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1、關(guān)于性質(zhì)實(shí)驗(yàn)區(qū)及區(qū)元素第一張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康脑囼?yàn)d區(qū)元素及化合物主要性質(zhì),掌握常見(jiàn)d區(qū)離子的檢驗(yàn)方法。2. 試驗(yàn)ds區(qū)元素及其化合物的主要性質(zhì)。3. 練習(xí)性質(zhì)試驗(yàn)的基本操作。 第二張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二、實(shí)驗(yàn)原理 d區(qū)元素的價(jià)電子構(gòu)型:(n-1)d19ns12。由于(n-1)d電子參與成鍵,d區(qū)元素絕大多數(shù)具有多種價(jià)態(tài)、水溶液中離子多數(shù)有顏色。d區(qū)元素的離子極化能力較強(qiáng),故其難溶鹽也較多,水溶液中的高價(jià)離子往往以含氧酸根的形式存在。本實(shí)驗(yàn)主要試驗(yàn)Cr、Mn、Fe、Co、Ni的重要化合物的性質(zhì)。 第三張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022
2、年6月氫氧化物Cr(OH)3Mn(OH)2Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3顏色灰綠白白粉紅綠紅褐褐色黑酸堿性?xún)尚詨A性極弱兩性極弱兩性堿性弱兩性堿性堿性D區(qū)五種代表性金屬的氫氧化物顏色及酸堿性 第四張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月水溶液中的Cr(VI)有兩種存在形式:2 CrO42(黃)+2H+ Cr2O72(橙)+H2O在酸性介質(zhì)中,Cr2O72與H2O2反應(yīng)生成藍(lán)色過(guò)氧化鉻CrO5, 可用于Cr(VI)或Cr(III)的鑒定。 在堿性介質(zhì)中,白色Mn(OH)2易被空氣氧化為棕色二氧化錳水合物MnO(OH)2。酸性介質(zhì)中Mn2+很穩(wěn)
3、定,只有很強(qiáng)的氧化劑如PbO2、NaBiO3、S2O82才能將其氧化為MnO4。 MnO4 具有強(qiáng)的氧化性,它的還原產(chǎn)物與溶液的酸堿性有關(guān)。MnO4在酸性、中性、強(qiáng)堿性介質(zhì)中的還原產(chǎn)物依次是Mn2+、MnO2、MnO42。 第五張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月+2價(jià)態(tài)的Fe、Co、Ni均具有還原性,且還原性依次減弱。+3價(jià)態(tài)的Fe、Co、Ni氫氧化物均具有氧化性,且氧化性依次增強(qiáng),特別是在酸性介質(zhì)中更為明顯,除Fe(OH)3外,Co(OH)3、Ni(OH)3與HCl作用,均能產(chǎn)生Cl2。 Fe、Co、Ni能形成多種配合物,常見(jiàn)配體有:NH3、CN 、SCN 、F等,F(xiàn)e無(wú)論二價(jià)或三價(jià)
4、均難以形成氨配合物。由于配合物生成,其氧化還原性也發(fā)生較大的變化。此外,F(xiàn)e、Co、Ni的一些配合物穩(wěn)定且有特征顏色,可用于離子鑒定。 第六張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月ds區(qū)元素的價(jià)電子構(gòu)型:(n-1)d10ns12。其離子有較強(qiáng)的氧化性,較強(qiáng)的極化能力,易形成配合物。ds區(qū)元素的多數(shù)化合物難溶或微溶于水,其中許多可作為該區(qū)元素離子的鑒定。同一族、從上至下,氧化物與氫氧化物的堿性上升。第七張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月三、儀器和試劑 見(jiàn)補(bǔ)充講義 第八張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1.氫氧化物生成與性質(zhì):CrCl3 MnSO4 (NH4)2Fe(SO4)2
5、FeCl3 CoCl2 NiCl2 過(guò)量NaOH Cr(OH)3灰白溶解Mn(OH)2白棕Fe(OH)2白紅棕Fe(OH)3紅棕 Co(OH)2粉紅 Ni(OH)2綠 四、實(shí)驗(yàn)步驟 第九張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月Mn(OH)2 白 MnO(OH)2 棕O2Fe(OH)2 白 Fe (OH)3 紅棕O2、H2OCr(OH)3 + OH CrO2 +H2O 綠色溶液第十張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月Cu2+ + OH- Cu(OH)2將沉淀分成3份加2M H2SO4溶解加6M NaOH溶解加熱變黑加2M H2SO4溶解Cu(OH)42- (CuO)第十一張,PPT共二十
