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文檔簡介
1、鍍鋅工藝培訓.批量熱鍍鋅的發(fā)展過程熱鍍鋅是剛才防腐蝕方法中最普遍最有效的工藝措施,發(fā)明于18世紀中葉,至今將近270年。1742年 法國化學家碼羅英博士發(fā)明了濕法鍍鋅;1800年 干法鍍鋅問世;1837年 法國索里爾申請熱鍍鋅專利;1837年 英國克勞福特申請了以氯化銨為溶劑的鍍鋅工藝;1935年 波蘭森吉米爾發(fā)明了氧化還原法鍍鋅工藝1937年 美國建立第一條連續(xù)熱鍍鋅帶鋼生產線。1972年 美國伯利恒公司發(fā)明“Galvalume”熱浸鍍層鋼板55%AL-43.4%Zn-1.6%si;1984年 國際鋁鋅組織申請專利Galfan合金Zn-5%Al-RE.鍍鋅原理140和 165鍍管工藝流程:原
2、材料檢驗(熱水洗)(脫脂)(水洗)酸洗水洗涂溶劑烘干熱鍍鋅外吹內吹(導桿式、蒸汽)空冷水冷自檢打印鈍化烘干(烘干噴漆)包裝檢驗入庫鍍鋅護欄工藝流程:原材料檢驗酸洗水洗涂溶劑烘干熱鍍鋅外吹(內吹)空冷水冷(鈍化、外吹)自檢包裝打捆檢驗入庫 .酸洗作用:去除鋼鐵表面的雜質和鐵銹成份:0HCl220g/l ; 抑制劑:0.51 kgm3原理:鐵銹的主要成分(Fe2O3、 Fe3O4、 FeO) Fe2O3+6HCl = 2FeCl3+3H2O Fe3O4+8HCl= 2FeCl3+FeCl2+4H2O FeO+2HCl= FeCl2+H2O Fe+2HCl= FeCl2+H2酸洗后的工件應呈暗灰色,
3、應嚴格控制酸洗液成份及酸洗時間防止出現(xiàn)欠酸洗和過酸洗。 .水洗 作用:去除鋼鐵表面的雜質、鹽酸、鐵離子等。成份:常流水(自來水).涂溶劑作用: 經除銹后的鋼鐵表面仍會殘留氧化鐵和酸洗殘留鹽,同時由于操作的不連續(xù)性,活化的鋼鐵表面在空氣中停留的時間較長,會二次氧化,如果直接鍍鋅易產生漏鍍,必須進行助鍍處理。成份: ZnCl2:300500g/l ; NH4Cl:150350g/l ; FeCl2:15g/l1、溶劑處理工藝:干法和濕法 干法鍍鋅工藝:工件經酸洗后用清水去除表面的鐵鹽和殘留酸,再浸入氯化銨、氯化鋅或氯化鋅銨水溶液,經烘干后,進行鍍鋅。 其優(yōu)點:產量高,鋅渣產生少,鋅液中可以添加鋁。
4、其缺點是:清洗表面防漏度效果不如濕法。 濕法鍍鋅工藝:在鋅液表面覆蓋一層厚度約150mm的熔融溶劑。工件經過酸洗、水洗后穿過熔劑層浸入熔鋅槽中。 . 其優(yōu)點:熔劑層可以預熱工件,減少飛濺、減少工件的變形、保溫、防止鋅液氧化、鋅灰少。其缺點:對鋅鍋有腐蝕,溶劑穩(wěn)定性差,需定期添加氯化銨或更換熔劑、熔劑消耗大、對環(huán)境影響大、產量低、鋅渣生成量大、不能用于加鋁操作、鍍層附著力不如干法鍍鋅。 除干法和濕法外,有的鋼管鍍鋅還采用干濕法工藝:先干后濕。 目前大多數(shù)企業(yè)采用干法鍍鋅工藝。2、溶劑的濃度: 國外溶劑質量濃度為:400550g/l,國內大部分結構件鍍鋅企業(yè)為200350g/l,我們企業(yè)為5507
