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1、 分析化學(xué)題庫(kù)一、選擇題1、下列論述中正確的是(D)A系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布B偶然誤差具有單向性C置信度可以自由度來表示D標(biāo)準(zhǔn)偏差用于衡量測(cè)定結(jié)果的分散程度2、下列論述中,有效數(shù)字位數(shù)錯(cuò)誤的是(C)AH+=1.50 x10-2(3位)Bc=0.1007molLi(4位)ClgKCa-Y=10.69(4位)DpH=8.32(2位)3、在用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HC1溶液時(shí),滴定過程中出現(xiàn)了氣泡,會(huì)導(dǎo)致(A)A滴定體積減小B滴定體積增大C對(duì)測(cè)定無影響D偶然誤差4、在對(duì)一組分析數(shù)據(jù)進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)時(shí),若已知標(biāo)準(zhǔn)值,則應(yīng)采用(A)At檢驗(yàn)法BF檢驗(yàn)法CQ檢驗(yàn)法Du檢驗(yàn)法5、根據(jù)滴定管的讀數(shù)誤差(0.02mL)
2、和測(cè)量的相對(duì)誤差(0.1%),要求滴定時(shí)所消耗的滴定劑體積V應(yīng)滿足(C)AV20mLDVV20mL6、下列情況中,使分析結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是(A)a測(cè)定h2C2O4h2o摩爾質(zhì)量時(shí),h2C2O4h2o失水B用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HC1溶液時(shí),滴定管內(nèi)壁掛有水珠C滴定前用標(biāo)準(zhǔn)溶液蕩洗了錐形瓶D用于標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)吸濕7、下列敘述中正確的是(D)A偏差是測(cè)定值與真實(shí)值之間的差值B算術(shù)平均偏差又稱相對(duì)平均偏差d二C相對(duì)平均偏差的表達(dá)式為世S%=xl00%D相對(duì)平均偏差的表達(dá)式為工8、下列有關(guān)平均值的置信區(qū)間的論述中,錯(cuò)誤的是(C)A在一定置信度和標(biāo)準(zhǔn)偏差時(shí),測(cè)定次數(shù)越多,平均值的置信區(qū)間包括真值的可
3、能性越B其他條件不變時(shí),給定的置信度越高,平均值的置信區(qū)間越寬C平均值的數(shù)值越大,置信區(qū)間越寬D當(dāng)置信度與測(cè)定次數(shù)一定時(shí),一組測(cè)量值的精密度越高,平均值的置信區(qū)間越小9、偏差是衡量(A)A精密度B置信度C準(zhǔn)確度D精確度10、下列論述中最能說明系統(tǒng)誤差小的是(D)A高精密度B標(biāo)準(zhǔn)偏差大C仔細(xì)校正過所有砝碼和容量?jī)x器D與已知含量的試樣多次分析結(jié)果的平均值一致“0.1000(25.00-24.50)x246.47“x%=xlOO11、IQOblOOO算式的有效數(shù)字位數(shù)為(A)A2位B3位C4位D5位12、欲將兩組測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較,看有無顯著性差異,則應(yīng)當(dāng)用(B)A先用t檢驗(yàn),后用F檢驗(yàn)B先用F檢驗(yàn),
4、后用t檢驗(yàn)C先用Q檢驗(yàn),后用t檢驗(yàn)D先用u檢驗(yàn),再用t檢驗(yàn)13、誤差是衡量(C)A精密度B置信度C準(zhǔn)確度D精確度14、定量分析中精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系是(B)A準(zhǔn)確度是保證精密度的前提B精密度是保證準(zhǔn)確度的前提C分析中,首先要求準(zhǔn)確度,其次才是精密度D分析中,首先要求精密度,其次才是準(zhǔn)確度0.1010(2仝0024.30)15、下面結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出L0000(D)A5位B3位C4位D2位16、下述情況,使分析結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是(D)A用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定堿時(shí),測(cè)定管內(nèi)壁掛水珠B用于標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)吸濕C滴定前用標(biāo)準(zhǔn)溶液蕩洗了錐瓶D測(cè)定H2C2O4H2O摩爾質(zhì)量時(shí),H2C2O42H2O失
