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1、7沉淀-溶解平衡習(xí)題解答(p180-182)1.解答:(1)解:AgI621.4 10, 2116 .Ksp s () (mol L ) 1.4 10 (mol234.77 0.5(2)解:Mg(OH) 2L1)2.解答:Ksp s (2s)2 4s3(1)CaF2 ?Ca2+s+0.00108.5 10 3(彳58.322F2s)3(mol L 1) 1.210 11 (mol L 1)Ksp=(s+0.0010)(2s)2 4 0.0010s2Ksps 4 0.00102.7 101115mol L 1 8.2 10 5 mol4 0.00103.解答:4.解答:(2) Ag2CrO4 ?
2、2Ag +2s+0.010+ CrO42-K sp=(2s+0.010)2s 0.0102Ksp 2.0 10 12s 22- 2.00.0100.010M2X = 2M + + X2-X 2-有酸效應(yīng):X(H)1 的JH工1.0 1019Ka8,10 mol2(2s) s Ksp2KspKa1Ka2X(H)(2)3 Ksp X(H)4CaF2F(H) 1(2s)2一 一 49_ 19q 4.0 101.0 1034Ca2+ +31KaKsp F (H )Ksp F(H )34BaSO4 ?Ba2+102F24106.8 101.01010. .(molL1)1.2111.2、22.7 10(
3、10 )1.2SC4 (H )1H Ka2KspSO2 (H)-JKspSO: (H)4SO42-2.0_ 21.2 102.210102.21.1 10101.43110 (mol L )4110 (mol L )CuSCu2+_ 2S (H)H Ka2HKa1Ka2亡 1019.9Ksp2S (H)KspS2 (H)3619.981、6 10102.2 10 (mol L )5.解答:(1) AgBr ? Ag+ + Br -Ag(NH3)1 lNH3+ 2NH32=108.0 TOC o 1-5 h z 3-1sKsp Ag(NH 3)7.1 10 mol?LBiI3 ? Bi3+ +3
4、I-Bi(I)13I-3+ 4I-4+ 5I-5 = 1013.8s(3s+0.10)3&Bi0)用逼近法求得:s 0.017mol?L 1BaSO4 ?Ba2+ +SO42-由于KBaY較大且BaSO4的Ksp較大,所以Ba2+消耗的EDTA不能忽略cy=Y -BaY=0.010 -scY0.010 s102.3 TOC o 1-5 h z Y(H)107.860.010 s 3.565.56Ba(Y) 1 K BaYY 1 1023 1010 s102103.565.56 s Ksp Ba(Y) 1.1 10(1010 s)s2 4 10 5 s 4 10 7 0_ _ _ 4. . 1s
5、 6.13 10 mol L10 5 molL16.既考慮配位效應(yīng),又考慮酸效應(yīng)pH9,pOH 1495, OHNH3 H2O.NH OHK bNH4 OH 1.7510 5NH3 H2O1.7510 5Ke2.8NH3 H2O OH bNH3 H2ONH3 H2O2.8 OH oh1Kb1.02mol L%岫3)1 BiNH3也NH32103.4 1.021 07.41.02 21 07.42aS2 (H) TOC o 1-5 h z 1HJh 2,e ix0 / a2a2a2110 9(110 9)21.310 139.510 8 1.3107692.3 80.97 7.8 103 Ag
6、2 S2 (2s)2 s22 Ag aAg (NH3)S aS2 (H)222Ag S aAg(nh3)00 s2 (H)KspAg S aAg (NH3)aS2 (H)2Ag(NH3)aS2 (H) TOC o 1-5 h z 497.4 236.310 112 10(10 )7.81047.解答:CaCl2+ 2NaOH = Ca(OH) 2 + 2NaCl1.11/111=0.10.12平衡時:Ca2+=0.1 -0.12/2=0.04 mol L-1設(shè)Ca(OH)2的溶解度為 s,則:(s+0.04)(2s)2=K sp=5.5 10-6用逼近法求得:s=5.5 10-3, OH-=2
7、s=0.012mol/L,pH=12.04, Ca2+=0.046 mol L-18.解答:BaSO4 = Ba2+ SO42-s+0.01s(s+0.01)=K sp=1.1 10-10s=1.1 10-8mol L-1BaSO4 沉淀的損失=1.1 10-8 200 233.4=5.1 10-4mg9.解答:BaSO4的溶解度為:Kap1.1 1010Ba2SO40.670.661.6 105 (mol L 1)10.解答:PC4- (H)1iHH Ka32H2H Ka3Ka223H 3 H 333313.29Ca3(PO4)2 = 3Ca2+ + 2PO43-3s2s3_2(3s) (2
8、s) Ksp2PO4- (H)K sp2pO4-(H)323 2_2922.0 103.2927 41.1 10 6 mol L 111.解答:AgCl = Ag + +ClAg+與NH3會形成配合物,Ag(NH3) 12NH32 1影響7.40101.812.解:AgCl沉淀的溶解平衡127.4010s X KspAg(NH 3)107.401.8 101010.069mol L或者:AgCl + 2NHAg(NH 3)2Cl 3 = Ag(NH 3)2+ +ClNH 32107.4010102 s12Ksps 0.069molBa2+=0.010/1.0=0.010mol L-1F-=0.