5、00g/l.3、亞鐵離子: 溶劑中的鐵離子被帶入鋅池后會產生鋅渣,每一公斤鐵至少會消耗25公斤鋅而形成鋅渣。溶劑中產生亞鐵離子的原因有三個方面:其一,工件經酸洗后,表面還殘留鐵離子;其二,工件在溶劑中的時間過長,溶劑對工件的侵蝕也會增加鐵離子;其三,有些單位使用鐵槽,或使用鋼管加熱管。 亞鐵離子含量應越低越好,歐洲一般控制在0.53g/l,我國企業(yè)一般控制在10g/l.4、溶劑PH值 溶劑適宜的PH值范圍為:45 當PH值低于4時,溶劑容易腐蝕工件,增加鐵離子;超過5.5時,還可能使ZnCl2水解生成Zn(OH)2析出。5、溶劑溫度 室溫60 對于涂溶劑后無烘干,或烘干能力不足情況,應盡量提高
6、溶劑的溫度。如果溫度過高,會使水分蒸發(fā),從而增加濃度。有時可通過調節(jié)溶劑溫度,來保持溶劑的濃度。6、溶劑再生(溶劑除鐵) 氧化沉淀法化學氧化和電解氧化 化學氧化: 可利用空氣、臭氧、化學強氧化劑將溶劑中的Fe2+ 氧化為Fe3+ 并調整PH值,形成Fe(OH)3沉淀,過濾Fe(OH)3可將鐵離子去除。 以雙氧水H2O2為例: H2O2+2 FeCl2+4NHOH = 2Fe(OH)3 +4NH4Cl 電解氧化: 通過雙室電解槽,在陽極區(qū)Fe2+ 失去電子氧化為Fe3+ ,并以Fe(OH)3析出,在陰極區(qū)H離子得到電子形成氫氣。.烘干作用: 將涂有溶劑的工件進行干燥,去除水分,防止工件進入鋅液時
7、出現(xiàn)爆鋅現(xiàn)象。溫度: 80180 時間: 715min 各國對烘干溫度缺乏統(tǒng)一的認識,對鋼管鍍鋅,有的認為鋼管表面溫度超過230 ,會使溶劑分解。我們公司的三條線是將鍍鋅爐的煙道廢棄的余熱,經熱交換器加熱空氣后對工件進行烘干。 溶劑烘干后原材料的表面呈暗灰色,如果出現(xiàn)綠色或黃色應對溶劑成份或操作工藝作調整。(呈綠色說明原材料又被氧化,應檢查溶劑成份或減短在空中的時間;呈黃色說明烘干溫度過高,應降低烘干溫度)。 .熱鍍鋅作用: 此工序是鍍鋅生產的最重要的,工件浸入鋅液后,將會鍍上一層鋅層。工藝參數(shù): 鋅液溫度:鍍管 440 460 鍍板 445 470 浸鋅時間:不要鋅層厚度產品:3080秒 要
8、求鋅層厚度產品:80180秒鍍鋅原理:1、鋅的基本性質: 鋅的原子序數(shù)為30,元素周期表中2副族,原子量為65.4,線膨脹系數(shù)25.010-6;熔點419.5;沸點906.8;密度(20)7.133,(450)6.53; 鋅在常溫下與干燥空氣作用很小,鍍鋅鋼材在大氣中先形成氧化鋅,在水氣作用下會形成氫氧化鋅,在自由流動的濕空氣的二氧化碳的存在下會形成薄的、致密的有粘附性不溶于水的堿式碳酸鹽,可以起到隔離保護作用。.當鍍層有局部破壞時,由于鋅的電極電位比鐵低,在電化學腐蝕中,鋅為陽極,鐵為陰極因此鍍鋅層具有電化學保護作用,在潮濕的水氣作用下會發(fā)生電化學腐蝕,生成相對易溶的氫氧化鋅,形成白銹。2、