5、水17、試液體積在110mL的分析稱為(B)A常量分析B半微量分析C微量分析D痕量分析18、決定正態(tài)分布曲線位置的是:(C)A.總體標(biāo)準(zhǔn)偏差B.單次測(cè)量的平均偏差C.總體平均值D.樣本平均值19、假定元素的原子量的最后一位有1的出入,AgCl中的Cl的百分率正確表示為:(A)A.24.7370.001(%)B.24.7370.010(%)C.24.7370.100(%)D.24.7371.000(%)20、痕量成分分析的待測(cè)組分含量范圍是:(C)A.110%B.0.11%C.0.01%D.pH2CpHH3AsO4-43、濃度為cmolL-1(NH4)2CO3溶液質(zhì)子條件是(B)AH+=OHNH
6、3+HCO3-+2H2CO3BH+=OHNH3-HCO3-2H2CO3CH+=OHNH3-HCO3-+2H2CO3DNHJ=HCO3-44、濃度為0.020molL-1的NaHSO4(Pka2=2.0)溶液的pH是(C)A4.0B3.0C2.0D1.045、下面0.10molL-1的酸不能用NaOH作直接滴定分析(B)AHCOOH(pKa=3.45)BH3BO(pKa=9.22)CNH4NO(pKb=4.74)DH2O(pKa=12)46、1.00 x10-3molL-1HClO4水溶液pH=3.0,1.00 x10-7molL-1HClO4溶液pH為6.8,這是因?yàn)椋?C)a.在稀溶液中hc
7、io4離解更完全HClO4在稀溶液中為“超強(qiáng)酸”水的離解活度的影響47、相同濃度的下列陰離子,堿度最強(qiáng)的是:(B)CN-(Khcn=6.2x10-1q)B.S2-(Khs-=7.1x10-15)C.CH3COO-(Khac=1.8x10-5)D.Cl-(KHCl=1)48、以O(shè).lOOmolLiHCl滴定20.00mL0.050molL-iCH3NH2和0.050molLiC2H5NH2的混合溶液,問計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值為:(C)A.4.52B.4.72C.5.98D.5.7849、當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí),溶液中有另一絡(luò)合物L(fēng)存在,若aM(L)1,則表示(C)AM與Y沒有副反應(yīng)B可以忽略M與Y的副反應(yīng)CM
8、與Y有副反應(yīng)DM=M50、當(dāng)用EDTA直接滴定無色金屬離子時(shí),終點(diǎn)呈現(xiàn)的顏色是(B)A游離指示劑的顏色BEDTA-金屬離子絡(luò)合物的顏色C指示劑-金屬離子絡(luò)合物的顏色D上述A與B的混合色51、于25.00mL0.020molLiZn2+溶液中,準(zhǔn)確加入0.020molL-iEDTA溶液25.00mL,當(dāng)溶液pH=5.0時(shí),pZn為(已知lgKZnY=16.50,pH=5.0時(shí),lgaY(H)=6.45)(A)A6.03B8.25C5.03D7.2552、用絡(luò)合滴定法測(cè)定M離子的濃度時(shí),若E0.1%,ApM=2,且M濃度為干擾離子N濃度的1/10,欲用控制酸度滴定M,則要求lgKMY-lgKNY應(yīng)
9、大于(C)A5B6C7D853、以甲基橙為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中少量游離鹽酸,F(xiàn)e3+將產(chǎn)生干擾,為了消除Fe3+的干擾,直接滴定鹽酸,應(yīng)加入的試劑是(B)A沉淀分離法B溶劑萃取法C絡(luò)合掩蔽法D控制酸度法54、在強(qiáng)酸性介質(zhì)中,以二甲酚橙為指示劑,測(cè)定Zn-EDTA配合物中EDTA組分,需使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是(B)APb(NO3)2溶液BBi(NO3)3溶液CCdSO4溶液DCaCl2溶液55、在pH=10.0的氨性緩沖溶液中,已知lgKMY=18.0,且已計(jì)算出am(nh3)=105.2,am(oh)=102.4,aY(H)=100.5,則在此條件下,lgKMY為(B)A9
10、.9B12.3C15.1D12.856、用含有少量Ca2+離子的蒸餾水配制EDTA溶液,于pH=5.0時(shí),用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定EDTA溶液的濃度,然后用上述EDTA溶液滴定試樣中Fe3+的含量。對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是(C)A偏高B偏低C基本上無影響D無法判斷57、已知lgKMnY=13.87和下表數(shù)據(jù)pH4567lgaY(H)8.446.454.653.32若用0.01molL-iEDTA滴定O.OlmolLiMn2+溶液,則滴定時(shí)最高允許酸度為(C)ApH-4BpH-5CpH-6DpH-758、用EDTA測(cè)定含有Ca2+、Fe3+、Zn2+、Mg2+離子的混合溶液中的Fe3+、Zn2+含量時(shí),
