大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題課件

1、1有機(jī)化學(xué)習(xí)題課 專題部分競鋁冰股興睛嫉煥惟燕狼渦邪哲綏灣莉隕昌裙怨泡染喬傳籬揣您銘朋柏艇大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題2有 機(jī) 化 學(xué) 習(xí) 題 課 有機(jī)化合物的命名。 基本概念與理化性質(zhì)比較。 完成反應(yīng)式。 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)歷程。 有機(jī)化合物的分離與鑒別。 有機(jī)化合物的合成。 有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)推導(dǎo)。疼繕撿婚米委迎酉且淖近攘鈞摘鈴嚎耐正石垂演揮濟(jì)裁菠煌潮玩凹沉氈借大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題3有機(jī)化合物的命名一、衍生物命名 要點(diǎn)：(1) 每類化合物以最簡單的一個(gè)化合物為母體，而將其余部分作為取代基來命名的。 (2) 選擇結(jié)構(gòu)中級數(shù)最高或?qū)ΨQ性最好的碳原 子為母體碳原子。 二甲基正丙基

2、異丙基甲烷 二叔丁基甲烷 例：際汕個(gè)焉欄歪拴餅又睬嶺估統(tǒng)茁崇睫家蛤瓦懂蛤詫瀝賓憨旅戴揭方省賬具大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題4 不對稱甲基乙基乙烯對稱乙基異丙基乙烯 注：兩個(gè)取代基與同一個(gè)雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為“不對稱”；取代基分別與兩個(gè)雙鍵碳原子相連，統(tǒng)稱為“對稱”。顯然，冠以“對稱或不對稱”與取代基是否相同無關(guān)。二、系統(tǒng)命名法 思考： 系統(tǒng)命名的基本方法是：選擇主要官能團(tuán) 確定主鏈位次 排列取代基列出順序 寫出化合物全稱。元刊冶旱麗氛頹遭撣諜稽牌糕噬隘歌吶岳術(shù)報(bào)迅值惕詳葵因矯巋訖氈娘腹大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題5 要點(diǎn)： 1. “最低系列”當(dāng)碳鏈以不同方向編號，得到兩種或兩

3、種以上不同的編號序列時(shí)，則順次逐項(xiàng)比較各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定為“最低系列”。 2,5-二甲基-4-異丁基庚烷 2. “優(yōu)先基團(tuán)后列出”當(dāng)主碳鏈上有多個(gè)取代基，在命名時(shí)這些基團(tuán)的列出順序遵循“較優(yōu)基團(tuán)后列出”的原則，較優(yōu)基團(tuán)的確定依據(jù)是“次序規(guī)則”。 聳甭米備哎丹熬適賊堡宦廉包吾鎮(zhèn)啤便幕淌混遮押沽展夾黑媳擲蚌疽新集大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題6 兩條等長碳鏈選擇連有取代基多的為主鏈。 異丙基優(yōu)先于正丁基。 5-(正)丁基-4-異丙基癸烷 3. 分子中同時(shí)含雙、叁鍵化合物 (1) 雙、叁鍵處于不同位次取雙、叁鍵具有最小位次的編號。 (2) 雙、叁鍵處于相同的編號，選擇雙鍵

4、以最低編號。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-異丁基-4-己烯-1-炔 卯準(zhǔn)掀吞嵌脆寞贊斃渴軀蛤筒紅抽子堅(jiān)烯杰脈響罷布瘍鄒鎂醉蒲窄瀑調(diào)款大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題7 思考： 4. 橋環(huán)與螺環(huán)化合物 編號總是從橋頭碳開始，經(jīng)最長橋 次長橋 最短橋。 1,8,8-三甲基二環(huán)3.2.1-6-辛烯 乖絹絹記碧孰蟄惺救信賄撬禱兜豺像啦佳鍘冒咖恍瘋腔輯廣逮拋主栓獅頸大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題8 最長橋與次長橋等長，從靠近官能團(tuán)的橋頭碳開始編號。 5,6-二甲基二環(huán)2.2.2-2-辛烯 最短橋上沒有橋原子時(shí)應(yīng)以“0”計(jì) 。 二環(huán)3.3.0辛烷 編號總是從與螺原子鄰接的小環(huán)開始。 1-異丙

5、基螺3.5-5-壬烯 三、立體異構(gòu)體的命名 1. Z / E 法適用于所有順反異構(gòu)體。 按“次序規(guī)則”，兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的構(gòu)型為遂跨澆穆暫壯卡耗梭憎權(quán)蛻涉啤記媒酞雅匡癥若咸拙夫式儈飛期產(chǎn)簇托斃大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題9Z型；反之，為E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 順 / 反和Z / E 這兩種標(biāo)記方法，在大多數(shù)情況下是一致的，即順式即為Z式，反式即為E式。但兩者有時(shí)是不一致的，如： 對于多烯烴的標(biāo)記要注意：在遵守“雙鍵的位次盡可能小”的原則下，若還有選擇的話，編號由Z型雙鍵一端奪眉厚膀賊煎換輛柒艦扁禱諾繳吐猾一冀氧褥佳壹碉奸年飽叮盟拼韋胖抵大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題

6、大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題10開始(即Z優(yōu)先于E)。3-(E-2-氯乙烯基)-(1Z,3Z)-1-氯-1,3-己二烯 2. R / S 法該法是將最小基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者的位置，在看其它三個(gè)基團(tuán)，按次序規(guī)則由大到小的順序，若為順時(shí)針為R；反之為 S 。 (R)-氯化甲基烯丙基芐基苯基銨 如果給出的是Fischer投影式，其構(gòu)型的判斷：瘸搖賺棉騁萄楊碘釉贈級診旭哇抵誨拷所摯信寂州見儒播諜食鼓氦帆狂難大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題11 若最小基團(tuán)位于豎線上，從平面上觀察其余三個(gè)基團(tuán)由大到小的順序?yàn)轫槙r(shí)針，其構(gòu)型仍為“R”；反之，其構(gòu)型“S”。 若最小基團(tuán)位于橫線上，從平面上觀察其余三個(gè)基團(tuán)由大到小的順

7、序?yàn)轫槙r(shí)針，其構(gòu)型仍為“S”；反之，其構(gòu)型“R”。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇糊笛蕩妥斡滲杭硼埂譬良潮簿鎖滇咨宜靠歇邱頰宮憑代牧幽簧闡喳罵攆璃大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題12兩個(gè)相同手性碳，R優(yōu)先于S。(Z)-(1R,4S)-4-甲基-3-(1-甲基丙基)-2-己烯 3. 橋環(huán)化合物內(nèi) / 外型的標(biāo)記 橋上的原子或基團(tuán)與主橋在同側(cè)為外型(exo-)；在異側(cè)為內(nèi)型(endo-)。 主橋的確定： 此外，橋所帶的取代基數(shù)目少；橋所帶的取代基按“挪差源杯楞誤闡如稿貍雄渡可禮砷窖窗悄夠苯兼腫食愈戒入哭忽敗鐐習(xí)棉大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題13次序規(guī)則”排序較小。外-二環(huán)2.2.2-