9、020/1.0=0.020molBa2+ + 2F- = BaF2J=Ba2+F-2=0.010 0.0202=4.0 10-6 K sps (2s)2= K sp=1.0 10-6L-1有沉淀生成 Ksp3s 36.3 10 mol4Ba2+=6.3 10-3mol L-1F-=2s=0.013 mol L-113.解答:2Mg NH4 0.0015 10.010.0 5.00.495 2311.0 10 (mol L )NH3132 15.05.00.1515.030.5(mol100.05(molL1)L1)-Kb 需J=Mg 2+OH -2= 1.051.8 100.051.8 101
10、0-3 (1.8 10-6)= 3.2 10-15所以:無Mg(OH) 2沉淀生成6(mol L 1)K sp14.解: MnS(s) + 2HAc(aq) = Mn 2+(aq) + 2Ac-(aq) + H 2s(aq)x_2 _ 2 _ Mn Ac H 2S0.200.402K sp ( K a (HAc) )0.202HAc0.20 0.402 0.202xx 0.032molK a1 (H 2S) Ka2(H2S)2.5 10 10 (1.75 10 5)28139.5 101.3 101L所以,溶解 0.20molMnS 需 HAc 的濃度為:0.032+0.40=0.43mol
11、L-115.解:必須同時考慮同離子效應(yīng)和酸效應(yīng)。a 2- ( H) =1 + 3iH + H+212193 = 1/ka2= 7. 6910 ;倒=1/ka1 ka2= 8.1010所以 a 獰(H) =8. 101013曦K/(H)=4.86 104 sp sp所以 s =Kp/ S2-= 4. 8610 3 mol L116.解:氯化鋼過量5010 3所以Cl-=0. 0425010 30. 022 0. 02mol L0. 1同理,Ba2+= 0. 01mol L 1KCpBaSO4= Ba SQ2 得SO2 =1. 110 8 mol L191同理,Ag = 9.910 mol L17
12、.解:(1)由 pV=nRT,得 n (CO2)=6. 33 10 3moln (CO2) =n (SrCO3),所以6.3310 3 mol ,1s= 4. 410 3 mol L 11. 44 L18.解:&SrCO3= Sr2 CO2不能完全溢出回收,CQ2 = 4. 4 10 3所以測定值小于實際值。解法一,當(dāng)Mg(OH)2完全溶解時4.4 103= 1.9 x 彳0Mg2 20mL 0. 05mol L 120mL 50mL1.4310 2mol L1由于&Mg(OH21.43 1022OH 21. 810 11當(dāng)Mg(OH)2恰好完全溶解時,溶液中OH-濃度為:OH 尺pMg(OH
13、M1.810 113.55 1.4310 210 5當(dāng)加入與NaOH?當(dāng)量的NH4C1時,完全生成 NH3NH50. 00. 507q?o10. 357( mol L 1)OHcK b(NR)0.3571.7510 52.5010 3再降低溶液PH必須再加入 NH4Cl形成緩沖溶液, pOH武(的1g器lg(3.5510 5)lg(1.8105) lg0.357c(NH4) TOC o 1-5 h z 5_ _0.176(mol L1)1.75100.357沖匕)53.5510 5丁加入的總的NH4Cl2. 00g70(0. 1760. 357)53. 491000解法二,Mg(OH(s)2N
14、H|Mg 220.00.05020.050.021.4310 22NH H2O50.00.5020.050.00.357Mg2 NH3 H2O2 Mg2 OH 2 NH3 H2Of2NH4222Mg2 OH 2OH2 NH42KpMg(OH2K b(NH3)222OH 2 NH42111.810 11(1.75105)2NH3 H2O21.4310 2 (0.357) 22x1x 0.176(mol L37.4.1011 363.4 10 mol) ,加入的總的NH4Cl53. 492. 00g70(0. 1760. 357)1000.解答:Zn(NH3)11NH32NH 325.1010Zn
