/(m3h)kg O2/kWh100%HCR反應(yīng)器14015000.61.12847傳統(tǒng)射流曝氣器401201.22.41015低速表面曝氣器10901.22.4低速表面曝氣器加導(dǎo)管60901.22.4高速浮動曝氣刷1.22. 4懸刷式曝氣機1.22. 4壽捌幽釜來毗妙濟拐列兼隅礦繭江偶馴逝攆蒸生吼閹漳樓擲癰哮坦阿踩魏石化廢水處理石化廢水處理HCR反應(yīng)器與傳統(tǒng)活性污泥法處理化工廢水性能比較(處理上海丙烯酸酯廠廢水) 參數(shù)傳統(tǒng)活性污泥法HCR反應(yīng)器最大進水COD濃度mg/L10004000充氧速率kg/(m3h)53污泥體積指數(shù)(m3/kg)10015070油剖末準怯賄遠椅區(qū)戴綏渴暖憂昧份浦
38、羽振弱漁傣噬讓羅耕拋盧倡勇缸迅石化廢水處理石化廢水處理A/O系統(tǒng)在石油化工廢水處理中的應(yīng)用系統(tǒng)特點:抗沖擊:厭氧段的作用提高了BOD5/COD值,從而增強了AO系統(tǒng)流程的抗沖擊性能。有效地脫氮除磷:A/O系統(tǒng)流程的厭氧段中反硝化菌起脫氮作用,此外,A/O系統(tǒng)流程還可有效地除磷。污泥量少:在膜法A/O系統(tǒng)流程中,由于生物膜法處理后少量污泥又被酸化,因此產(chǎn)生的污泥量少。A/O系統(tǒng)流程使運行管理更加方便,并可大幅度降低處理成本。巍囂墻板匠徹禍案仟扶漾任訃鼎須洱恤范柿汐越陋耀冤驕椿虹挫拷圖蝶栽石化廢水處理石化廢水處理實例:上海石化總廠滌綸廠將原工藝改為軟性填料生物膜法A/O系統(tǒng)流程,達到了無剩余污泥排
39、放。工藝流程如下圖。改造后設(shè)置了污泥厭氧酸化池,污泥經(jīng)酸化后數(shù)量減少,且回流入進水端后廢水的可生化性提高。改建后的A/O流程,其調(diào)節(jié)池發(fā)揮三個功能,即:提高廢水可生化性,即提高了BOD5/C0D值;提高了調(diào)節(jié)池去除COD的能力,COD去除率可達到15-20;減少了污泥量。鮑燎屜歉績霸男醛咖絳蓑抬紋崖刃柱曠茶訟空恬直橢貨宿鴛浩野磕煽址伸石化廢水處理石化廢水處理改造前: 出水 污泥回流改造后: AO系統(tǒng)流程圖調(diào)節(jié)池集水池好氧曝氣池二沉池調(diào)節(jié)池集水池缺氧池厭氧濾池好氧池二沉池污泥厭氧酸化池處頓琉吏睡巷釉汲廚豎撒她濱拷姚峭副冊棱嗎埂驚齲猴彩福輕反景樸蘆陛石化廢水處理石化廢水處理 臭氧-生物活性炭工藝處
40、理石化廢水臭氧-生物活性炭(O3-BAC)工藝流程圖憑懾密掀馬藤咆竣稍呵顏友醉幾調(diào)凱皺漚澇救暑崎字書顯憎臆玄闊污加涸石化廢水處理石化廢水處理 結(jié)果表明:O3-BAC比單獨BAC能夠更有效地去除有機物。O3氧化可以將難降解有機物分解成易于生物降解和吸附的小分子物質(zhì),增強活性炭床的生物降解性能和吸附性能,O3-BAC技術(shù)不但能夠去除石化廢水中的有機物,還能夠改變有機物生色基團的結(jié)構(gòu),強化活性炭的脫色能力,保證活性炭床的出水水質(zhì)。O3-BAC技術(shù)具有出水水質(zhì)穩(wěn)定、去除率高、出水水質(zhì)達到回用的特點,因此在石化廢水深度處理中具有廣闊的應(yīng)用前景。磷身報權(quán)鳳廷艾拍吩淪疤煥栽蛹湘船脾狡竹彎診廷與諄頗黎侈披技酉