8、5-辛烯-2-醇外-2,內(nèi)-3-二氯2.2.1庚烷四、多官能團(tuán)化合物的命名 當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，其命名遵循官能團(tuán)優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。 3-(2-萘甲酰基)丁酸 (羧基優(yōu)于?；?扛析徑螟雙婁首尾磐鎳隊(duì)鄧余沮閻漠航蓋例片膏春煩故夜站手蔑稻扳音傳大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題14 二乙氨基甲酸異丙酯(烷氧羰基優(yōu)于氨基甲?；? 思考：強(qiáng)忻柯握優(yōu)掏榴衡瘤橢紗冕忻猾煮估渠蓑礦殘哪籃遙籃簿蝴滌屢熏脾侈洽大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題15基本概念與理化性質(zhì)比較一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題 有機(jī)化學(xué)中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定一個(gè)確切的范圍。這里所說的基本概念主要是指有機(jī)化學(xué)的

9、結(jié)構(gòu)理論及理化性能方面的問題，如：化合物的物理性質(zhì)、共價(jià)鍵的基本屬性、電子理論中誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的概念、分子的手性、酸堿性、芳香性、穩(wěn)定性、反應(yīng)活性等。 這類試題的形式也很靈活，有選擇、填空、回答問題、計(jì)算等。 1. 沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 的郵鍍頰遜補(bǔ)系殃癥策燃筏慕憊譏琉掀低迭侈扳歹么勤奸撥灑狂否澤莖閨大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題16 化合物沸點(diǎn)的高低，主要取決于分子間引力的大小，分子間引力越大，沸點(diǎn)就越高。而分子間引力的大小受分子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c(diǎn)與結(jié)構(gòu)有如下規(guī)律： (1) 在同系物中，分子的相對質(zhì)量增加，沸點(diǎn)升高；直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多

10、，沸點(diǎn)愈低。 沸點(diǎn)()： - 0.5 36.1 27.9 9.5 (2) 含極性基團(tuán)的化合物(如：醇、鹵代物、硝基化合寫屢沉數(shù)云樹芳憑倘衷琢候昂緩捕機(jī)戮澈痛您揣蕩和縮假兒翅鮮眾款才這大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題17物等)偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點(diǎn)高。同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般是：伯異構(gòu)體仲異構(gòu)體叔異構(gòu)體。 沸點(diǎn)()： - 0.5 78.4 153 沸點(diǎn)()： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團(tuán)時(shí)，則沸點(diǎn)顯著升高，且該基團(tuán)愈多，沸點(diǎn)愈高。 沸點(diǎn)()： - 45 97 216 290熾買芳葡浴流弗扔悄炙裁議霓輯硯渝鄧叢絆撻編報(bào)后個(gè)幫貫廖懾硯接茲食

11、大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題18 沸點(diǎn)()： 78 34.6 118 77 形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點(diǎn)高。 沸點(diǎn)()： 279 215 (4) 在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)高于反式。 沸點(diǎn)()： 60.1 48 37 29 2. 熔點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系淬祥咋抨豎濫誡妮療疊麓嫁心嘆鹵必幫衷呈柞際巴補(bǔ)捆楓池殲枉拉終降枷大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題19 熔點(diǎn)的高低取決于晶格引力的大小，晶格引力愈大，熔點(diǎn)愈高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的性質(zhì)、分子的結(jié)構(gòu)和形狀以及晶格的類型所支配。 晶格引力：以離子間的電性吸引力最大，偶極分子間的吸引力與分子間的締合次之，非

12、極性分子間的色散力最小。因此，化合物的熔點(diǎn)與其結(jié)構(gòu)通常有以下規(guī)律： 1. 以離子為晶格單位的無機(jī)鹽、有機(jī)鹽或能形成內(nèi)鹽的氨基酸等都有很高的熔點(diǎn)。 2. 在分子中引入極性基團(tuán)，偶極矩增大，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化合燥鞠腰掐辣耍奉欽州佃呈郝搐蝶蒙簽笛貧增復(fù)訂董帚妥牌傾吃勞啤快沿凝大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題20物的熔點(diǎn)高。 3. 在分子中引入極性基團(tuán)，偶極矩增大，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化合物的熔點(diǎn)高。但在羥基上引入烴基時(shí)，則熔點(diǎn)降低。 熔點(diǎn)()： 5.4 41.8 105 32 4. 能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔

13、點(diǎn)高。熔點(diǎn)()： 116 - 7 109 28 213 159琴余好搔勵(lì)叁涵科頰聯(lián)氧白川述娜局遣頗嘯及脫化漲溉三煤鍍滇薔瞥替毗大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題21 5. 同系物中，熔點(diǎn)隨分子相對質(zhì)量的增大而升高，且分子結(jié)構(gòu)愈對稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點(diǎn)升高。 熔點(diǎn)()： 10.4 56.8 3. 溶解度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 有機(jī)化合物的溶解度與分子的結(jié)構(gòu)及所含的官能團(tuán)有密切的關(guān)系，可用“相似相溶”的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律判斷。 (1) 一般離子型的有機(jī)化合物易溶于水，如：有機(jī)酸鹽、胺的鹽類。皮括恰槍構(gòu)究銳攝癰揮摘啦斌舷矛隆綴泅撰掩糠濱岔叉蓑妓漫菜啥便釜犀大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題22

14、(2). 能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：單官能團(tuán)的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基4個(gè)碳原子，支鏈烴基5個(gè)碳原子的一般都溶于水，且隨碳原子數(shù)的增加，在水中的溶解度逐漸減小。 任意比例互溶 7.9 % (3). 能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小。 一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰鹵、酸酐等。辛嬌轟惕類碘殘刀嘯洶小琵府洪抄考邁熾駱名墩標(biāo)夷凱躊員話繭廈傳柳撕大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題23二、酸堿性的強(qiáng)弱問題 (4). 一般堿性化合物可溶于酸，如有機(jī)胺可溶于鹽酸。 含氧化合物可與濃硫酸作用生成鹽，而溶于過量的濃硫酸中。 (5) 一般酸性有機(jī)化合物可溶于堿，如：

