有機(jī)波譜分析

1、現(xiàn)代波譜分析的新技術(shù)班級(jí)：090211 姓名：王茜 學(xué)號(hào)：09021101摘要：有機(jī)波譜分析主要從紅外光譜、紫外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜，四大領(lǐng)域來(lái)分析 及應(yīng)用。近年來(lái)，儀器分析技術(shù)取得了日新月異的進(jìn)步HPLC的紫外全波長(zhǎng)掃描檢測(cè)器和毛細(xì) 管柱的應(yīng)用.以及HPLC與.MS和FTIR的接口技術(shù)日趨完善.基本解決了混合的在線檢測(cè)問(wèn) 題.而對(duì)純有機(jī)物進(jìn)行質(zhì)譜、紅外光譜、紫外光譜和核磁共振波譜分析可以給出該有機(jī)物確 切的分子結(jié)構(gòu)。因此，利用HP LC/Ms和HPLC/FTIR對(duì)煤的萃取液進(jìn)行在線分析，并用NMR 對(duì)待測(cè)物質(zhì)的萃取液分取出的純組分進(jìn)行離線分析，可望得到可溶有機(jī)物各組分確切的分子 結(jié)構(gòu).有機(jī)

2、波譜分析是分析化學(xué)中發(fā)展最快、應(yīng)用最廣泛的領(lǐng)域之一。波譜分析的 基礎(chǔ)理論與實(shí)驗(yàn)的應(yīng)用已成為生命科學(xué)、材料科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、石油化工等諸領(lǐng) 域中重要的、不可缺少的部分。近年來(lái)西方發(fā)達(dá)國(guó)家的大學(xué)教學(xué)中，波譜分析越 來(lái)越受到重視。有機(jī)波譜分析主要從紅外光譜、紫外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜， 四大領(lǐng)域來(lái)分析及應(yīng)用。以美國(guó)為倒，近年的國(guó)家自然科學(xué)基金、高等學(xué)校提供 的基金與實(shí)驗(yàn)室改造資金中，核磁共振譜儀居第一位，色譜與質(zhì)譜聯(lián)用項(xiàng)目次之。 充分考慮在各研究領(lǐng)域中各種波譜方法的特點(diǎn)和應(yīng)用，除了對(duì)基本理論和儀器進(jìn) 行描述外，還應(yīng)掌握波譜數(shù)據(jù)與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系的一般規(guī)律。有機(jī)波譜主要運(yùn)用于有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定，以前基本上

3、是以化學(xué)反應(yīng)為 主要手段，但化學(xué)實(shí)驗(yàn)的信息量是非常有限的，往往不一定能得到明確結(jié)論。 近些年來(lái)發(fā)展起來(lái)的波譜分析方法主要是以光學(xué)理論為基礎(chǔ)，以物質(zhì)與光相互 作用為條件，建立物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)與電磁輻射之間的相互關(guān)系，從而進(jìn)行物質(zhì)分 子幾何異構(gòu)、立體異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)和分子結(jié)構(gòu)的分析和鑒定。由于它具有快速、 靈敏、準(zhǔn)確、重現(xiàn)等特點(diǎn)，使之成為有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析和鑒定的常用分析工具 和重要分析方法【1】。在實(shí)際工作中，單用一種方法往往難以得出明確的結(jié)論， 需要綜合利用多種波譜方法聯(lián)合解析【2】，相互說(shuō)明，互為佐證。、紅外光譜紅外吸收光譜主要是通過(guò)測(cè)定分子中化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率來(lái)確定官能團(tuán)，提 供未知物具有哪些官能團(tuán)、