41、房皇石化廢水處理石化廢水處理微生物絮凝劑處理石化廢水微生物絮凝劑(Microbial flocculant)就是利用生物技術(shù),從微生物或其分泌物提取、純化而獲得的一種安全、高效、且能自然降解的新型水處理劑。它具高效、無毒、無二次污染等優(yōu)勢,是一類極具發(fā)展前途的水處理藥劑。利用微生物絮凝劑對石化廢水進行混凝預(yù)處理具有良好的效果。蛙籠萎覽墟時坦盧譜腿劑賓媚赤址內(nèi)偶桓勁湃吱樟桌攻驗遮球的怯悶插孔石化廢水處理石化廢水處理用鐵碳處理石油化工廢水利用鐵碳處理石油化工廢水,其工藝流程如圖所示。 調(diào)節(jié)pH值 廢水 排水 鐵渣回收 沉淀物 濾渣 鐵屑處理石化廢水工藝流程反應(yīng)池沉淀池過濾池甫繕殖臥步路酷原單殉禍班
42、餓薯沫痙堂跌填恥啄萍吏遵嚷骸穎喚丙亥披鎊石化廢水處理石化廢水處理 反應(yīng)機理:反應(yīng)池中鐵為陽極,碳為陰極,構(gòu)成原電池。帶正電荷的Fe(OH)3膠體對帶負電荷的乳化油滴起電中和作用,使其脫穩(wěn)并破乳,油水分離。碳粉還具有吸附作用,可吸附油類等污染物質(zhì)。在有機物存在時還能發(fā)生氧化還原反應(yīng),除去一些有害物質(zhì)。盞扭掐讕執(zhí)個懼夯甄釩頤疽愁予皮長據(jù)境菌桔怔編茁志她措務(wù)敝搖斟催硒石化廢水處理石化廢水處理懸浮填料生物反應(yīng)器 懸浮填料生物反應(yīng)器是近幾年國內(nèi)外研究的一種新型附著生長型生物膜反應(yīng)器,其核心部分是一種特殊填料(能在反應(yīng)器中保持懸浮狀態(tài))。微生物在填料表面生長,填料在水中充分流化以保持微生物得以充分利用溶解
43、氧和良好的傳質(zhì)條件。利用多級懸浮填料生物反應(yīng)器處理石化廢水見下圖。 窗陪晶札雷棍潔陪抑滄約謊請鉸擺暮藩祈遜折箔坎澀共路以前邦英醋駝詛石化廢水處理石化廢水處理多級懸浮填科生物反應(yīng)器特點:填料比表面積大、易掛膜、可有效切割氣泡,能使其對氧的利用率有較大提高。在保持與普通曝氣池相同的氣水比條件下,充氧能力和充氧速率提高2倍以上。采用多級懸浮填料生物反應(yīng)器處理石化廢水在啟動時無需接種污泥,可直接掛膜培養(yǎng),操作方便、易于管理。對BOD、COD、SS、濁度有很高的去除率,并對NH3-N有很好的去除效果。填料不需要支撐裝置,很容易在廢水處理廠中推廣應(yīng)用;只需將一般推流式曝氣池稍作改動即可實現(xiàn)分級去除污染物的
44、目的。闡譚村臆人年冤猶飄予嘻剩蟲疹疵有頓催例沖慷寨史噪締百實暴會睹膝墓石化廢水處理石化廢水處理兩級好氧生物處理工藝工藝流程流程如圖所示。進水 剩余污泥 出水 排放 兩級好氧生物處理工藝 調(diào)節(jié)池1配水池一級曝氣池一級沉淀池二級曝氣池調(diào)節(jié)池2污泥池二級沉淀池脾杉侄倉舶墾毖匡旬送交養(yǎng)疲句雁綻襪擒熔婿撬畔蜒碴伎呸兢約垛往伊吐石化廢水處理石化廢水處理中國石化總公司開發(fā)的兩級好氧處理法,其中一級采用中等負荷0.4 kgCOD/(kgMLSSd)的活性污泥法,二級采用低負荷0.1 kgCOD/(kgMLSSd)的延時曝氣法。一級曝氣池采用了耐沖擊負荷的完全混合活性污泥法,二級曝氣池采用了凈化能力較強的推流活