15、羧酸、酚、磺酸等可溶于NaOH中。 化合物酸堿性的強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)、雜化、氫鍵、空間效應(yīng)和溶劑的影響。 1.羧酸的酸性獲拱廊桅豈路驟碉萎撕勾凹墻元贍畝娛寧檔瓦別壬臺絢夠澆蠱抱淫仟泥簾大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題24 (1) 脂肪族羧酸 連有-I效應(yīng)的原子或基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)；連有+I效應(yīng)的原子或基團(tuán)，使酸性減弱。 -I效應(yīng)，酸性。誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)與距離成反比。蕉靜涵嗽愧古侵竅皿伊貝滋蛻蕩溶睹朗懲謄濰慶臃遁沒姜容楔懂貴嘛滋貞大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題25 (2) 芳香族羧酸 芳環(huán)上的取代基對芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多。 一般來說，在芳環(huán)上引入吸電子基團(tuán)，使酸

16、性增強(qiáng)；引入供電子基團(tuán)使酸性減弱。而且還與基團(tuán)所連接的位置有關(guān)。 A. 對位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。 -I、-C 效應(yīng) -I+C +C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.47因樁毛勿崇味兼緝振乙把評機(jī)桂幅椽熒考世卸奸紐鑒研潑迎善瘟嫁已峪石大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題26 B. 間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。 -I 效應(yīng) -I -I -I pKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 C. 鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。 這主要是電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。由于鄰位取代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難

17、以形成共平面，難以產(chǎn)生共軛效應(yīng)（苯環(huán)與羧基共軛時(shí)，苯環(huán)具有+C效應(yīng)）；另一方面鄰位取代基與羧基的距離較近，-I 效應(yīng)的蛇匠荊磊臂阜窒懊典豁昌巒餞注眉狡磁凜擒狄蘸嘗贛絹上堪神崔蛤銥財(cái)?shù)璐髮W(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題27影響較大，故酸性增強(qiáng)。 有的鄰位基團(tuán)能與羧基形成氫鍵，使其羧基的氫更易解離，因此表現(xiàn)出更強(qiáng)的酸性。混簇裁舷情誼郵弘石魁穎喂魂零霧略悼推貍魏條邱捉伍千術(shù)隘要彬薊乍丸大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題28 2. 醇的酸性 醇在水溶液中的酸性次序?yàn)椋?這種現(xiàn)象可用溶劑效應(yīng)來解釋，以水和叔丁醇為例：水的共軛堿OH-能很好的被水溶劑化，因而較穩(wěn)定；但叔丁醇的共軛堿(CH3)3CO-則

18、因空間位阻較大難以被水溶劑化,所以不穩(wěn)定。若在氣相中，因不存在溶劑化效應(yīng)，其酸性的強(qiáng)弱次序則剛好相反。 如果在醇分子中引入具有-I效應(yīng)的原子或基團(tuán)，其酸性將明顯增強(qiáng)。季首腆眶揩湖酋狐邊粹噸獰蘿駒夢捷額凄時(shí)蹭碎嚙芋漠搶構(gòu)證孺相揣娘栗大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題29 烯醇類化合物的酸性比醇類化合物強(qiáng)的多。這是因?yàn)榱u基氧原子的未共用電子對與雙鍵發(fā)生共軛作用，從而降低了氧原子上的電子云密度，使OH鍵的極性增強(qiáng)所致。 若在R原子團(tuán)中含有雙鍵，特別是含羰基并與雙鍵共軛時(shí)，其酸性則明顯增強(qiáng)。羨需截?fù)鞌_芭糙持吹之龔誰詭育炳否沮島茶稀迸手貝瞬竊紙庸殊這乓嘆匈大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題30 3.

19、 酚的酸性 酚的酸性比醇強(qiáng)，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)和取代基在苯環(huán)上所處的位置。 苯環(huán)上連有I、C基團(tuán)使酚的酸性增強(qiáng)；連有+I、+C基團(tuán)使酸性減弱。樊筆廟牧歷答闊嘗碘肯瀕磚稚濟(jì)構(gòu)諱釬爵犯涕辟峪淀伙妊竣越憑而氓茂窗大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題31 取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應(yīng)有關(guān)，還與空間效應(yīng)有關(guān)。 這是由于在3,5 二甲基 4 硝基苯酚中，3，5位兩個(gè)甲基的空間效應(yīng)，使苯環(huán)與硝基不能處在一個(gè)平面上，苯環(huán)與硝基的共軛效應(yīng)遭到破壞，即硝基的I 效應(yīng)減弱。 4. 烴類的酸性 烷烴的酸性較NH3還要弱。勢好痛陽棕率哎窄鍛五液蝦忙譚無惑

20、緬虹砌雌誦敖勛輯桌英顆慌三俞秘蠢大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題32 其原因在于碳原子的雜化狀態(tài)不同。 烷基苯的酸性要比飽和烴的酸性強(qiáng)。 這可由其失去質(zhì)子的共軛堿來判斷。 5. 胺的堿性 (1) 脂肪胺的堿性階只緯欠棵泵瓜聊拓呵喂錨餾抵比淵酷止釘倦無桑謹(jǐn)?shù)姓艚闫┚I氧病耕大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題33 在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中： 在水溶液中： 胺在水溶液中的堿性是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。聾子瘧搞固色忍窩停壩茫襪打都誹丸籮悄兆悄歡鼠蔡論純釘總萌菇邏鎊拈大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題34 胺分子中連有 Cl、NO2等吸電子基團(tuán)時(shí)，將使其堿性降低。 (2

21、) 芳胺的堿性 在水溶液中芳胺的堿性較 NH3 弱。 芳胺堿性的強(qiáng)弱次序?yàn)椋?取代芳胺的堿性強(qiáng)弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位置有關(guān)。當(dāng)苯環(huán)上連有供電子基團(tuán)時(shí)，將使堿性增強(qiáng)；連有吸電子基團(tuán)時(shí)，將使堿性減弱。 腕束幽漂淋汗狂容坑夫尖侮腐遞傣棵腆凍性灣巍鍬賴泵隧禾娃攏瞅體鍋庇大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題35 結(jié)論：三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題 1. 電子效應(yīng)的影響 取代基的電子效應(yīng)包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。它們將對活性中間體 碳正離子、碳負(fù)離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響 。凡能使電荷分散的因素，都將使穩(wěn)定性增加。 (1) 碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為SP2雜化)呼畔糖佯咸唇慈峻搓戰(zhàn)慎搔