11、為了消除Ca2+、Mg2+的干擾,最簡(jiǎn)單的方法是(D)A沉淀分離法B溶劑萃取法C絡(luò)合掩蔽法D控制酸度法59、用0.020molL-iEDTA溶液滴定20.00mL的M溶液時(shí),消耗EDTA溶液20.00mL,已知lgKMY=16.5,lgaM=1.5,lgaY=5.0,終點(diǎn)時(shí)pM=8.5,則終點(diǎn)誤差為(B)A0.1%B3%C-0.1%D-3%60、鉻黑T(EBT)與Ca2+的絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)Kca_EBT=105.4,已知EBT的pKa2=6.3,pKa3=11.6。在pH=10.0時(shí),EBT作為滴定Ca2+的指示劑,在終點(diǎn)的pCa值為(D)epA5.4B4.8C2.8D3.861、用含有少量C
12、a2+、Mg2+離子的蒸餾水配制EDTA溶液,然后于pH=5.5。以二甲酚橙為指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液標(biāo)定EDTA溶液的濃度。最后在pH=10.0,用上述EDTA溶液滴定試樣Ni2+含量。問對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是(B)A偏低B偏高C不變D沒有影響62、在pH=9.0時(shí),以0.0200molL1EDTA滴定50.0ml0.0200molL1Cu2+溶液,當(dāng)加入100.00mlEDTA溶液后,在下列敘述中正確的是(A)ApCu=lgKCuYBpCu=pKCuYClgCu2+=lgKCuY63、0.020mol.LEDTA和2.0 x10-4molL-1Cu(NO3)2溶液等體積混合,當(dāng)pH=6.0時(shí),溶液
13、中游離Cu2+離子的濃度為(已知lgKCaY=18.8,pH=6.0時(shí),lgaY(H)=4.65)(C)A7.1x10_18molL-1B7.1x10_16molL-1C7.1x10_17molL-1D4.57x10_6molL-164、用0.020molL-1Zn2+溶液滴定0.020molL-1EDTA溶液,已知lgKZnY=16.5,lgaZn=1.5,lgaY=5.0,終點(diǎn)時(shí)pZn=8.5,則終點(diǎn)誤差為(C)A0.1%B_0.1%C3%D_3%65、EDTA滴定金屬離子時(shí),當(dāng)濃度均增大10倍,突躍大小變化是(B)A2個(gè)pM單位B1個(gè)pM單位C0.5個(gè)pM單位D突躍大小不變66、采用EG
14、TA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作為絡(luò)合滴定劑的主要優(yōu)點(diǎn)是(A)A可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+B可在大量Ca2+存在下滴下Mg2+C滴定Cu2+時(shí),Zn2+,Cd2+等不干擾D滴定Ni2+,Mn2+等不干擾67、鉻黑T(EBT)為一有機(jī)弱酸,其pKa1=6.3,pKa2=11.6,Mg2+EBT絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)與lgKMgebt=107.Qo當(dāng)pH=10.0時(shí),Mg2+EBT絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)KMgEBT為(A)A2.5x105B5.0 x105C2.5x106D2.5x10468、在金屬離子M和N等濃度的混合液中,以HIn為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定其中的M,要求(C)ApH=
15、pKMYBKmy6DNIn與HIn顏色應(yīng)有明顯差別69、在氨性緩沖溶液中,用EDTA滴定Zn2+至計(jì)算點(diǎn)時(shí),以下關(guān)系正確的是(B)ZnYAZn2+=Y4BZn2+=YCZn2+2=玄丁C.Zn2+2=斑70、于50.00ml0.0200molL1Ca2+溶液中,準(zhǔn)確加入0.0200molL-1EDTA溶液50.00ml,當(dāng)溶液pH=12.0時(shí),溶液中游離Ca2+離子的濃度為(已知lgKCaY=10.69;pH=12.0時(shí),lgaY(H)=0.01)(C)A9.14x10-7molL-1B2.78x10-7molL-1C4.57x10-7molL-1D4.57x10-6molL-171、EDTA