4、化合物的類別(芳香族、脂肪族、飽和、不飽和) 等.紅外光譜有時(shí)也可提供未知物的細(xì)微結(jié)構(gòu).如直鏈、支鏈、鏈長(zhǎng)、結(jié) 構(gòu)異構(gòu)及官能團(tuán)間的關(guān)系等信息，但它在綜合光譜解析中居次要地位.其應(yīng)用主 要在聚合物組成與結(jié)構(gòu)表征中具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，應(yīng)用傅里葉變換紅外光譜(FTIR) 上的特征吸收峰可以推斷未知物的結(jié)構(gòu).從EPM的FTIR光譜的亞甲基搖擺振 動(dòng)區(qū)域的譜帶中可判斷出序列結(jié)構(gòu)【3】.而FT2 Raman儀是在F TIR儀的基礎(chǔ) 上附加FT2Raman附體組成的，對(duì)C=C、C三C、S=S、C=S、 P=S等紅外 弱譜峰很靈敏，可出現(xiàn)強(qiáng)峰。紅外光譜主要以近紅外光譜分析為主，其在中藥純化過(guò)程的研究上起了重要 作

5、用。目前，中藥產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性和均一性較低，極大地阻礙了中藥現(xiàn)代化 與國(guó)際化進(jìn)程，其主要原因之一是缺乏中藥制藥過(guò)程分析方法，諸多過(guò)程參數(shù) 尚無(wú)法在線檢測(cè)，更談不上實(shí)施有效控制.近紅外光譜技術(shù)(Near infrared spectroscopy，NIRS)是一種重要的過(guò)程分析方法，具有快速、原位、非接 觸、非破壞性等優(yōu)點(diǎn)，可同時(shí)進(jìn)行多組分測(cè)定，已在石油化工【4】、西藥質(zhì) 量監(jiān)控【5】、農(nóng)業(yè)【6】、化學(xué)反應(yīng)終點(diǎn)跟蹤【7】、藥物輔料識(shí)別【8】、肉類 加工等方面得到廣泛應(yīng)用，但尚未見(jiàn)用于中藥生產(chǎn)過(guò)程的報(bào)道.大孔吸附樹脂純化是近年被推廣用于中藥精制工藝的新技術(shù)【9】，以其純化 中藥黃連過(guò)程為具體研究對(duì)

6、象，用黃連中各生物堿的H P L C分析測(cè)定值作參 比，采用偏最小二乘算法（PLS ）建立N I R透射光譜的校正模型，快速地 同時(shí)測(cè)定了洗脫物中鹽酸小檗堿、鹽酸巴馬亭、鹽酸藥根堿和黃連總生物堿的 濃度，從而提出一種基于NIRS的適合中藥制藥過(guò)程分析的新方法.NIRS是介 于可見(jiàn)光譜區(qū)和中紅外光譜區(qū)之間的電磁波，其光譜信息來(lái)源于分子中C-H，N H，OH基團(tuán)的倍頻和合頻振動(dòng)吸收，化學(xué)信息量相當(dāng)豐富.在NIRS分析測(cè) 試中，一般首先需要依據(jù)已知樣品化學(xué)信息，用多元校正方法建立校正模型； 然后使用該校正模型計(jì)算處理未知樣品的NIRS數(shù)據(jù)，獲取其化學(xué)組成信息 【4】.換句話說(shuō)，為利用NIRS信息快速

7、測(cè)定未知樣品的化學(xué)組成，必須使用 合適的計(jì)算方法處理光譜數(shù)據(jù).常用的多元校正方法有多元線性回歸（MLR ）、主成分回歸（PCR ）、PLS 回歸、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)等，用PLS算法回歸所建立的校正模型一般優(yōu)于MLR與 PCR法，同時(shí)計(jì)算速度也很快.因此，本文選用PLS算法建立校正模型，采用 內(nèi)部交叉驗(yàn)證均方差（R MS E C V）和預(yù)測(cè)均方差（RMSEP ）檢驗(yàn)校正模型的質(zhì) 量與對(duì)未知樣本的預(yù)報(bào)效果，以相對(duì)偏差（RSECV）和（RSEP）考察所建模型校 正和預(yù)測(cè)的相對(duì)誤差，它們的計(jì)算方法參見(jiàn)文獻(xiàn)【10】.二、紫外光譜紫外吸收光譜主要用于確定化合物的類型及共軛情況.如是否是不飽和化 合物，是否具有芳