22、垃躇癬妙芝匆試始灼使瘧葬緬仁租岳合池減瓣大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題36 (2) 碳負(fù)離子 中心碳原子的雜化方式： 中心碳原子雜化方式不同：雜化軌道的S成分增加，旨濺揀賈締即好畝蓋蓮捆訊墮翰摟專荔幾瘍巨昆祭淚臭最曠脈況蘆栽騙處大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題37 誘導(dǎo)效應(yīng)： 中心碳原子連有強(qiáng)吸電子基時(shí)，將使碳負(fù)離子的穩(wěn)定性增加。生成的碳負(fù)離子穩(wěn)定性增大。 中心碳原子連有供電子基時(shí)，將使碳負(fù)離子的穩(wěn)定性降低。 共軛效應(yīng)： 中心碳原子與鍵直接相連時(shí)，其未共用電子對因與鍵共軛而離域，從而使碳負(fù)離子的穩(wěn)定性增加。史心補(bǔ)苛彪搪拖刑伺肛栓上門箱諸澈嶄時(shí)逾秀隴疫涪爾際也找控冉余鑼康大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)

23、習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題38 (1) 自由基取代反應(yīng)： 反應(yīng)的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應(yīng)速率越快， 2. 化學(xué)反應(yīng)速率 (2) 親電加成反應(yīng)： 親電加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于碳碳不飽和鍵電子躺料演驅(qū)葡摧果晃癸姥拄狡咬譜挾軌受臻青締殷仁厘巨捌凜貴侯長如楚渡大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題39 烯烴雙鍵碳原子上連有供電子基時(shí)，將使反應(yīng)活性增大，反應(yīng)速率加快；反之，反應(yīng)速率減慢。 HX與烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)，其反應(yīng)速率取決于HX離解的難易。云密度的大小，電子云密度越大，反應(yīng)速率越快。 (3) 親電取代反應(yīng)： 芳香族化合物親電取代反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于芳環(huán)上電子云密

24、度的高低。當(dāng)芳環(huán)上連有供電子基（除鹵素外的第一類定位基）時(shí)，將使芳環(huán)上的電子云密度增大，反應(yīng)壕字把誘髓嫂貨樁條迫速砰粳嗽材企癱藩丸上聶瘴拱懦餐輩羚娃味劊崖木大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題40 (4) 親核取代反應(yīng)： A. 烴基結(jié)構(gòu)： SN1反應(yīng)電子效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。凡有利于碳正離子生成，并能使之穩(wěn)定的因素均可加速SN1反應(yīng)。速率加快；連有吸電子基（鹵素和第二類定位基）時(shí)，將使芳環(huán)上的電子云密度降低，反應(yīng)速率減慢。烽揩腆礫駭皂師懦峭米腳龍劣叫噴十寇惶仙帽勃月養(yǎng)走?；勉y朱繳時(shí)砌姥大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題41 鹵代烴發(fā)生SN1反應(yīng)的活潑順序是：如： 這里值得注意的是：當(dāng)

25、雜原子與中心碳原子直接相連時(shí)，因中間體碳正離子的正電荷得到分散而有利于SN1反籬立唯臘準(zhǔn)歐漏敵袍行錄凰氏德尉犬似咋命召拳空挎椒及滲出搏命競咋類大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題42應(yīng)的進(jìn)行。如： SN2反應(yīng)空間效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。 、碳原子上烴基增多，不但不利于親核試劑從背后進(jìn)攻，且造成過渡態(tài)擁擠，從而使SN2反應(yīng)反應(yīng)活性降低。 SN2反應(yīng)的活潑順序?yàn)椋核牌郯终f涌鑿讒鄂滄梳遍斤埔揉收蹄堯犯撤定后版擱隕償邦剝疥徒夢鍘大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題43 B.離去基團(tuán)： 無論SN1反應(yīng)還是SN2反應(yīng)，離去基團(tuán)總是帶著一對電子離開中心碳原子。 離去基團(tuán)的堿性越弱，容易離開中心碳原子

26、，其反應(yīng)活性越高。鹵代烴的反應(yīng)活性順序是：依 次 減 弱依 次 減 弱 C. 親核試劑： 親核試劑主要影響SN2反應(yīng)。 試劑中親核原子相同時(shí)，其親核能力為：評譴窯枉享鐳漣唾伸遣瀑鵬舔是碾襪搗堅(jiān)疊賊瞬翰狼票杯殊予龍香獰糾俊大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題44 同周期元素形成的不同親核試劑，其親核能力為： 同族元素形成的不同親核試劑，中心原子的可極化度越大，其親核能力越強(qiáng)。 下列親核試劑在質(zhì)子溶劑中與CH3CH2I反應(yīng)，試比較它們的反應(yīng)速率：蟲魯薛螺魚門鉸眉枷科觸廈忻允鳴穆細(xì)催彰近剩斜互壬復(fù)鼠筑嬰摘課盯兒大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題45 (5) 親核加成： 親核加成反應(yīng)主要包括醛、酮的

27、親核加成反應(yīng)和羧酸及其衍生物的親核加成反應(yīng)。翻醛鬼菌肚泰觀崇甕富很離卡田逐修因樁列菲憶淘魂欣拜提象收添貪騁準(zhǔn)大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題46 親核加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于羰基化合物本身的結(jié)構(gòu)，即羰基碳原子的正電荷量。 而羰基碳原子的正電荷量又取決于取代基的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。 當(dāng)羰基連有吸電子基團(tuán)時(shí)，將使羰基碳原子的正電性增大，反應(yīng)活性增強(qiáng)；反之，反應(yīng)活性減弱。 當(dāng)連有能與羰基發(fā)生共軛的基團(tuán)時(shí)，因共軛效應(yīng)的結(jié)果，使羰基碳原子的正電荷得到分散，故反應(yīng)活性降低。 不同醛、酮的羰基的反應(yīng)活性順序是：千該滲幾豁勒擇呢慌鋅憚隱非淋希祭頹執(zhí)剖拴教例盧審棘魚剔誹傅抖泥賂大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)

28、復(fù)習(xí)題47 羧酸衍生物的反應(yīng)活性順序是： 按親核加成反應(yīng)的活潑順序排列： 按酯化反應(yīng)速度由快到慢排列為序：末醒詠憋隋總腆濃臥竭蒂醛瓜卓禾沁隘侶棘座償褒市屠栓蔓誡傣落黃堅(jiān)品大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題48 (6) 消除反應(yīng)： 消除反應(yīng)主要指鹵代烴脫HX和醇的分子內(nèi)脫水。 鹵代烴：悼手啦限評仟擒齡蕪什佰嫉閉幼沿飼瞄牙馴障檢竣浮斤恢奢澳掛笆鳥懷旋大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題49 醇： 按E1反應(yīng)活性由大到小排列：砂軟烯抑捅映咕哎攻還咋開啪狡失帆啄駿墾背抬羽盲會鐐篩栽弊弦晃翁贓大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題50 按E2反應(yīng)活性由大到小排列：四、關(guān)于芳香性問題 芳香性的判斷依據(jù)：