16、的pKapKa6分別為0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26,其pKb5是:(D)A.11.33B.7.75C.12.00D.12.4072、KB指示劑為酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠混合而成的指示劑,其中萘酚綠的作用是:(C)A.使指示劑性質(zhì)穩(wěn)定B.改變酸性鉻藍(lán)K的KMInC.利用顏色之間的互補(bǔ)使終點(diǎn)變色敏銳D.增大滴定突躍范圍73、在氫離子濃度1molL-1的酸性溶液中,ECOC=1.00V,則0.1000molL-1K2Cr2O71_丄V.Z2-1Cl3+27的還原至一半時(shí)的電勢(shì)為(B)A1.00VB1.01VC1.45VD0.98V74、用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鐵含量時(shí),以Ti
17、Cl3還原Fe3+后加入鎢酸鈉,其作用是(C)A氧化過量的SnCl2B氧化過量的TiCl3C指示Fe3+已全部還原D催化過量Ti3+的氧化反應(yīng)75、某對(duì)稱氧化還原反應(yīng)為:2A+3B4+=2A4+3B2+,E學(xué)=1.68V,E*=1.00V,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位值是(B)A1.20B1.41C1.34D1.2776、已知E0小,=1.51V,pH=2.0時(shí),該電對(duì)的條件電位為(A)MnO一/Mg+4A1.32B2.64C5.28D10.5677、在pH=1.0的0.1molL1EDTA介質(zhì)中,F(xiàn)e3+/Fe2+的條件電位E*;3+/Fe2+與其標(biāo)準(zhǔn)電極電位EFe/Fe相比(A78、AEFe3
18、+gEFe3+/FeD無法比較已知EFe./Fe=0.77V,4+/Sn2-:+=0.15V,那么Fe3+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值(lgK)為(CA-21.02B31.53C21.02D10.5179、已知EF;3+/Fe=0.77V,4+/Sn2+=0.15V,那么Fe3+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值(lgK)為(0.15-0.77)x2059(0.77-0.15)x30.059(0.77-0.15)C059_(0.77-0.15)x205980、已知在1molL-1HCl溶液中,E普=0.68V,Eg=0.14V,計(jì)算res+/Fe2+Sn4+/Sn2+以Fe3+滴定Sn2+至
19、99.9%、100%、100.1%時(shí)體系的電位值,結(jié)果表明(C)A0.50V,0.41V,0.32V,計(jì)量點(diǎn)前后電位改變相等。B0.50V,0.41V,0.32V,計(jì)量點(diǎn)前后的電位高于計(jì)量點(diǎn)后的電位。C0.23V,0.32V,0.50V,計(jì)量點(diǎn)前后位改變不等,這是由Fe3+/Fe2+與Sn4-/Sn2+兩電對(duì)的電子改變數(shù)不等。D0.17V,0.32V,0.56V,計(jì)量點(diǎn)前后電位改變不等,這是由于鐵電對(duì)的條件電位高于錫電對(duì)的條件電位。80、已知E0=1.51V,那么該電對(duì)的條件電位與pH之間的關(guān)系式為(B)MnO一/Mg+4aE0=1.510.12pHbE0=1.510.094pHcE0=1.5
20、10.29pHDE0=1.510.47pH82、(1)用0.1molL-1KMnO4溶液滴定0.05molL-1Fe2+溶液。(2)用0.001molL-1KMnO4溶液滴定0.005molL-1Fe2+溶液。試判斷上述兩種情況下滴定突躍的大小是(C)A(1)(2)B(1)KnyB.KmyK,NIn7.重量法測(cè)定鐵和鋇時(shí),DKMYVK,NIn過濾Fe(OH)3和BaSO4沉淀應(yīng)分別選用:(AC)A.快速定量濾紙B.中速定量濾紙C.慢速定量濾紙D.玻璃砂芯坩堝8.下列何種會(huì)引入隨機(jī)誤差:(BD)9.欲提高溶劑萃取法的選擇性,最常用的方法是:(BC)A.增加螯合劑的用量B.控制溶液的酸度C.使用掩