8、香環(huán)結(jié)構(gòu)，是否具有共軛體系等化合物的骨架信息.這里要 注意的是紫外吸收光譜雖然可以反映分子結(jié)構(gòu)中發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)的特性信息， 但特征性差，且不能完全反映整個(gè)分子的特性.它只能作為結(jié)構(gòu)鑒定的一種輔 助工具，主要用于定量分析.紫外-可見(jiàn)光譜（UV-Vis）常可用于煤結(jié)構(gòu)的研究.UV-Vis光譜或顏色與煤的 電子能級(jí)、縮合芳環(huán)結(jié)構(gòu)單元的大小有關(guān).根據(jù)分子光譜理論，這些縮合芳環(huán) 結(jié)構(gòu)單元中的電子nfn*，nn*躍遷導(dǎo)致紫外可見(jiàn)-近紅外吸收光譜，其 吸收峰波長(zhǎng)上限入max隨縮合芳環(huán)共軛體系增大而紅移.已知煤中縮合芳環(huán)隨煤 化程度增加而增大，所以煤的顏色也就隨之加深.Friedel等【11,12】用超薄切

9、片（1 0 0. 5 ） um）和KBr壓片技術(shù)得到煤的UV-Vs光譜，并通過(guò)比消 光系數(shù)的定量分析發(fā)現(xiàn)鏡煤（84%C）中5個(gè)6個(gè)苯環(huán)的稠環(huán)芳烴含量只有 2%13%，指出自由基對(duì)煤的顏色有貢獻(xiàn)；他還用27種稠環(huán)芳烴混合物的 UV-Vis光譜模擬煤的電子能譜，并推算出煤種中的5稠苯和6稠苯約有1 7 %.還觀察到煤的電子能級(jí)帶隙為0.7 8e V.能隙的存在說(shuō)明煤中的稠環(huán)芳 烴結(jié)構(gòu)單元的大小有限.另外，紫外-可見(jiàn)光譜儀是HPLC的常用檢測(cè)器之一 .利 用二極管陣列技術(shù)可以得到HPLC分離后的化合物的UV譜圖.通過(guò)紫外光譜掃描，丹參酮IIA（UVmax268nm）、丹參酮IIA、IIB、I、隱 丹

10、參酮等混合溶液及丹參藥材氯仿提取部分的最大吸收波長(zhǎng)均在268nm附近，且 丹參中丹參酮IIA一般 含量最高，故選擇丹參酮IIA為基準(zhǔn)物、氯仿為溶劑，用 紫外分光光度法于波長(zhǎng)268nm處測(cè)定總丹參酮含量。標(biāo)準(zhǔn)神線同歸方程A=0.0949C 一O.OO3，r=0.9996，n=6，線性范圍O. 99.O ug/ml。樣品制備成溶液 后2h內(nèi)穩(wěn)定。取藥材粉末（4。目）O.1g，精密稱定，置小層析柱中，用氯仿 小心洗脫，至冼脫液無(wú)色，洗脫液定容，適當(dāng)稀釋后于268 nm處測(cè)定吸收值。精 密度考察結(jié)果CV=0.9 7%（n=8）；加樣回收率考察X=99.2%（n=5）.CV：1.2 % .三、核磁共振譜

11、核磁共振氫譜在綜合光譜解析中主要提供化合物中有關(guān)質(zhì)子的信息.（1 ） 質(zhì)子的類型：質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境說(shuō)明化合物具有哪些種類的含氫官能團(tuán).（2） 氫分布：由峰的強(qiáng)度（面積）可說(shuō)明各種類型氫的相對(duì)數(shù)目.（3）核間關(guān)系： 峰的數(shù)目標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，共振信號(hào)的數(shù)目表明分子中不同 類型質(zhì)子的數(shù)量，這里應(yīng)注意是否存在信號(hào)的重疊；峰的裂分?jǐn)?shù)可說(shuō)明相鄰碳 原子上質(zhì)子數(shù)；偶合常數(shù)可確定化合物構(gòu)型.氫核間的偶合關(guān)系與氫核所處的 化學(xué)環(huán)境可提供化合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)信息，如連結(jié)方式、位置、距離；結(jié)構(gòu)異 構(gòu)與立體異構(gòu)（幾何異構(gòu)、光學(xué)異構(gòu)、構(gòu)象）等.核磁共振碳譜（13CNMR）與氫譜 類似，也可提供化合物中碳核的