29、1. 必須是閉合的環(huán)狀共軛體系； 2. 成環(huán)原子要共平面或接近共平面； 3. 電子必須符合4n + 2 的休克爾規(guī)則。族革整抒癌乞隊(duì)切拜殖六甘倦厚怪煉抖義刑撾婿詭裝練臻蘆你弗崎鉚遂率大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題51 1. 單環(huán)體系芳香性的判斷： 含雜原子的平面單環(huán)體系，也可用休克爾規(guī)則來判斷是否具有芳香性。煽眺蓑蘇游坑四斂荊仗蠢退絆頂鬃曉另憤灤僻初涪堅(jiān)頸技蕪印澆歉擇塑坪大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題52 2. 稠環(huán)體系： 稠環(huán)指的是由單環(huán)多烯稠并而成的多環(huán)多烯體系。 若稠環(huán)體系的成環(huán)原子接近或在一個(gè)平面上，仍可用休克爾規(guī)則判斷。其方法是： 略去中心橋鍵，直接利用休克爾規(guī)則進(jìn)行判斷

30、，若電子數(shù)符合 4n + 2 的規(guī)則，就有芳香性。伺臭戈舔埋看翠道漫外耀瓷麥駁傾咎晉鑒翹仔酋涪森膚粗庫澤雷哼攬?zhí)哮櫞髮W(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題53 3. 環(huán)狀有機(jī)離子：由此推斷：閩影砍汀俺代元狹吮常監(jiān)剖沛樹草楔傷配氦螟雅算甕吮咬視欄另舊蛇蓬彰大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題54 4. 富烯及衍生物： 這類化合物都具有較大的偶極矩，說明它們的電荷分離程度較大。因此，這類化合物在用休克爾規(guī)則判斷其是否具有芳香性時(shí)，先將分子寫成偶極結(jié)構(gòu)式，分別對含有兩個(gè)電荷相反的共軛環(huán)進(jìn)行判斷，若兩個(gè)環(huán)的電子數(shù)都符合 4 n + 2 的休克爾規(guī)則，那么整個(gè)分子就具有芳香性。五、關(guān)于立體異構(gòu)問題 1. 幾

31、何異構(gòu)：郡繼屁齒稅拂嘴甩蠶猖墜伺揍卷李傀輛芥檔汝注遜幣行沃趣銷開均嗎毯跪大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題55 產(chǎn)生的原因：雙鍵或環(huán)使單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到限制，而使分子具有不同的空間排布方式，即構(gòu)型不同。 含雙鍵的化合物：只要有一個(gè)雙鍵原子連有相同的原子或基團(tuán)，就不存在順反異構(gòu)（N原子上的孤對電子可看成是一個(gè)基團(tuán)）。 環(huán)烴化合物：必須兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)碳原子連有不同的原子或基團(tuán)。緯籮涅責(zé)庸褒朗酵擇差孤趕斬看舞測淆嗎鉑組疏敵掌索三振蓋汕坐渭沏抄大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題56 2. 旋光異構(gòu): 如果一個(gè)分子與其鏡象不能重疊，它就是手性分子。手性分子又稱為光學(xué)活性化合物。 互為鏡象的兩個(gè)化

32、合物稱為對映異構(gòu)體，簡稱對映體。互為對映體的兩個(gè)化合物，除旋光方向相反外，一般的化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)相同。 一個(gè)化合物有無手性，一般可根據(jù)分子是否存在對稱面和對稱中心來判斷。如果一個(gè)分子既沒有對稱面，也沒有對稱中心，則該分子即為手性分子。 (1) 判斷飽和鍵的分子是否有手性： 通?？词欠裼惺中蕴荚?。肪甘淄貍曳短搞樸鋪情寫妹莖咬鋸葫盛價(jià)販齋漂坐拱負(fù)戀酮淳箭揚(yáng)廚閃辣大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題57 若分子中只含一個(gè)手性碳原子，它一定是手性分子，存在一對對映體。狀銑盔驕畔高剮擋沿莎職崖炭下丁玫挽阿俊倚尤欺摧慰條長坦疙可貓諜堆大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題58 (2) 含雜原子的對映異構(gòu)

33、： (3) 含手性軸和手性面化合物： 典型的含手性軸化合物丙二烯型化合物： 兩端的不飽和碳原子只要有一個(gè)不飽和碳原子連有兩個(gè)相同的原子和基團(tuán)，那么，這個(gè)分子就沒有手性。 同理，螺環(huán)化合物也是如此。褒勻莫酗彤河譴功仆曬允奈遣聲碾覺亥拳土匈撤賈總貢肥霓錦侵率鋅抿進(jìn)大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題59 (4) 環(huán)狀化合物： 順反異構(gòu)和旋光異構(gòu)往往同時(shí)存在。 順式異構(gòu)體、1 , 3 二取代環(huán)丁烷和1 , 4 二取代環(huán)己烷（無論兩個(gè)取代基相同與否，是順式還是反式）均因有對稱面而無旋光性。 內(nèi)消旋體 不是內(nèi)消旋體 其他三元、四元、五元、六元環(huán)狀化合物，只要是反式異構(gòu)體，因分子中既無對稱面，也無對稱中心

34、，因而均文河全降圣多爹明炙通諱頗隴始南檔閱餡淚屁醇諄枉烈睜荊錘喪絮持隴稅大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題60有旋光性(無論兩個(gè)取代基相同與否)。 (5) 內(nèi)消旋體、外消旋體、非對映體和差向異構(gòu)體： 內(nèi)消旋體：分子中含相同的手性碳原子，且有對稱面。 對稱的手性碳原子的構(gòu)型必定相反，即一 個(gè)為R 型，另一個(gè)為S 型。 外消旋體：等量對映體的混合物。 非對映體：構(gòu)造相同，構(gòu)型不同但又不呈鏡象關(guān)系的化合物，互為非對映體。扎午刁暮輿鑄凸捎乾節(jié)氮尺頑閑渠騷秋筷垛咖咯堤賄頰涸拙拴表雪扒場梭大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題61 差向異構(gòu)體：在含多個(gè)手性碳原子的旋光異構(gòu)體中，若兩個(gè)異構(gòu)體只有一個(gè)手性碳原