9、熱鍍鋅層的形成: 熱鍍鋅層由鋅-鐵合金層和純鋅層組成。熱鍍鋅過程是一個復雜的物理化學過程,固態(tài)鐵和液態(tài)鋅接觸時,發(fā)生鐵和鋅原子的界面反應,同時伴隨鋅、鐵原子的擴散。 合金層的形成和成長需要能量,能量的強度因素是溫度,能量的數(shù)量因素是浸鋅時間,最佳的熱鍍鋅工藝應當是在保證鍍層品質的前提下能量最少的過程。因此我們的鍍鋅工藝也是把溫度和浸鋅時間作為重要參數(shù)進行控制。純鋅層厚度取決于鋅液的粘度、提抽(引出)的速度和角度,與空冷速度也有關系。.3、鋅液中元素對鍍層結構和厚度的影響 鋅液中其他元素的來源是鋅錠中不可避免的雜質(Pb、Fe、Sn、Cu等)鍍鋅過程中鋅液對鍍件和鍍槽的侵蝕而帶入( Fe、Si、
10、Mn等),為改善鍍層結構、耐蝕性能、外觀厚度、附著力等性能而添加的合金元素(Al鋁、Ni鎳、Sn錫、Mg鎂、Pb鉛、Bi鉍、Sb銻、RE稀土等)3.1、鐵的影響: 鐵在熔鋅中的溶解度非常低,450時為0.054%。超出溶解度的過量的鐵會與鋅結合成比重大于鋅液的鋅鐵合金,通常稱為鋅渣。鋅渣中的鐵含量與溫度有關,溫度越高,鐵含量也越高,一般為3.54%。鋅槽中的鋅渣應定期清除,以免影響鍍層的塑性和耐蝕性。一般情況下,鋅鍋中的鐵含量對鋅鐵反應沒有影響。鐵是鍍鋅過程中有害無益的元素,因此工件在酸洗后必須很好的清洗,溶劑中的鐵含量越低越好,工件在鋅液中停留的時間也應盡量縮短。.3.2、鎳的影響: 鎳的熔
11、點為1453,在450時鎳在鋅液中的溶解度為0.5%,研究表明在鋅液中,當鎳含量為0.040.12%時,可以有效降低硅含量為0.040.25%的活性鋼在熱鍍鋅時的鋅鐵反應速率,抑制圣德林效應而導致的鍍層增厚、附著力差、鍍層灰暗等問題。鋅液中添加鎳,對鍍層的耐腐蝕性沒有明顯變化,但可以改善鋅液的流動性,使鍍層更加均勻、光滑。.3.3鉛的影響: 在粗鋅中鉛是不可避免的雜質,在450460 時,鉛在鋅液中的溶解度約為1.21.4%。鉛可以降低鋅液的表面張力和粘度,改善鋅液對工件表面的浸潤能力,彌補鍍鋅前處理的不足,減少漏鍍。研究表明,鉛對鋅鐵反應無明顯影響。在使用金屬鋅鍋時,為了便于撈取鋅渣,減少底
12、部鋅渣的生成和保護鋅鍋底部免受鋅的侵蝕,常在鋅鍋底部保留100mm的鉛層。由于鉛是重金屬,對人體有害,污染環(huán)境,因此不宜采取。.3.4、鋁的影響: 鋁是熱鍍鋅中最常見的添加元素。在鋅液中添加微量鋁有許多優(yōu)點:1、可以減少生產過程中鋅液的氧化。由于鋁與氧的親合力大而首先被氧化,在鋅液表面生成AI2O3保護薄膜,從而可以有效地防止鋅液的氧化;2、可以減薄鍍鋅層的厚度,提高鍍層的粘附性。在保證鋼管鍍鋅層均勻性和鍍層重量的前提下,鍍層越薄越好,也越經濟。鍍鋅過程中,鋅液和鋼基首先反應形成Zn-Fe合金, 如果鋅液中不添加徽量鋁,不僅合金層生長較厚,而且硬和脆 ,因而使鍍鋅管在冷彎試驗時鋅層較易脫落。如
13、鋅渡中添加少量的鋁,則由于它和鐵的親合力強,在鐵的表面便形成極薄的Fe 2A1 5層, 抑制了ZnFe合金的增長,使鍍層減薄;3、能夠抑制鋼中的硅對鍍鋅的不良影響;4、可以減小鋅花,改善鍍層的均勻性以及提高表面的光亮與光滑程度。.4、鋼基化學成分對鍍層結構和厚度的影響 鋼材的課鍍性主要取決于鋼材的化學成分,此外鋼件的表面狀態(tài)也有一定影響。在低碳鋼中碳、硅、錳、磷、硫五大元素,對熱鍍鋅層結構影響最大的是硅和磷,其次是碳,錳和硫影響較小。4.1、碳的影響 碳對熱鍍鋅的影響主要取決于鋼中碳的存在形式,其次是碳的含量。鋼中碳通常以碳化物(Fe3C)狀態(tài)和溶解態(tài)存在。同一含量的鋼,因其組織不同,鋅鐵反應