12、類型、碳的分布、碳核間的關(guān)系三方面結(jié)構(gòu) 信息.主要提供化合物的碳“骨架”信息.碳譜的各條譜線一般都有它的惟 一性，能夠迅速、正確地否定所擬定的錯(cuò)誤結(jié)構(gòu)式.碳譜對(duì)立體異構(gòu)體比較 靈敏，能給出細(xì)微結(jié)構(gòu)信息.核磁共振波譜法（NMR） .可提供有機(jī)分子中氫和碳以及由它們構(gòu)成的官能 團(tuán)、結(jié)構(gòu)單元和它們彼此的連接方式和順序的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)信息，堪稱定性剖析中 分子結(jié)構(gòu)的“總裝配師”.在NMR譜圖中的每個(gè)峰都可找到而且必須找到確切的 歸屬.對(duì)于一個(gè)擬定的分子結(jié)構(gòu)，可以從理論上很好地預(yù)見(jiàn)其出現(xiàn)的譜峰位置、 形狀和強(qiáng)度等.核磁共振二維譜.對(duì)于復(fù)雜化學(xué)結(jié)構(gòu)的未知物，可以測(cè)定氫一 氫相關(guān)譜或碳一氫相關(guān)譜（COSY），提供

13、化合物氫核與氫核或氫核與碳核之間的相 關(guān)關(guān)系，測(cè)定細(xì)微結(jié)構(gòu).核磁共振譜是一種很有力的研究手段.可應(yīng)用于煤的液化產(chǎn)物和固體煤分 析.液體核磁共振主要有。1HNMR，13C-NMR，多脈沖序列和液體二維譜等、固 體核磁共振主包括固體13C NMR、交叉極化（CP）、高功率質(zhì)子去偶、魔角 旋轉(zhuǎn)（MAs ）、偶極去相（DD）、固體二維譜等、近年來(lái)才發(fā)展起來(lái)的核磁 共振成象技術(shù)也已用于煤的研究。核磁共振譜用于煤結(jié)構(gòu)研究主要提供碳、氫原子分布、芳香度、縮合芳環(huán) 結(jié)構(gòu)等結(jié)構(gòu)信息.煤的1HNMR譜和13CNMR譜都有兩個(gè)寬化的峰，分別屬于芳 香族和脂肪族的c和H.彌散的吸收譜表明煤中的c和H所處的微環(huán)境很復(fù)

14、雜.Derbyshire等對(duì)質(zhì)子弛豫時(shí)間快慢的研究發(fā)現(xiàn)煤中存在流動(dòng)相H和固定相 H.Schmiers【倡】等。用13CNMR研究了兩種褐煤的大分子結(jié)構(gòu)，提出相應(yīng)的結(jié) 構(gòu)模型.認(rèn)為褐煤中的芳環(huán)主要是苯環(huán)，一CH2一，一O一和一S一橋鍵將含不 同取代基的苯環(huán)聯(lián)結(jié)在一起形成大分子.Solum等【14】。研究了Argonne Premium 煤的15NNMR波譜，發(fā)現(xiàn)煤中有機(jī)氮原子均存在于煤的芳環(huán)結(jié)構(gòu)中.NMR技術(shù)能夠區(qū)別不同環(huán)境中的H和C原子，如：芳?xì)?、酚羥基氫，并 能區(qū)別和芳環(huán)相連a碳上的氫及B碳相連的氫.因此NMR技術(shù)在統(tǒng)計(jì)結(jié)構(gòu)分析中 得到廣泛應(yīng)用.13CNMR譜能提供大分子骨架信息，又可觀察不