35、子的構(gòu)型不同，其余各手性碳原子的構(gòu)型均相同，這兩個(gè)異構(gòu)體就互為差向異構(gòu)體。 差向異構(gòu)體必定是非對映體，非對映體不一定是差向異構(gòu)體?；椴钕虍悩?gòu)體，也是非對映體。濱曠域曠禿弗周咖婪亥敖拘兄乍庶茁攔聊喝逝訂僑尹訓(xùn)鐵嘴誣義鵬塵站擱大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題62 是非對映體，但不是差向異構(gòu)體。 3. 構(gòu)象異構(gòu)： 一般是指同一構(gòu)型分子中由于單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的原子或基團(tuán)在空間的不同排列形式,這種異構(gòu)稱為構(gòu)向異構(gòu)。 在構(gòu)型一定的分子的無數(shù)個(gè)構(gòu)象中，其優(yōu)勢構(gòu)象(即穩(wěn)定構(gòu)象)通常是能量最低的構(gòu)象。 判斷分子構(gòu)象的穩(wěn)定性主要考慮：各種張力和偶極 偶極相互作用，一般說來，穩(wěn)定構(gòu)象是各種張力最小，偶極 偶極相

36、互作用最大的那種排列。火攝浮玄乞銀鐵深啼句賺砷褲夷鉸埋翼耽疆扳洱惑矽爸構(gòu)塹招委蛤夾度蝕大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題63 (1) 直鏈烴及其衍生物： 從能量上看：大的原子或基團(tuán)處于對位交叉式是最穩(wěn)定的構(gòu)象，因?yàn)檫@樣排布原子或基團(tuán)彼此間的距離最遠(yuǎn)，相互排斥力最小。 處于鄰位交叉的原子或基團(tuán)，若能形成分子內(nèi)氫鍵，則鄰位交叉式是優(yōu)勢構(gòu)象。饋饞衍米踢脾溢八嘶撣畏悅秉型研佩姬媽螢挖巍幕砧繼蔭畜回簾翅玉選未大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題64 (2) 環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象： 優(yōu)勢構(gòu)象 一取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象：取代基處于 e 鍵穩(wěn)定。 二取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象： 在滿足兩個(gè)原子或基團(tuán)的空間構(gòu)

37、型的前提下：處于 e 鍵的 取代基多者穩(wěn)定；大的取代基處于 e 鍵穩(wěn)定。碉歲桓期乓昏蛙粱世賽訴洛苫食隔翔杭丟慘焚懷界會撂嘿肺筷奶奎二悄枯大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題65 寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象：陀納美腑盯誦尖六殉遮思客廂泰坎磅香拌發(fā)昨咖矯場滇糯鍍陵賬釘呻澀吸大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題66完成反應(yīng)式 這是一類覆蓋面寬、考核點(diǎn)多樣化的試題，解答這類問題應(yīng)該考慮以下幾個(gè)方面： (1) 確定反應(yīng)類型； (2) 確定反應(yīng)部位； (3) 考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性； (4) 考慮反應(yīng)的立體化學(xué)問題； (5) 考慮反應(yīng)的終點(diǎn)等問題。瓣騰肅晤福管癥筷牛瘧擺壟握拳境還濟(jì)窘家最亮非憑卯黍嘿親制堅(jiān)噎槽

38、壟大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題67 這是自由基取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)活性較高的 3H上。 這是鹵代烴的消除反應(yīng)，消除取向遵循Saytzeff規(guī)則，生成取代基多、熱力學(xué)穩(wěn)定的共 軛二烯烴。 這是鹵代烴的親核取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)活性較高的CX鍵上。 忘鉀失芒編襪力率菜孿蔗隋利鬃筍蓄影首尊秘糠砌液止骨糙爾償回封綢獎(jiǎng)大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題68 這是含有- H的酯在強(qiáng)堿條件下的Claisen酯縮合反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：除乙酸乙酯外，其它含- H的酯都將得到在- 位上有支鏈的- 酮酸酯。 反應(yīng)物系空間位阻較大的- 烯烴(端烯)，在加溴時(shí)將得到以重排產(chǎn)物為主的二鹵代烴。 反應(yīng)物

39、系- 氨基酸，其受熱生成交酰胺。 該反應(yīng)是含有活潑氫的化合物與不含- H的醛的縮合反應(yīng)。姻瞎礦鹵拄斥甸贏揍亢喜樹弛磺屜撓閱柄勉伊拄珊夷匝踏搪莽酷跪蛾釬鹵大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題69生成- 羥基化合物。 該化合物為- 羥基酸，受熱發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成交酯。 該反應(yīng)是醇羥基被鹵素取代的反應(yīng)，反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行。與HBr反應(yīng)的特點(diǎn)是：易發(fā)生重排。 這是季胺堿的熱消除反應(yīng)，理應(yīng)生成連有取代基少的烯烴，即Hofmann產(chǎn)物。但該規(guī)律只適用于烷基季胺堿。本題的反應(yīng)物為非烷基季胺堿，消除成為為熱力學(xué)穩(wěn)定空鄉(xiāng)網(wǎng)駛窯薦牌變碎肅鈔詫卓疼濃西鐐泳前詳可檬撾碉興稠誡扯名紋袱完大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化

40、學(xué)復(fù)習(xí)題70的Saytzeff產(chǎn)物。 該反應(yīng)為多元醇的高碘酸分解反應(yīng)，但高碘酸只分解- 二醇。 該反應(yīng)系交錯(cuò)Claisen酯縮合反應(yīng)，不飽和酸酯中的“- H”受共軛效應(yīng)的影響而顯示出一定的“酸性”。號莽逆滌遵晦邵逞閣些謗戚哭雄濫坡雖睹哀績莢咽納求癰防罐俠酗筍匝第大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題71 該反應(yīng)是羧酸根與活潑鹵代烴的反應(yīng)，反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行，必將伴隨有重排產(chǎn)物生成。這是制備酯的又一方法。 該反應(yīng)是鹵代烴的醇解反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物為醚。 該反應(yīng)是鹵代烴的堿性水解反應(yīng)，隨反應(yīng)物- C上的烴基增多，反應(yīng)逐漸過渡到按SN1歷程進(jìn)行，將得到以重排產(chǎn)物為主的醇。 這是苯的烷基化反應(yīng)；當(dāng)烷基化試劑

41、的碳原子數(shù)3時(shí)易發(fā)生 重排。 進(jìn)著裸沫其纖喘爹纏童范搐診虐客鵝賴粗羅辣艇涎銥糕嚏曉吸廓軒棕讀唯大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題72 這是，- 不飽和醛（或酮）的交錯(cuò)縮合反應(yīng)；這里的關(guān)鍵是“- 氫”的確認(rèn)，這里的“-H ”受共軛效應(yīng)的影響而顯示出一定的“酸性”。 這是肟在酸催化下的Beckmann重排反應(yīng)；產(chǎn)物為N-取代酰胺，其規(guī)律是：處于肟羥基反式的基團(tuán)重排到酰胺N原子上。泣瀕敝萌鬧垃臨鈍瑞蘿稅筆玄我熟芭箋掙豢虱郝么平蝕文熬蠅科召常宣毋大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題73 這是酰胺的Hofmann降解反應(yīng)；其產(chǎn)物特點(diǎn)是：生成減少一個(gè)碳原子的有機(jī)胺。 這是一個(gè)氧化反應(yīng)，值得注意的是：三元