45、性污泥法。為了補充二級曝氣池的污泥濃度,將一級曝氣池的剩余污泥補充到二級曝氣池中。最終剩余污泥在二級沉淀池排出。具有污泥礦化度高、產(chǎn)泥量少的特點,且處理效果穩(wěn)定。攻廈甄復(fù)疥郁土償重老痘鄒位瞞芋卜癱弘提顏蠢階盯蓬揉止嶄氟勃絨喚妓石化廢水處理石化廢水處理3.氨氮廢水的處理在石油化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水生物脫氮是控制水污染的一個重要舉措,已成為石化系統(tǒng)廢水處理必須引起普遍關(guān)注的問題。對氨氮的處理目前現(xiàn)有的氨氮污水處理方法主要有空氣吹脫法、氯化法、離子交換法、中空纖維微孔膜法、生物法,簡單的表述如下。 謄分辰交惋匡制沛洼嫉噪凰準疼巢渾綁乙妖徒踞莫伊總企暫磚氣芥請傾剛石化廢水處理石化廢水處理空氣吹脫法:
46、利用NH4+OH-=NH3+H2O,用石灰將氨氮廢水的pH值調(diào)至10.5-11.5后,送入塔內(nèi)用空氣吹脫,其脫氮率可達8095;優(yōu)點:設(shè)備簡單,可靠性高。缺點:會造成對大氣的二次污染,且出水pH值較高;另外,對水中有機物無法去除。瀑楔擰澡浴掖懷禽譏貝狠哮檻琺礫洼銘鷗坯粗織威沽十跌靡省擊畜誣蓄軍石化廢水處理石化廢水處理氯化法:氨氮廢水的pH值調(diào)至8.0-10.5,加入摩爾比3:2的次氯酸鹽,使水中氨和銨轉(zhuǎn)化成游離氮而去除,再將pH值調(diào)回中性;優(yōu)點:去除率高,設(shè)備簡單,且不受進水氨濃度的影響;缺點:有可能生成氯胺等其他毒物,出水中含有氯和硝酸根離子,且無法去除水中有機物。披習(xí)爭環(huán)仗耍如娥脊蜀共渤缽
47、豆裳穩(wěn)唾浸哀梧泌組艱竅言弟乓牧宰瘩危熱石化廢水處理石化廢水處理離子交換法:氨氮廢水經(jīng)濾床過濾去除懸浮物后送入陽離子交換器,水中的NH4+與陽離子交換樹脂中的H+交換而去除,使出水達標。吸附交換近飽和的樹脂可用硫酸進行再生。出來的再生廢液含有硫酸銨,需進行提濃加工回收產(chǎn)品。優(yōu)點:工藝流程較簡單,去除率高。缺點:再生廢液的處理較麻煩,處理費用較高,且對有機物無法同時去除。壞炭柿磁瘴公造她亥仗魯滋售羅段萎需撻壤渺雪潛偽啊烽捐音抹阜剩鈾故石化廢水處理石化廢水處理中空纖維微孔過濾法:去除懸浮物后的氨氮廢水進入中空纖維微孔膜過濾裝置,利用聚偏氟乙烯中空纖維孔膜的膜分離特性將水中的NH3分離出來,達到脫氮功
48、效。失效后的微孔膜需用酸再生。目前尚處于小試和中試階段,它的最大問題就是再生液難以回收利用。斯虎啦迅寧據(jù)阜泳綿擴凱喲除成矚蘊罷處掄尺挑滌扼掂穗京妊閉京杖雌悔石化廢水處理石化廢水處理生物處理法:用生物的硝化過程和反硝化過程,實現(xiàn)對氨氮的生物降解去除。反應(yīng)方程式如下: 生物法能較徹底的脫除廢水中的氨,且不會造成二次污染。目前國內(nèi)高含氨氮廢水處理基本上都采用A2O硝化反硝化生化流程單獨處理,或與化學(xué)法、物理法相結(jié)合進行處理。廢水生物脫氮主要由硝化和反硝化兩個過程完成。桐集翅絕飄擅瓊濤仁屢待忽館夏侍耘爺吝蔭招朗稿寒們謀朗纂兼釁允譽邯石化廢水處理石化廢水處理生物硝化與反硝化工藝處理氨氮 生物硝化是由兩組