15、與質(zhì)子相連的基團(tuán)，如c =0和c三N等基團(tuán)中的c信息，而HNMR對(duì)此則無(wú)能為力.從c-NMR得到的芳香 度是直接觀測(cè)的，優(yōu)于任何其它方法所得值，最先被Knight描述的結(jié)構(gòu)參數(shù)包括 芳碳上取代基的數(shù)量、非橋鍵芳碳原子數(shù)、脂肪碳含量、每個(gè)平均分子中的芳環(huán) 數(shù)等、許多文獻(xiàn)中都應(yīng)用高分辨NMR譜研究煤及其衍生物的結(jié)構(gòu).13cNMR多脈沖 序列如DEPT技術(shù)（無(wú)畸變極化轉(zhuǎn)穆增強(qiáng)法）譜圖中多重峰相位與正常FT譜一致， 根據(jù)偶合常數(shù)的不同，將各種類型的碳分開(kāi)，為研究煤分子結(jié)構(gòu)提供了更詳細(xì)的 信息.由于煤中部分乃至大部分是不能被溶解的大分子骨架結(jié)構(gòu)，所以對(duì)固體煤 的直接研究非常重要、固體核磁共振碳譜可在不破

16、壞原煤結(jié)構(gòu)的情況下直接分析 煤的固體樣品.獲取其結(jié)構(gòu)信息、利用交叉極化（CP ）、魔角自旋（MAS ） 等技術(shù)，可以獲得煤的固體CP/NMR高分辨譜，直接進(jìn)行煤的芳香度測(cè)量.用常 規(guī)的CP / MAS譜，結(jié)合偶極去相及分峰實(shí)驗(yàn)，可以得到更精細(xì)的煤的結(jié)構(gòu)參 數(shù).David等【15】用大功率去偶、交叉極化的方法獲得了煤的13CNMR譜，并 估算了芳香度.張蓬洲等【16】用CCP、MAS技術(shù)對(duì)我國(guó)12種不同變質(zhì)程度的煤 進(jìn)行了研究，得到煤的12種結(jié)構(gòu)參數(shù).用NMR測(cè)定的橋碳數(shù)計(jì)算出每個(gè)煤樣的芳 香簇團(tuán)大小，并根據(jù)計(jì)算結(jié)果設(shè)計(jì)出各種煤的芳香組結(jié)梅模型、馬志茹等【17】 利用固體CP，CP / MAS

17、/ TOSS和偶極去相（DD）等實(shí)驗(yàn)技術(shù)對(duì)峰峰肥煤進(jìn)行了分析， 并通過(guò)計(jì)算獲得一系列煤的結(jié)構(gòu)參數(shù).了解了峰峰肥煤的結(jié)構(gòu)特征.近年來(lái)出現(xiàn)的核磁共振成象技術(shù)已開(kāi)始應(yīng)用于煤的研究中，探測(cè)煤的化學(xué) 和物理結(jié)構(gòu)、Dieckman等用毗啶和氘代毗啶處理煤，觀察質(zhì)子成象、被氘代溶 劑溶脹的煤可用來(lái)描繪煤大分子結(jié)構(gòu)中的小分子流動(dòng)相部分，用質(zhì)子溶劑處理 的煤可用來(lái)觀察進(jìn)入煤中溶劑的分布情況.四、質(zhì)譜質(zhì)譜主要提供有關(guān)分子的分子量、元素組成、由裂解碎片推導(dǎo)結(jié)構(gòu)單元等結(jié) 構(gòu)信息.質(zhì)譜圖上的碎片峰可以提供一級(jí)結(jié)構(gòu)信息.質(zhì)譜的另一個(gè)主要功能是 在綜合光譜解析后，驗(yàn)證所推測(cè)的未知物結(jié)構(gòu)的正確性.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)小分子