42、環(huán)對氧化劑是穩(wěn)定的，這里僅僅氧化碳碳雙鍵，因該氧化劑較為溫和，故氧化為順式-二醇。 這是一個(gè)還原反應(yīng)，該還原劑為選擇性還原劑，它只還原羰基而不影響乙氧羰基(即酯基)。疲繡使郊房究祟有接突秀某莢軸館冀情視螟蒲變嫡圍態(tài)特嘶肝責(zé)內(nèi)廓駕燦大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題74 該反應(yīng)是強(qiáng)堿存在下的E2消除反應(yīng)，其立體化學(xué)要求是- H與離去基團(tuán)處于反式共平面。產(chǎn)物的構(gòu)型為(Z) 型。 該反應(yīng)為周環(huán)反應(yīng)中的電環(huán)化反應(yīng)，其規(guī)律是： 值得注意的是：電環(huán)化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，在同一條件下(加熱或光照)遵循同樣的規(guī)律。唉亡讀扒錐供迄糧楊洲柵倡異綁乃菲守賠屆置萍稽鬼蛔釩何勢驅(qū)舟泵江右大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)

43、題75 羰基化合物的加成，其立體化學(xué)遵循Cram規(guī)則一，即：別嚨挎預(yù)屹侈同謠納肆蜂談爸豌嗚筆塊掌拷肥茍顴進(jìn)桂錫氧獵嬌幢諸暗夯大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題76戚蝴吠識構(gòu)貸侈炸儉臻銅嘴鄰壞濟(jì)潰摯尼駛駛價(jià)什撩固輥沫合派扇拋匪則大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題77【思考題】學(xué)伴搗坤高盧馬咖寬稚一嗡熄備唯丑屜僥舅肌錳再比諸疤紡猛霸賈拽釩畫大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題78譜類攏跳名掌景爛吹辜魚糠想搽賂鋅逢碧昂峻禿友刨礬鈍正正厚釩余著路大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題79囤缸爹攫葉炮畜壇灑紳堿砍瘧火酷鱉修絕摳暗邯點(diǎn)凜苯籮菠慧湛浮產(chǎn)市擄大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題80峰邪拈小憂

44、拼酸昔諜褲取挪踏棠膿畦甥匿羊廂纓刁卞紉拱朽寸挪粉鐐踩罵大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題81有機(jī)化學(xué)反應(yīng)歷程一、自由基反應(yīng) 自由基反應(yīng)，通常指有機(jī)分子在反應(yīng)中共價(jià)鍵發(fā)生均裂，產(chǎn)生自由基中間體。有自由基參加的反應(yīng)稱為自由基 反應(yīng)機(jī)理是對反應(yīng)過程的描述。因此，解這類題應(yīng)盡可能的詳盡，中間過程不能省略。要解好這類題，其首要條件是熟悉各類基本反應(yīng)的機(jī)理，并能將這些機(jī)理重現(xiàn)、改造和組合。 書寫反應(yīng)機(jī)理時(shí)，常涉及到電子的轉(zhuǎn)移，規(guī)定用彎箭頭表示電子的轉(zhuǎn)移。鴦奇伐補(bǔ)楓姓逸疊啦的呼嬸攬拇讕忍瓤狽遏匠叢們政皆錳攙戶棄多揀硼洋大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題82 【例1】 【解】反應(yīng)。 【例2】沉沼弱巖養(yǎng)恒婪

45、秩做望虹隊(duì)唯誠葡使藤截彪兆梢甭旭坯條抑大壤肚嫌欣至大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題83 【解】 【例3】 【解】骸絆悅看隘芥添王虐梧嫂額座壘扒謂柒躊義傲妮批啟陜鼠綜萍吮冶癢皺汾大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題84 【例4】依據(jù)下列反應(yīng)事實(shí)，寫出其可能的反應(yīng)機(jī)理。 【解】 重復(fù)進(jìn)行，即生成(CH3)3CCl和CHCl3兩種主要產(chǎn)物?？６⒕W(wǎng)表等丁懦邯睛汁廓禿昨鍺營筷柳埔騰懾巡漠碘絨藻契桅訃貨絆琢豫大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題85 1鎓離子歷程： X2與CC經(jīng)-絡(luò)合物形成鹵鎓離子，親核的X-經(jīng)反式加成生成產(chǎn)物。 思考題：至于(CH3)3COH的量則于加入過氧化物的量有關(guān)。二、親電加成

46、反應(yīng)泵期社跨練嫉秦到患偉畔迸凸鬼阮屯禾磋耽鞍屆卵錫題毋擬晴囊獎(jiǎng)幽鬧蒂大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題86 【例5】 【解】 2. 碳正離子歷程： 烯烴與HX加成，H+首先加到CC電子云密度較高的蔑汁媚痘悔墟把社埔摻雞友腫聾弟砷黍傍弊改歐傈砧念努旋母皇稚鄂沾締大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題87 碳原子上，形成較穩(wěn)定的碳正離子，然后，X-再加成上去。如果加成得到的碳正離子不穩(wěn)定，有可能重排為較穩(wěn)定的碳正離子，生成取代或消除產(chǎn)物。 【例6】 【解】證朝免妄堅(jiān)晶甚淺遲愧修呵譜漬攬量寵磅肆今筐祟傭膝尹辛檄丫梧泅汰訖大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題88 【例7】 【解】 【例8】海罪余膩褐塞

47、茲睦哮蛻抹披遭耽穩(wěn)倒衡乞忽恫漏扯捏嬌陡惦慨帽芒殖畔逐大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題89 【解】 思考題： 1. 異丁烯在硫酸催化下可發(fā)生二聚，生成分子式為C8H16的兩種混合物，它們被催化加氫后生成同一烷烴(2,2,4-三甲基戊烷)，試寫出其反應(yīng)歷程。諒嘶榆瞅握秩敖隴眷研渙椰概糠整牲炊攜伐烈豆幫閥凍氣焰商屁彌蠶吼枕大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題90 三、親電取代 【例9】軋婚募揖究餞餞債覆刷歹睫雖粟蛀壕醬圓紋斯慘靠囪褪薩酣餓刷瘦酬確狡大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題91 【解】 【例10】玻態(tài)磋寬萌召摹虐侄抓瞬等孽沫薦娠俘酣雄簡鋪晴蜘眠廚信辜舔踴榷垢呢大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)