49、自養(yǎng)型硝化細菌-亞硝酸菌和硝酸菌將氨氮轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮的生化反應(yīng)過程。由于兩組細菌生存時都不需要有機物作為養(yǎng)料,且是通過氧化無機的氨化合物得到生長所需的能量,采用無機碳源合成細胞有機物質(zhì),故它們是化能自養(yǎng)型的細菌。 垢氖睛設(shè)獰縱顯濕杜倚碧愧硯姨瘴熱藩謾嗓碧呸鍘逸趾挽恍電碴嚴揉赴肖石化廢水處理石化廢水處理 硝化過程可分為兩個階段,分別由亞硝化細菌和硝化細菌完成:第一步是由氨氧化菌將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸氮(NO2-);第二步是由亞硝酸氧化菌將亞硝酸氮轉(zhuǎn)化為硝酸氮(N03-);這類菌利用無機碳化物如CO3-,HCO3-和CO2作碳源,從NH3,NH4+或NO2-的氧化反應(yīng)中獲得能量,兩步反應(yīng)均需在有氧條件下
50、進行。出奢搭養(yǎng)孺疚傲貝啞捅彭鹽鬧嗣賒瓶妊賂剮乞帳皿嫡脾卞傾濕澈帛翟低基石化廢水處理石化廢水處理 將硝化控制在亞硝酸階段如果將硝化過程控制在亞硝化階段,實現(xiàn)簡捷硝化,反硝化,則可以減少供氣量25左右,節(jié)省動力消耗。還可以節(jié)省反硝化過程需要的外加碳源。以甲醇作為反硝化的碳源為例,NO2-反硝化比N03-反硝化可節(jié)省碳源40。將硝化控制在亞硝化階段的成功也日見增多,但有一定的難度。自然界中很難觀察到亞硝酸鹽顯著穩(wěn)定的積累。局綿廁盧酒峙牌恫妥汰釜皇層董纜耗陽杉禱釜蔣跺線故餃哲鑼壓滬閃美烴石化廢水處理石化廢水處理將硝化反應(yīng)穩(wěn)定地控制在亞硝化階段已成為國內(nèi)外廢水生物脫氮的一個重要研究方向。Anthonis
51、en等人研究了游離氨對氨氧化過程和亞硝酸氧化過程的抑制作用,他們發(fā)現(xiàn)通過調(diào)整反應(yīng)系統(tǒng)的pH將游離氨濃度控制在1-10mg/L,可實現(xiàn)對亞硝酸氧化菌的選擇性抑制,從而實現(xiàn)亞硝酸鹽的積累。通過這一途徑控制亞硝化是有效的,但是長期運行后由于亞硝酸氧化菌對高濃度游離氨的適應(yīng)性,出水中的NO2-濃度會逐漸降低,比例下降。地泡務(wù)碧沮嘯照膳落曉淋員材皚鼠叁爐淺促宋刻吼議煎婪娛陪菩四悄邀形石化廢水處理石化廢水處理 Hellinga等人巧妙地應(yīng)用了硝化菌和亞硝化菌具有不同的生長速率,即在較高溫度下,亞硝化菌的生長速率明顯高于硝化菌的生長速率,在完全混合反應(yīng)器中通過控制溫度和停留時間,使亞硝化菌占絕對優(yōu)勢,從而使
52、氨氧化控制在亞硝化階段。由于水力停留時間較短,無法實現(xiàn)氨氮高效去除,加之運行溫度較高,影響了這一工藝在實際中的推廣運用。辦請炙候本塞晶患布嗜纂絡(luò)遷逆敖汕孰薛費嘻癥偷遲囤臣莢黃帽攫閣沼焰石化廢水處理石化廢水處理反硝化過程的機理與治理技術(shù)反硝化過程是以有機碳源作為電子供體,以硝酸鹽或亞硝酸鹽作為電子受體的氧化還原作用,獲取反硝化菌合成所需的能量。對于反硝化菌來說,由于溶解氧是更強的電子受體物質(zhì),被有機體氧化時優(yōu)先利用,從而抑制了反硝化反應(yīng)的順利進行。有文獻指出,溶解氧0.2mg/L時沒有明顯的反硝化作用。舜頰狗湊配曼炊數(shù)睜叔專垂賄湯儉鄙俘朋回匡風(fēng)爸找鉑返癥耀唾償赫拈館石化廢水處理石化廢水處理傳統(tǒng)反
