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1、小 節(jié)(一)脂肪烴學(xué)習(xí)要點exit需掌握的知識點鏈烷烴的命名原則物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系路易斯酸堿的本質(zhì)親電加成的本質(zhì)(碳正離子)自由基加成本質(zhì)(碳自由基)親核加成的本質(zhì)(碳負(fù)離子)烷烴、烯烴、炔烴及共扼二烯烴反應(yīng)性質(zhì)對比蛛網(wǎng)式 結(jié)構(gòu)簡式鍵線式有機化合物構(gòu)造式的表達(dá)方式 CH3CHCH2CH2CH2CH3CH3鏈烷烴的命名原則第一條規(guī)則:將各種取代基的連接原子,按原子序數(shù)的大小排列,原子序數(shù)大的順序在前。若為同位素,則質(zhì)量數(shù)高的順序在前。*3 順序規(guī)則不同原子按原子序數(shù)排列同位素按質(zhì)量數(shù)由高到低的順序排列各種原子或取代基按先后次序排列的規(guī)則稱為順序規(guī)則。第二條規(guī)則若多原子基團(tuán)的第一個連接原子相同,
2、則比較與它相連的其它原子,先比較原子序數(shù)最大的原子,再比較第二大的,依次類推。若第二層次的原子仍相同,則沿取代鏈依次相比,直至比出大小為至。1 2 3 4第三條規(guī)則含不飽和鍵時排列順序大小的規(guī)則:連有雙鍵或叁鍵的原子可以認(rèn)為連有兩個或三個相同的原子。構(gòu)型 + 取代基 + 母體R, S; D, L; Z, E; 順,反取代基位置號 + 個數(shù) + 名稱(有多個取代基時,中文按順序規(guī)則確定次序,小的在前。英文按英文字母順序排列)官能團(tuán)位置號+名稱(沒有官能團(tuán)時不涉及位置號) iso, neo 參加比較 i(異), n-(正), sec(二級), tert(三級), cis(順), trans(反),
3、 di(二個), tri(三個), tetra(四個)不參加比較 。*4 有機化合物系統(tǒng)命名的基本格式(A) 確定主鏈: 鏈的長短(長的優(yōu)先),側(cè)鏈數(shù)目(多的優(yōu)先), 側(cè)鏈位次大?。ㄐ〉膬?yōu)先),各側(cè)鏈碳原子數(shù)(多的優(yōu)先),側(cè)分支的多少(少的優(yōu)先)。(B) 編號:按最低系列原則編號。 最低系列原則:使取代基的位置號碼盡可能小。若有多個取代基,逐個比較,直至比出高底為止。(C) 按名稱基本格式寫出全名。*5 命名步驟1 確定主鏈: 有兩根等長的最長鏈。側(cè)鏈數(shù)均為5。側(cè)鏈的位次均為3,5,7,9,11。 側(cè)鏈的碳原子數(shù)由小到大依次為:1,1,1,2,8 多的優(yōu)先 1,1,1,1,92 編 號:第二行
4、編號和第一行編號取代基位次等同(均為3,5,7,9,11),此時用最底 系列原則無法確定選那一種編號,則用下面方法確定編號。中文,讓順 序規(guī)則中順序較小的基團(tuán)位次盡可能小,所以,取第二行字編號。英 文,按英文字母順序,讓字母排在前面的基團(tuán)位次盡可能小,所以取 第一行編號。3 命 名:中文 3,5,9-三甲基-11-乙基-7-(2,4-二甲基己基)十三烷 英文 7-(2,4-dimethylhexyl)-3-ethyl-5,9,11-trimethyltridecane實例物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系烷烴熔點的特點 (1) 隨相對分子質(zhì)量增大 而增大。 (2) 分子對稱性高,熔點也高。(3)相對分子質(zhì)量
5、相同的烷 烴,叉鏈增多,熔點下降。取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。一 熔點物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系烷烴不溶于水,溶于非極性溶劑.沸點大小取決于分子間的作用力 烷烴沸點的特點(1)沸點一般很低(非極性,只有色散力)。(2)隨相對分子質(zhì)量增大而增大(運動能量增大,范德華引力增大)。(3)相對分子質(zhì)量相同、叉鏈多、沸點低。(叉鏈多,分子不易接近)四 溶解度二 沸點結(jié)構(gòu)相似相溶第四節(jié) 有機化學(xué)中的酸堿概念路易斯酸堿:凡是能接受外來電子對為酸,凡是能給予電子對的為堿。H、BF3、AlCl3為酸。 作為路易斯酸,通常有下列幾種類型:分子中通常有缺少電子不能構(gòu)成穩(wěn)定的八隅體的原子,或者雖有八隅體的結(jié)構(gòu)但
6、還可以接受電子:BF3、AlCl3、ZnCl2、FeCl3、SnCl4等;正離子如H+離子、Li+、Ag+、R+、RCO+、Br+、+NO2或它們的反應(yīng)中間體如CH3OH+Li等;分子中的極性基團(tuán),如C=O、CN等。路易斯酸具有親電性,為親電試劑;作為路易斯堿主要有下列幾種類型:具有未共享電子對(孤電子對)原子的化合物如NH3、RNH2、ROH ROR、RSH等, 負(fù)離子如 X-、OH-、RO-、SH-、R-等;烯或芳香化合物等。 路易斯堿具有親核性,為親核試劑。烯烴的親電加成電子云容易流動,容易極化,因而使烯烴具有供電性能(親核性能),容易受到帶正電或帶部分正電荷的親電性質(zhì)點(分子或離子)的
7、攻擊發(fā)生反應(yīng)。實際上碳正離子的穩(wěn)定性越大,也越容易生成,所以,可以只從碳正離子的穩(wěn)定性來判斷反應(yīng)采取哪條途徑。帶正電的碳原子上取代基愈多,正電荷愈是分散,因而也愈穩(wěn)定。反應(yīng)機理第一步反應(yīng)是由親電試劑的攻擊而發(fā)生的,所以與HX的加成反應(yīng)叫做親電加成反應(yīng)。第一步的反應(yīng)速度慢,加成反應(yīng)的速度取決于第一步反應(yīng)的快慢。 (1)(2)自由基穩(wěn)定性的原則與碳正離子穩(wěn)定性一致反應(yīng)條件為光或自由基引發(fā)劑5 自由基加成親電或自由基加成規(guī)律其本質(zhì)均為具有親電性或自由基的反應(yīng)子先進(jìn)攻含氫多的不飽和碳原子。烯烴親電加成反應(yīng)機理的歸納(1)環(huán)正離子中間體(反式加成)親電試劑與鹵原子有關(guān)+Y-(2)碳正離子中間體定義:親核試劑進(jìn)攻炔烴的不飽和鍵而引起的加成 反應(yīng)稱為炔烴的親核加成。常用的親核試劑有:
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