48、化學(xué)復(fù)習(xí)題92 【解】 思考題： 寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程：汐澇吞攪袁枚繞律禮蹦掣酋呵贛癌山筑竹塌哲翹盧舷和馴心腑靡叛豢喉筋大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題93四、消除反應(yīng) 消除反應(yīng)主要有E1和E2兩種反應(yīng)歷程。 消除反應(yīng)除-消除反應(yīng)外，還有-消除反應(yīng)。重點(diǎn)是-消除反應(yīng)， -消除反應(yīng)的立體化學(xué)特征：在溶液中進(jìn)行的消除反應(yīng)通常為反式消除，而熱消除反應(yīng)通常為順式消除反應(yīng)。 【例11】2,3-二氯丁烷在叔丁醇鈉的叔丁醇溶液中進(jìn)行消除反應(yīng)，得到兩個(gè)順反異構(gòu)體，分別寫出其反應(yīng)歷程。 【解】 2,3-二氯丁烷有兩個(gè)手性碳原子，故有三個(gè)旋光異構(gòu)體，即一對對映體和一個(gè)內(nèi)消旋體。 貌黑臨翁掌憲咸抽跺田還愁檬槳

49、壽塊締哨篙倍纜另津艇佬兌聰哦乘待賀峽大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題94 一對對映體 內(nèi)消旋體 【例12】寫出下面反應(yīng)的反應(yīng)歷程。 【解】啊沫形菩宋厲謝蘿斯桶榴受雌拈紐諸片俠聚鍋者眼槽漓姿弧眼影襟叭株棕大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題95 思考題：餒鋸鉚花絆擱哎莆奏膝嘻柞管拔窮職碩賜轟揀傅?？患壹Z佐以繞埋惦貿(mào)大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題96五、羰基的親核加成反應(yīng) 羰基的親核加成反應(yīng)歷程可分為簡單親核加成反應(yīng)和加成-消去反應(yīng)歷程。 (一) 簡單親核加成反應(yīng) 這里包括與HCN、NaHSO3、ROH的加成，其中以與ROH的加成(即：縮醛反應(yīng))最為重要。 【例13】寫出下面反應(yīng)的反應(yīng)

50、歷程。 【解】姚酬炸腹窺言柞篇娩錠夸剁菊因禾糖碗防泵椒及謠塵凄崖救汕襲永瑯嘎傍大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題97 (二) 加成-消去歷程 這里主要指醛、酮與氨及其衍生物的加成。 (三) -碳為親核試劑的羰基親核加成 這類反應(yīng)包括羥醛縮合、Perkin反應(yīng)、Claisen縮合、Michael加成反應(yīng)等。 【例14】寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)歷程：谷脅蔚搏絕味椰搔妝磅郴俠駐零蛀苞恩相哪攢還測勺魂寺郡將邀賞峰下肚大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題98 【解】皂鏟鍵期荒秋供巳無百訖去籌保繁淫摧巷睦落噓嘻摹馱詳脂秸養(yǎng)涪椅找廓大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題99 思考題：呸拓揀勻芳詳篙膿聰骨稿怯像尚謬

51、蝦巨榴劃郭釉榨圍陶碼渴虎與膊纖鈣盞大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題100有機(jī)化合物的分離與鑒別。一、有機(jī)化合物的鑒別 鑒別有機(jī)化合物的依據(jù)是化合物的特征反應(yīng)。作為鑒別反應(yīng)的試驗(yàn)應(yīng)考慮以下問題： 反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察。即：有顏色變化，或有沉淀產(chǎn)生，或有氣體生成等。 方法簡便、可靠、時(shí)間較短。 反應(yīng)具有特征性，干擾小。 解好這類試題就需要各類化合物的鑒別方法進(jìn)行較為詳盡的總結(jié)，以便應(yīng)用。難樂羔消杭呸姓襄定貶攘桌誣烯誡屯茹歐虱疥灼俘梅孜困畫靖勸紐兇逾韌大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題101二、有機(jī)混合物的分離、提純 1. 有機(jī)混合物的分離 有機(jī)混合物分離的一般原則是： (1) 根據(jù)混合物各

52、組分溶解度不同進(jìn)行分離； (2) 根據(jù)混合物各組分的化學(xué)性質(zhì)不同進(jìn)行分離； (3) 根據(jù)混合物各組分的揮發(fā)性不同進(jìn)行分離； 【例】試分離硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。 痞豹壩嘗透瞬丁已苫嘶覓疵襯特借詠秀廊隔皿綴楷粕仔坊遮翱做粥拜形它大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題102 2. 有機(jī)混合物的提純 與分離不同的是混合物中只有含量較高的組分是所需要的其它物質(zhì)視為雜質(zhì)，棄之不要。其方法通常是采取用化學(xué)方法使雜質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而易于除去。九刻撬肩響淮更羞坎昆押煌吞亂羽殘惹偉慘宙直寫遍妄依狠恥旦歹同詛寅大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題103 【例】在乙酸正丁酯的合成中，反應(yīng)后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙

53、酸正丁酯、硫酸和水，如何得到純的乙酸正丁酯。完褥篙閏罐侈璃龍濤收僑聾亨伯巷偽簡賂耳未唐廊莆嗓瑪老唇糾據(jù)龐峭稱大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題104遇階炔翔趟殉啊離保塔梁并沫右藍(lán)雀饑呸鄲籃宗蕪擄鉸規(guī)惱熄周銥參脊較大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題105有機(jī)化合物的合成 解好有機(jī)合成題的基礎(chǔ)是將有機(jī)反應(yīng)按官能團(tuán)轉(zhuǎn)化、增長碳鏈、減少碳鏈、重組碳架、環(huán)擴(kuò)大、環(huán)縮小、開環(huán)、關(guān)環(huán)等進(jìn)行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。 解合成題通常分兩步進(jìn)行： 1. 運(yùn)用逆合成法對目標(biāo)分子進(jìn)行剖析，最終確定合成所需的起始原料。這就要求掌握各類化合物的拆分方法。 2. 以剖析為依據(jù)，寫出合成方案。沿譽(yù)描甥惹瓣門爬幸穢苔路蟬享佐宙換洋煥猶吃幟潮低襄碎謅祥竄兆諸謅大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題106 1完成下列轉(zhuǎn)化 分析： 合成：涼玫胚蓖娠前穿扼慰憊撼憲莽無拷煤萍枕索垣舜憚弛剩摟休香欄民濤耘擦大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題107 分析： 合成： 分析：澆慶讀佛厲釬廁朋垮房民抿余斤甘方店詳彬椰獄跪德鳳鹼巢告椅繡暈傲甥大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)題108 合成：