18、混合物樣品的分析極為方便.飛行時(shí)間 二次離子質(zhì)譜利用碎片離子的質(zhì)量、相對(duì)豐度和譜圖峰形的分布解析碎片離 子.碎片離子的質(zhì)量是質(zhì)譜圖解析的根本依據(jù)；碎片峰的相對(duì)豐度則提供了被 測(cè)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息；譜圖峰形的分布為有機(jī)組分的化學(xué)組成提供了概略的宏觀信 息.全二維氣相色譜與通常的氣相色譜相比具有分辨率高、峰容量大、靈敏 度好、分析速度快以及定性更有規(guī)律可循等特點(diǎn)【19】，非常適合復(fù)雜體系的 分離分析.已被應(yīng)用于石油產(chǎn)品、精油、殺蟲劑、中藥揮發(fā)油及煙氣等復(fù)雜 體系領(lǐng)域的研究。從分子水平上對(duì)煤進(jìn)行分離的分析是確定煤的化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵.在不破壞共 價(jià)鍵的前提下.可溶化是從分子水平上分離煤的必要條件.飯野雅最早

19、發(fā)現(xiàn) CS2-NMP混合溶劑具有優(yōu)良的溶煤能力，添加少量的如四氤基乙烯（TCNE）和四 氤基對(duì)醌二甲烷（TCNQ）等受電子試劑可進(jìn)一步提高萃取率.利用該混合溶劑 優(yōu)良的溶煤能力和某些受電子試劑的增溶作用至少可使某些煤中大部分有機(jī)物 在保持共價(jià)鍵的條件下實(shí)現(xiàn)可溶化，進(jìn)而利用多種現(xiàn)代分析技術(shù)可望了解其中 各組分確切的分子結(jié)構(gòu).借助GC的分離功能和MS的鑒定功能的分析方法可提供所測(cè)組分的一些結(jié)構(gòu) 信息.GC雖已被廣泛用于有機(jī)物的分離分析，但對(duì)難揮發(fā)和不穩(wěn)定成分的分離 分析十分困難.HPLC可以彌補(bǔ)GC的不足，但還存在分離效果欠佳的問(wèn)題.Stock 等【20】通過(guò)在堿性溶液中氧化和在N一甲基一2毗咯烷

20、酮（NMP） 一毗咯混合溶劑中 脫羧處理，用GC / Ms測(cè)定了Pocahontas N o.3煤衍生物一系列多環(huán)芳烴的結(jié) 構(gòu).魏賢勇等【21】先以CS2繼而以苯作溶劑對(duì)煤進(jìn)行徹底萃取，利用GC/MS和LC /MS分析萃取液.揭示了煤中部分有機(jī)質(zhì)的分子結(jié)構(gòu).另外，Wei等還用LC/ MS 分析研究了煤的CS2一NMP萃取物的組成.顧永達(dá)等【22】對(duì)具有連續(xù)演化的煤樣 的索氏萃取物中芳烴餾分進(jìn)行GC / MS分析，研究了多環(huán)芳烴的組成與分布以及其 隨煤化過(guò)程變化的分布特征.王旭珍等【23】用GC / MS分析煤萃取物中的含氮雜 環(huán)化合物芳香餾分（NPAH）的組成結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)該氮雜環(huán)化合物主要是同時(shí)

21、含有S 和N雜原子，以氮雜二苯并噻吩及其C1C5烷基取代物的形式存在，為煤化學(xué) 結(jié)構(gòu)和成因的研究提供了重要信息.在較溫和的條件下通過(guò)用超臨界流體萃取和 超臨界GC/MS分析也可以得到煤中部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)信息，該方法屬可分離、非 破壞性分析，但只能測(cè)定煤中的小分子成分.由于煤焦油與原煤具有密切的關(guān)系，故煤焦油中的物質(zhì)代表了煤中的部分原 始結(jié)構(gòu)和原始物質(zhì).李香蘭等【24】用GC / MS研究了低溫煤焦油餾分的組成和統(tǒng) 計(jì)結(jié)構(gòu)，建立了用GC / MS數(shù)據(jù)建構(gòu)煤焦油等煤液體平均分子結(jié)構(gòu)的方法陳皓侃等 【25】用GC/MS技術(shù)測(cè)定了熱解及加氫熱解煤焦油的組成特征，并在此基礎(chǔ)上研 究了其與煤結(jié)構(gòu)的關(guān)系.在

