藥物分析各論整理

1、 藥物分析各論整理有機(jī)含氮類藥物的分類：芳胺類結(jié)構(gòu)式如下： 代表的藥物有普魯卡因，丁卡因，利多卡因等。1：有芳伯胺基，則可發(fā)生重氮化-偶合反應(yīng)。亞硝酸鈉，堿性萘酚:，橙黃到猩紅色沉淀。2：測(cè)鏈的氨基弱堿性，非水滴定，結(jié)晶紫，冰醋酸，高氯酸。3：酯鍵或酰胺鍵，水解反應(yīng)。4：鹽酸普魯卡因的水解反應(yīng)：加NaOH，出現(xiàn)白色沉淀，加熱變成油狀物，繼續(xù)加熱出現(xiàn)蒸汽，生成揮發(fā)性的二乙氨基乙醇，使得濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)。放冷后，加入點(diǎn)鹽酸酸化，出現(xiàn)白色沉淀，為對(duì)氨基苯甲酸。5：利多卡因的鑒別反應(yīng)：堿性條件下，與銅離子發(fā)生顯色反應(yīng)，出現(xiàn)藍(lán)紫色，用氯仿層萃取后，氯仿層成黃色。6：普魯卡因中的雜質(zhì)檢查：檢查對(duì)氨基

2、苯甲酸，可以氧化成琨，有毒性，使得注射液變黃。7：含量的測(cè)定：a：永停滴定法 亞硝酸過量時(shí)才出現(xiàn)電流。 B：非水滴定法，側(cè)鏈的胺弱堿性苯乙胺類結(jié)構(gòu)式如下： 代表藥物：腎上腺素1：側(cè)鏈的仲胺有弱堿性，非水滴定2：若有酚羥基，則用高鐵鹽顯色3：氧化反應(yīng)：腎上腺素（酚羥基）在雙氧水的作用下成血紅色。4：腎上腺素類在甲醛硫酸的作用下成醌類的有色物質(zhì)5：雙縮脲反應(yīng)：氨基醇類（如麻黃堿等）在堿性銅的作用下成藍(lán)紫色產(chǎn)物6：Rimini反應(yīng)：脂肪伯胺的專屬反應(yīng)，與亞硝基鐵氰化鈉反應(yīng)生成紅紫色。7：特殊雜質(zhì)的檢查：酮體（通過酮體的還原成羥基）酮體在310nm處有紫外吸收8：對(duì)乙酰氨基酚中的特殊雜質(zhì)：對(duì)氨基酚羧酸

3、及其酯代表藥物：水楊酸類，阿司匹林等。1：酚羥基：鐵鹽顯色2：芳伯胺：重氮化偶合反應(yīng)3：含硫的丙磺舒：分解成硫化物4：阿司匹林的水解反應(yīng)：在碳酸鈉條件下水解，酸化，加熱出現(xiàn)沉淀（水楊酸）和臭氣（醋酸）5：含酚羥基的在弱酸性條件下與鐵鹽成紫堇色6：丙磺舒在弱酸條件下與三氯化鐵反應(yīng)，生產(chǎn)米黃色沉淀7：丙磺舒的鑒別：熔融，氧化，硫酸鹽的沉淀反應(yīng)8：對(duì)氨基水楊酸鈉的特殊雜質(zhì)：間氨基酚9：阿司匹林中的特殊雜質(zhì)：游離水楊酸，有毒，易氧化成琨。10：含量測(cè)定：直接滴定法（中性乙醇，酚酞），水解后剩余滴定，非水滴定11：HPLC：對(duì)氨基水楊酸鈉及其制劑：離子對(duì)分離模式，四丁基氫氧化銨做離子對(duì)試劑其余芳酸：離子

4、抑制分離模式 酸性流動(dòng)相，抑制電離12：卡托普利：含巰基，可被?；?，用亞硝酸，成紅色產(chǎn)物13：異羥 酸鐵反應(yīng)：用于酯類或羧酸，如氯貝丁酯:14：縮合反應(yīng)：酮洛芬與二硝基苯肼偶合，橙色的重氮化合物15：氯貝丁酯的特殊雜質(zhì)：對(duì)氯酚含氮類藥物代表藥物：地西泮，三唑侖等，含氮雜環(huán)1：沉淀反應(yīng)：碘化鉍鉀沉淀劑，橙紅色沉淀。特殊：阿普唑侖與硅鎢酸成白色沉淀2：硫酸-熒光反應(yīng)：溶于硫酸，在紫外下呈不同的顏色的熒光 地西泮黃綠色艾司唑侖天藍(lán)色3：氧瓶燃燒法：氯化物反應(yīng)4：三唑侖 GC 其余 TLC吡啶類藥物 異煙肼 尼可剎米 吡啶弱堿性，非水滴定 或吡啶的開環(huán)反應(yīng)1：戊烯二醛反應(yīng)（konig反應(yīng)）：溴化氰，