15、2 Zn2 OH Zn(NH3)/ NH3KbNH40.10105.101.86.1010 mol10 5 mol L 1J=Zn2+OH-=2.6 10-16 K sp=1.2 10-17計算說明有Zn(OH)2沉淀生成。.解答:Fe(OH)3完全沉淀的pH值為:1L 1 pH 3.53.Ksp (Fe(OH)3)OH 33Fe3 Co(OH)2開始沉淀的pH值為:Ksp(8(0H)2)14Co2 由此可見Fe(OH)3沉淀先析出, 不沉淀。7110 7mol L 1 pH7.15只要控制pH=3.5-7.1之間,即可使Fe3+沉淀完全,而 Co2+.解答:AgCl、AgBr、AgI同為AB
16、型沉淀,且三種陰離子的濃度均相同,則可通 過三種沉淀的 K sp判斷出產(chǎn)生沉淀的先后順序為AgI、AgBr、AgCl。.解答:PbS、ZnS均為AB型化合物,離子濃度又相同,Ksp小的先沉淀PbS沉淀完全時:s2 H Ksp (PbS)2Pb2 8 10 2821.1晨101 106Ka1 Ka2 H 2S s2-100.095=1.24mol/LpH=-0.095ZnS開始沉淀時:s2 H Ksp(ZnS)10217Zn2 0.2Kai Ka2 H2S1,s2-10 21100.045=1.1 1 mol/LpH=-0.045. 溶液的pH應(yīng)控制在-0.095-0.045之間即H+在1.11
17、1.24mol/L之間。(注:若 Ksp 0 ( PbS)取 10-27.9,則H+=3.13 , pH=-0.50)23.解:Ba2+沉淀完全時,SO42-=K sp/Ba2+=1.1 10-10/10-6=1.1 10-4J=Pb2+SO42-= 0.0010 1.1 10-4 = 1.1 10-7 K sp(Pbso4)已有PbSO4沉淀生成,不可能完全分離Pb2+和Ba2+。24.解:(1)析出CaF2和BaF2的最小濃度分別為lfKspCaF2T6F V-7.3510 mol/L0. 5K;JBaF23F ; J 3.1610 3 mol/L3Ca2+先沉淀,所以允許的F最高濃度為3
18、.1610 mol/L。2(CaF=jKpIBaFVCa2剩余,Ba2 開始2 .所以Ca 剩余=2.7106mol/L所以CS2 的分?jǐn)?shù)為 x (Ca2+) =Ca2+/(Ca2+Ba 2+) 100%= 2.7104%Ksp即可判斷出Pb(OH)2.解:Pb(OH)2和Mg(OH) 2沉淀類型相同,所以根據(jù)其 首先沉淀出來。Pb(OH)2沉淀完全時的pH:pH 9.51L pH 8.6pH值控制在8.69.5,即可將雜質(zhì)Pb2+ TOC o 1-5 h z Ksp 1.2 10 155 一 1OH ” “63.5 10 mol LPb 1.0 10Mg(OH) 2開始沉淀時的pH:KPb2
19、+OH-2=K sp(Pb(OH) 2)OH ./A,- 4.2 10 6molMg 2 1.0所以可通過逐滴加入 NaOH溶液的方法,使 沉淀除去。.解答:CO32- + BaSO4?BaCO3 + SO42-2 TOC o 1-5 h z SO4 Ksp(BaSO4)1.67K / 10CO3 Ksp(BaCOs)22 so4 127.解答:CO 3 I。1.670.468mol LOH . KSp 2.4 107mol L 1 pH 7.4Pb2 Fe3OH -3=K sp(Fe(OH) 3)OH 31K3P1.3 10 12 mol L.Fe3 Fe3+先沉淀。Fe3+沉淀完全時:37.4_K Sp 10111OH 3rr- V-r 3.4 1011mol L 1 pH 3.5Fe 1 10pH控制在3.5-7.4可將兩離子分離。2
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