14、速度也不同。一般情況下,碳化鐵細小,組織均勻的鋼鋅鐵反應速度慢,反之則快。一般情況下,鋼中含碳量愈高,鋅鐵反應愈劇烈。.4.2、硅的影響:鋼中硅是影響鋅鐵反應最強烈的元素,上世紀四十年代,圣德林研究發(fā)現(xiàn)鍍層隨鋼中硅含量影響呈現(xiàn)駝峰曲線(見圖3-11),此曲線被稱為圣德林曲線。鋼中硅含量在0.070.1%處,鍍層厚度最大;硅含量在0.150.2%處時,鍍層厚度有降到谷底;硅含量在0.40.5%處時,鍍層有急劇增加。人們將鋼中硅對鋅鐵反應的影響成為圣德林效應。.4.3、錳的影響:錳含量在12%時對鋅鐵反應無明顯影響;35%時鋅鐵反應區(qū)消失;6%時又出現(xiàn)線性區(qū);8%時鋅鐵反應與實踐成線性關系。4.4
15、、磷的影響:磷的存在能促進和加速不穩(wěn)定合金層的生長。磷0.025%時,磷對鋅鐵反應影響不大,但當含量超過0.03%時,影響十分強烈,超過0.04%時,外觀出現(xiàn)“樹皮裝”,鍍層容易脫落。鋼中磷與硅有相似的影響,磷與硅對鋅鐵反應的影響具有協(xié)同效應。磷會促進鋅鐵反應速率,其作用是硅的2.5倍。4.5、硫的影響:硫含量在0.1%以下時,對鋅鐵反應沒有影響,硫含量的增加會加快鋅鐵反應。.5、鍍鋅形式:目前我們公司有三條鍍鋅生產線:140、165、和鍍鋅護欄。140是:螺旋浸入式;165是:花盤浸入式;鍍鋅護欄是:吊鍍式。.6、鋅鍋:鋅鍋是熱鍍鋅的基本設備,鋅鍋的壽命直接影響到產量和成本,鋅鍋的腐蝕會增加
16、鋅耗,生產過程中一旦出現(xiàn)跑鋅(漏鋅),將對生產造成重大影響。因此正確設計鍍鋅爐和正確使用鋅鍋對鍍鋅企業(yè)十分重要。鋅鍋一般使用厚度為4060mm的低硅、低硫、低磷、低碳的優(yōu)質鋼板焊接而成。鋅鍋的一般壽命大約是35年。7、鍍鋅爐:鍍鋅爐的設計應保證鋅鍋受熱面積的最大化,同時要盡量保證鋅鍋受熱均勻,避免局部高溫。由于鋅鍋的底部難免要聚集鋅渣,鋅渣的導熱很差,一般的鍍鋅爐的設計都是加熱鋅鍋的側面。燃燒介質:一般有煤氣、重油(渣油)、天然氣、煤等。140線使用渣油;165線和鍍鋅護欄線使用煤氣。.外吹作用:抹去工件提出時帶出的多余鋅,將工件的外表面液態(tài)鋅吹抹平整,使工件鍍鋅后表面平滑光亮。工藝參數(shù):鋼管0.10.36MPa;W板0.360.4MPa) 外吹原理:.內吹作用:抹去工件提出時帶出的多余鋅;對鍍鋅后的工件進行冷卻。(此工序只適合鋼管類產品)原理:蒸汽內吹.導桿式內吹:.空冷作用:將粘附在工件表面的鋅冷卻,有液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)。避免工件進入水冷時出現(xiàn)炸鋅現(xiàn)象。方式:空氣中自然冷卻,也可用
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