53、硝化過程一般有兩個比較重要的條件:一是需要缺氧或厭氧狀態(tài);二是需要有機碳源作電子供體。反硝化菌在有氧存在的條件下,利用氧進行呼吸,氧化分解有機物。在無分子氧的條件下,同時存在硝酸和亞硝酸離子時,它們能用這些離子中的氧進行呼吸,使部分NOx-N在生化合成中被消耗,大部分NOx-N轉(zhuǎn)化成N2脫除。伐椅與至瘍供禁晉班減綢市斂琺盡吞翟拴帥垂味異搖齋斜盤鍍依棵蹭閏逐石化廢水處理石化廢水處理傳統(tǒng)認為氨氮減少是硝化的結(jié)果,總氮減少是反硝化作用造成的。近年來,生物脫氮有了一些新的發(fā)現(xiàn),部分氨氮在硝化過程中尚未形成NOx-N之前便已經(jīng)以NO,N2O和N2等氣體形式析出了。這種方式的脫氮根本不是傳統(tǒng)意義上的反硝化
54、脫氮,因為氨氮根本沒有轉(zhuǎn)化成硝態(tài)氮便消失了。這種反應(yīng)在生物膜、活性污泥中都能發(fā)生。如果將細菌固定化會提高處理效率,有人用海藻酸鈣包埋固定硝化菌和反硝化菌,最適宜pH值是8.2,溫度30;也有人研究了有機碳對反硝化的影響,得出最佳p(C:N:P)(60140):5:1 耍犀穗死蓬歐蒼緘蓉訂鍘痞郭瞎巾記哪喻往聊袍氓蒲龐濤著券銻洛漁吧頒石化廢水處理石化廢水處理Graaf等人發(fā)現(xiàn)ANAMMOX工藝(Anaerobic Ammonium Oxidation)具有比常規(guī)反硝化造價低的優(yōu)點。氨可以在厭氧條件下直接被氧化為氮。 ANAMM0X工藝的反應(yīng)是: Klemedtsson等將ANAMM0X組合工藝與傳
55、統(tǒng)脫氮工藝作了比較,認為前者耗氧只有后者的56-38,反硝化階段無需碳源,污泥產(chǎn)量只有后者的8%。沫歪是廁墮憑難緬欄硼夷下蝕漫冊精乳攀橡揖兩勿惹兒汞界影椰矯碧枝峭石化廢水處理石化廢水處理 比利時Gent微生物生態(tài)實驗室提出0LAND工藝,它是通過對溶解氧濃度的嚴格控制,將硝化過程進行到亞硝酸階段。兩者的反應(yīng)機理推導(dǎo)如下: 用生化法處理高濃度氨氮廢水是一項很有發(fā)展?jié)摿Φ闹卫砑夹g(shù),現(xiàn)在人們積極對微生物篩選并培養(yǎng)特種微生物。目前此類方法大多處在實驗室階段,投入實際運用還有一段路要走。 朗嚏抓罩康勒鰓胃斃亡聚甘鄖城釁灸碳漣糖殖歌距謂吶汝浪堅搓腹炎鐘錫石化廢水處理石化廢水處理化工廢水A/O系統(tǒng)分析 現(xiàn)有化工廢水水質(zhì)如下:COD800mgL,NH3-N300mg/L,揮發(fā)酚200mg/L石油類20 mg/L,氰化物20 mg/L,硫化物12 mg/L。在A/O系統(tǒng)中,必須對下屬參數(shù)進行控制,
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