22、從分子水平上揭示煤的結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上?？梢陨钊肓私饷悍N、煤中顯微組 分及煤的各種物理和化學(xué)性質(zhì)與煤結(jié)構(gòu)的關(guān)系，進(jìn)而依據(jù)這些關(guān)系開(kāi)發(fā)煤中有機(jī) 質(zhì)的有效分離和定向轉(zhuǎn)化工藝，從煤中獲取高附加值的精細(xì)化學(xué)品.即基于分 子煤化學(xué)的研究成果，可望在煤轉(zhuǎn)化工藝開(kāi)發(fā)方面取得根本性的突破。相信隨 著現(xiàn)代檢測(cè)技術(shù)的不斷進(jìn)展和完善，一定會(huì)對(duì)煤結(jié)構(gòu)有更深入的了解和認(rèn)識(shí)， 從而推動(dòng)分子煤化學(xué)的發(fā)展.要想確定某一化合物的結(jié)構(gòu)，先要對(duì)各種波譜信息做細(xì)致、全面的觀察分 析，從不同側(cè)面，由此及彼、由表及里、由淺人深，逐步地加以分析，經(jīng) 過(guò)分析和考察，掌握各方面特征，從而為逐步地認(rèn)識(shí)化合物打基礎(chǔ).綜合， 是把分析得到的大量有價(jià)值的各

23、種光譜數(shù)據(jù)匯集起來(lái)，作全面整體考察，以明 確各信息之間、信息與結(jié)構(gòu)之間、各譜之間的內(nèi)在聯(lián)系及分析其蘊(yùn)含的結(jié)構(gòu)實(shí) 質(zhì)，從而在本質(zhì)上認(rèn)識(shí)化合物的結(jié)構(gòu).分析和綜合是密切相關(guān)、相輔相成的， 分析為綜合準(zhǔn)備材料，綜合為分析提供指導(dǎo).波譜解析的過(guò)程有時(shí)就是一個(gè)邊 分析邊假設(shè)驗(yàn)證的過(guò)程，通過(guò)分析一綜合一再分析一再綜合的往復(fù)循環(huán)，逐步 認(rèn)識(shí)和鑒定化合物的結(jié)構(gòu).當(dāng)然，這里也有一個(gè)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)積累的過(guò)程，平時(shí) 見(jiàn)的越多，解的越多，量的積累就會(huì)產(chǎn)生質(zhì)的飛躍，綜合解譜會(huì)越來(lái)越順利.近年來(lái)，儀器分析技術(shù)取得了日新月異的進(jìn)步HPLC的紫外全波長(zhǎng)掃描檢測(cè)器 和毛細(xì)管柱的應(yīng)用.以及HPLC與.MS和FTIR的接口技術(shù)日趨完善.基

24、本解決了 混合的在線檢測(cè)問(wèn)題.而對(duì)純有機(jī)物進(jìn)行質(zhì)譜、紅外光譜、紫外光譜和核磁共振 波譜分析可以給出該有機(jī)物確切的分子結(jié)構(gòu)。因此，利用HP LC/Ms和HPLC/ FTIR對(duì)煤的萃取液進(jìn)行在線分析，并用NMR對(duì)待測(cè)物質(zhì)的萃取液分取出的純組分 進(jìn)行離線分析，可望得到可溶有機(jī)物各組分確切的分子結(jié)構(gòu).參考文獻(xiàn)Douglas A Skoog, Donald M West . Principles of instrumental analysis(second edition) M ，ca： Smmders College ， 1980 .D. H. Williams , I . Fleming, Spe

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