5、苯胺 黃色溶液2：二硝基氯苯反應(yīng) 紫紅色3：沉淀反應(yīng)：尼可剎米 硫酸銅 硫氰酸銨 草綠色沉淀4：酰基肼：還原反應(yīng) 銀鏡反應(yīng) (氨制硝酸銀試液，發(fā)生氣泡與黑色渾濁）5：異煙肼：與香草醛縮合，生產(chǎn)黃色的異煙腙6：尼可剎米的鑒別：堿性條件，加熱，生成二乙胺的臭氣，使得濕潤(rùn)紅色石蕊試紙變藍(lán)7：含量測(cè)定：a：溴酸鉀滴定法：異煙肼與溴酸鉀反應(yīng)比3比2 b：溴量法：異煙肼與溴反應(yīng)比1比2 c：鈰量法：硝苯地平與硫酸鈰反應(yīng)比為1比2 d：非水滴定法 冰醋酸 等E：紫外分光光度 f：高效液相色譜含羰基的藥物代表藥物：對(duì)乙酰氨基酚 醋氨苯砜等1：對(duì)乙酰氨基酚的特殊雜質(zhì)：對(duì)氨基酚 HPLC 四丁基氫氧化銨 2：含量

6、測(cè)定：亞硝酸鈉滴定法測(cè)醋氨苯砜含量 非水滴定 氨基弱堿性抗菌藥物代表藥物:喹諾酮類 類白色淡黃色結(jié)晶1：鑒別實(shí)驗(yàn)：與丙二酸顯色反應(yīng)：叔胺化合物 溶液呈紅棕色2：含量測(cè)定：非水滴定（弱堿性的N），HPLC，紫外分光光度法維生素藥物的分析1：維生素是必需物質(zhì)，人體無法自己合成。 缺乏VA則夜盲 缺乏VB1 則腳氣病 缺乏VC則壞血癥 2：VC的性質(zhì)：溶解性，強(qiáng)還原性，酸性（一元酸），糖的性質(zhì)（糖的顯色反應(yīng)），水解反應(yīng)，光學(xué)活性，UV吸收3：VC的鑒別實(shí)驗(yàn)：a：氧化還原：VC氧化后與鄰苯二胺成藍(lán)色熒光 b：銀鏡反應(yīng) c：菲林試劑 氧化亞銅磚紅色沉淀 d：與2,6-二氯吲哚酚（試液本身酸性條件下為紅色

7、，與VC反應(yīng)后無色）e：糖類反應(yīng) molish反應(yīng)4：VC含量測(cè)定：a：碘量法（指示劑為淀粉，先無色，后藍(lán)色） b：2,6-二氯吲哚酚滴定法（先無色后紅色）c：HPLC5：VA鑒別反應(yīng)：a：三氯化銻反應(yīng) 藍(lán)色變?yōu)樽仙倪^程 b：UV C:TLC6：VA含量測(cè)定：UV三點(diǎn)矯正法甾體激素類藥物的分析代表藥物腎上腺皮質(zhì)激素，性激素（雄性激素，孕激素，雌激素）等。1：腎上腺皮質(zhì)激素：A環(huán)有3-羰，4-烯的結(jié)構(gòu)，有UV。17位碳有-酮醇，強(qiáng)還原性 有21個(gè)碳2：雄性激素：母核有19個(gè)碳，蛋白同化激素有18個(gè)碳，17位碳有羥基或成酯，A環(huán)有3-羰，4-烯結(jié)構(gòu)，有UV3：孕激素:A環(huán)有3-羰，4-烯結(jié)構(gòu)，有UV，17位碳有甲酮基或乙炔基。母核共有21個(gè)碳4：雌激素：母核18個(gè)碳，A環(huán)為苯環(huán)，有UV5：鑒別反應(yīng)：a：強(qiáng)酸顯色反應(yīng) b：官能團(tuán)反應(yīng)：17位碳有醇酮基，強(qiáng)還原性 （菲林試劑，氨制硝酸銀等）c：羰基試劑，與肼類試劑顯色，異煙腙黃色 d：活潑亞甲基反應(yīng) 黃體酮與亞硝基鐵氰化鈉生產(chǎn)藍(lán)紫色反應(yīng) e：酚羥基的顯色反應(yīng)（雌激素） 重氮苯磺酸 生產(chǎn)紅色重氮染料 f：乙炔基：硝酸銀 銀鹽沉淀 h：F檢查，