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文檔簡介
1、小 節(jié)(一)脂肪烴學習要點exit需掌握的知識點鏈烷烴的命名原則物理性質與結構的關系路易斯酸堿的本質親電加成的本質(碳正離子)自由基加成本質(碳自由基)親核加成的本質(碳負離子)烷烴、烯烴、炔烴及共扼二烯烴反應性質對比蛛網(wǎng)式 結構簡式鍵線式有機化合物構造式的表達方式 CH3CHCH2CH2CH2CH3CH3鏈烷烴的命名原則第一條規(guī)則:將各種取代基的連接原子,按原子序數(shù)的大小排列,原子序數(shù)大的順序在前。若為同位素,則質量數(shù)高的順序在前。*3 順序規(guī)則不同原子按原子序數(shù)排列同位素按質量數(shù)由高到低的順序排列各種原子或取代基按先后次序排列的規(guī)則稱為順序規(guī)則。第二條規(guī)則若多原子基團的第一個連接原子相同,
2、則比較與它相連的其它原子,先比較原子序數(shù)最大的原子,再比較第二大的,依次類推。若第二層次的原子仍相同,則沿取代鏈依次相比,直至比出大小為至。1 2 3 4第三條規(guī)則含不飽和鍵時排列順序大小的規(guī)則:連有雙鍵或叁鍵的原子可以認為連有兩個或三個相同的原子。構型 + 取代基 + 母體R, S; D, L; Z, E; 順,反取代基位置號 + 個數(shù) + 名稱(有多個取代基時,中文按順序規(guī)則確定次序,小的在前。英文按英文字母順序排列)官能團位置號+名稱(沒有官能團時不涉及位置號) iso, neo 參加比較 i(異), n-(正), sec(二級), tert(三級), cis(順), trans(反),
3、 di(二個), tri(三個), tetra(四個)不參加比較 。*4 有機化合物系統(tǒng)命名的基本格式(A) 確定主鏈: 鏈的長短(長的優(yōu)先),側鏈數(shù)目(多的優(yōu)先), 側鏈位次大小(小的優(yōu)先),各側鏈碳原子數(shù)(多的優(yōu)先),側分支的多少(少的優(yōu)先)。(B) 編號:按最低系列原則編號。 最低系列原則:使取代基的位置號碼盡可能小。若有多個取代基,逐個比較,直至比出高底為止。(C) 按名稱基本格式寫出全名。*5 命名步驟1 確定主鏈: 有兩根等長的最長鏈。側鏈數(shù)均為5。側鏈的位次均為3,5,7,9,11。 側鏈的碳原子數(shù)由小到大依次為:1,1,1,2,8 多的優(yōu)先 1,1,1,1,92 編 號:第二行
4、編號和第一行編號取代基位次等同(均為3,5,7,9,11),此時用最底 系列原則無法確定選那一種編號,則用下面方法確定編號。中文,讓順 序規(guī)則中順序較小的基團位次盡可能小,所以,取第二行字編號。英 文,按英文字母順序,讓字母排在前面的基團位次盡可能小,所以取 第一行編號。3 命 名:中文 3,5,9-三甲基-11-乙基-7-(2,4-二甲基己基)十三烷 英文 7-(2,4-dimethylhexyl)-3-ethyl-5,9,11-trimethyltridecane實例物理性質與結構的關系烷烴熔點的特點 (1) 隨相對分子質量增大 而增大。 (2) 分子對稱性高,熔點也高。(3)相對分子質量
5、相同的烷 烴,叉鏈增多,熔點下降。取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。一 熔點物理性質與結構的關系烷烴不溶于水,溶于非極性溶劑.沸點大小取決于分子間的作用力 烷烴沸點的特點(1)沸點一般很低(非極性,只有色散力)。(2)隨相對分子質量增大而增大(運動能量增大,范德華引力增大)。(3)相對分子質量相同、叉鏈多、沸點低。(叉鏈多,分子不易接近)四 溶解度二 沸點結構相似相溶第四節(jié) 有機化學中的酸堿概念路易斯酸堿:凡是能接受外來電子對為酸,凡是能給予電子對的為堿。H、BF3、AlCl3為酸。 作為路易斯酸,通常有下列幾種類型:分子中通常有缺少電子不能構成穩(wěn)定的八隅體的原子,或者雖有八隅體的結構但
6、還可以接受電子:BF3、AlCl3、ZnCl2、FeCl3、SnCl4等;正離子如H+離子、Li+、Ag+、R+、RCO+、Br+、+NO2或它們的反應中間體如CH3OH+Li等;分子中的極性基團,如C=O、CN等。路易斯酸具有親電性,為親電試劑;作為路易斯堿主要有下列幾種類型:具有未共享電子對(孤電子對)原子的化合物如NH3、RNH2、ROH ROR、RSH等, 負離子如 X-、OH-、RO-、SH-、R-等;烯或芳香化合物等。 路易斯堿具有親核性,為親核試劑。烯烴的親電加成電子云容易流動,容易極化,因而使烯烴具有供電性能(親核性能),容易受到帶正電或帶部分正電荷的親電性質點(分子或離子)的
7、攻擊發(fā)生反應。實際上碳正離子的穩(wěn)定性越大,也越容易生成,所以,可以只從碳正離子的穩(wěn)定性來判斷反應采取哪條途徑。帶正電的碳原子上取代基愈多,正電荷愈是分散,因而也愈穩(wěn)定。反應機理第一步反應是由親電試劑的攻擊而發(fā)生的,所以與HX的加成反應叫做親電加成反應。第一步的反應速度慢,加成反應的速度取決于第一步反應的快慢。 (1)(2)自由基穩(wěn)定性的原則與碳正離子穩(wěn)定性一致反應條件為光或自由基引發(fā)劑5 自由基加成親電或自由基加成規(guī)律其本質均為具有親電性或自由基的反應子先進攻含氫多的不飽和碳原子。烯烴親電加成反應機理的歸納(1)環(huán)正離子中間體(反式加成)親電試劑與鹵原子有關+Y-(2)碳正離子中間體定義:親核試劑進攻炔烴的不飽和鍵而引起的加成 反應稱為炔烴的親核加成。常用的親核試劑有:
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