6、二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 Ag+ + OH- AgOH Ag2O Ag2O溶于 HNO3 Ag2O溶于氨水 Ag(NH3)2+第十二張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 Zn2+ OH- Zn(OH)2Zn(OH)2分別溶于硫酸和氫氧化鈉溶液。Zn(OH)42- Hg2+OH-HgO (紅色或黃色沉淀) HgO溶于HNO3 HgO不溶于NaOH第十三張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月2.氧化還原性:Cr()的還原性:2CrO2- (綠)+ 2OH- + 3H2O2 2CrO42-(黃)+ 4H2OCr2O72- + 2H+ + 4H2O2 2CrO5 + 5H2O其中CrO(O
7、2)2只在乙醚或戊醇中穩(wěn)定存在顯藍(lán)色:CrO(O2)2(C2H5)2O乙醚合物第十四張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2,3) Cr()的轉(zhuǎn)化平衡和氧化性2CrO42- (黃)+ 2H+ Cr2O72- (橙紅) + H2OCr2O72-(橙紅) +8H+ + 3SO32- = 2Cr3+(藍(lán)紫) +3SO42- +4H2O (4) Mn()的還原性2Mn2+(肉色) + 5NaBiO3 +14H+ =2MnO4-(紫紅色) +5Bi3+ +5Na+ +7H2O 第十五張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(5) Mn()的氧化性 2MnO4- + 6H+ +5SO32-2Mn2
8、+ +5SO42- +3H2O2MnO4- + H2O +3SO32-MnO2+3SO4- +2OH-2MnO4- +2OH- +SO32-2MnO42- +SO42- +H2OMnO4- 具有強(qiáng)氧化性,在不同介質(zhì)中,其氧化產(chǎn)物與還原能力不同第十六張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(6) 在自制的Co(OH)2、Ni(OH)2中滴加滴溴水,分別得到Co(OH)3、Ni(OH)3沉淀,再在兩沉淀中分別滴加幾滴濃鹽酸,用潤(rùn)濕的淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)產(chǎn)生氯氣。 (7) 在CuSO4溶液中滴入KI溶液,立即反應(yīng)生成CuI沉淀和I2,記錄現(xiàn)象。 I2的存在會(huì)影響CuI顏色的觀(guān)察,滴加少量Na2S2O
9、3溶液除去I2,觀(guān)察CuI沉淀的顏色。(8) Hg2+Sn2+Cl-Hg2Cl2 +Sn4+Hg2Cl2 +Sn2+ Hg第十七張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月3.配合物的生成與離子鑒定 (1) Fe的配合物:Fe2+ + K+ Fe(CN)63- KFeFe(CN)6 赤血鹽 (滕氏藍(lán)) Fe3+ + K+ Fe(CN)64- KFeFe(CN)6 黃血鹽 (普魯士藍(lán))Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n3-n (n:16,n增加其血紅色變深) 第十八張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月Fe2+Fe3+氨水白灰綠紅棕紅棕過(guò)量氨水不溶第十九張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2) Co的配合物:Co2+ 2NH3H2O = Co(OH)2(粉紅)2NH4+Co(OH)26NH3H2O = Co(NH3)62+(黃)2OH-2H2O 4 Co(NH3)62+(黃)O22H2O = 4 Co(NH3)63+(橙黃) 4OH- Co2+ KSCN Co(SCN)42-(藍(lán)) 在乙醚或戊醇中穩(wěn)定存在,在水中易分解 第二十張,PPT共二十二頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3) Ni的配合物:Ni2+2NH3H2O = Ni(OH)
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