21、蔽劑D.劇烈振蕩和增加萃取時(shí)間三、填空題1、若試樣的分析結(jié)果的精密度很好,但準(zhǔn)確度不好,說明分析過程中偶然誤差小,系統(tǒng)誤差大。2、比較兩組數(shù)據(jù)的平均值,檢驗(yàn)方法是先F后!。3、偶然誤差正態(tài)分布曲線的兩個(gè)重要參數(shù)是標(biāo)準(zhǔn)偏差g和總體平均值口。4、對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍,通常可根據(jù)4d法、Q檢驗(yàn)法和Grubbs法方法來判斷。5、檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采甩丄檢驗(yàn)法,檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用王檢驗(yàn)法。6、常量分析的試樣質(zhì)量范圍是0.1g7、濃度為0.01mol.L-i的硼砂水溶液的質(zhì)子條件是H+=OH-+H2BQ3-1-Na+。8、標(biāo)定NaQH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)是二水合草酸(
22、H2C2Q42H2Q)或鄰苯二甲酸氫鉀。9、濃度為cmolL-i的H2SQ4和HCQQH混合液的質(zhì)子條件是H+=QH-+C+SQ42-+HCQQ-或H+=QH-+HSQ4-+2SQ42-+HCQQ-。10、含0.100molL-iHAc(Ka=1.8x10-5)0.0020molL-iNaAc溶液的pH值3.17。11、可用Na2CQ3、硼砂等基準(zhǔn)物質(zhì)來標(biāo)定HC1溶液。12、濃度CmolL-1HAcc2molL-1NaAc溶液的質(zhì)子條件是H+=QH-+Ac-Na+或舊-+c2=QH-+Ac-。13、用NaQH滴定H3PQ4(pKapKa3分別為2.12,7.20,12.36)至第二計(jì)量點(diǎn),pH
23、值為97。14、用甲醛法測(cè)定工業(yè)(NH4)2SQ4(M=132.0)中含氮量,把試樣溶解后用250mL容量瓶定容,移取25mL,用0.2molL-1NaQH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,則應(yīng)稱取試樣約3Jgo15、0.1molL-1甘氨酸(NHCQQ-)溶液的pH(pKa1=2.35,pKa2=9.77)為606。16、甲基紅的變色范圍為4.462甲基橙的變色范圍為3.14.4,酚酞的變色范圍為8.096。17、在50mL0.1mo1L-1HAc中加入50mL0.1mo1L-1NaAc,溶液pH變?yōu)?.74。18、0.200molL-1Ba(QH)2滴定0.100molL-1HAc至計(jì)量點(diǎn)時(shí),pH值為8.82
24、。19、含0.1mo1L-1NH3和0.10mo1L-1NH4C1溶液的pH為926,稀釋10倍后pH值又為9.26。20、EDTA的酸效應(yīng)是指由于H+的存在而導(dǎo)致EDTA參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。21、pH=5.0時(shí),用EDTA溶液滴定含有Zn2+、A13+、Mg2+和大量F-等離子的溶液,已知1gKA1Y=16.3,1gKZnY=16.5,1gKMgY=8.7,pH=5.0時(shí),lgaY(H)=6.5,則測(cè)得的是Zn+離子的濃度22、在pH=5.0的醋酸緩沖溶液中用0.002molL-i的EDTA滴定同濃度的溶液中Pb2+。已知lgKpbY=18.0,lgaY(H)=6.6,lgaPb(Ac
25、)=2.0,在計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液中pPb值應(yīng)為62。23、以1.0 x10-3molL-i絡(luò)合劑滴定1.0 x10-3molL-i金屬離子Mn+,根據(jù)下表pH與lgaL(H)的數(shù)值(設(shè)絡(luò)合物ML的穩(wěn)定常數(shù)Kml=1014.0)pH2.04.06.08.010.0lgaL(H)14.010.05.53.00.5指出采用金屬指示劑可以準(zhǔn)確滴定Mn+的pH值是pH=8.010.0。24、0.020molL-1EDTA和2.0 x10-4molL-1Cu(NO3)2溶液等體積混合,當(dāng)pH=6.0時(shí),溶液中游離Cu2+離子的濃度為(已知lgKCaY=18.8,pH=6.0時(shí),lgaY(H)=4.65)7.1
26、x10-17molL-1。25、已知lgkZnY=16.5和下表數(shù)據(jù)pH4567叭(H)8.446.454.653.32若用0.01molL-1EDTA滴定0.01molL-1Zn2+溶液,則滴定時(shí)最高允許酸度是pH注。26、應(yīng)用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合離子溶液中的Mn+,在Mn+和Nn+與OH-無副反應(yīng)的范圍內(nèi),當(dāng)aY(H)aY(N)時(shí),Kmy與溶液pH值的關(guān)系是pH越小,KMY越小,當(dāng)aY(N)aY(H)時(shí),Kmy與pH關(guān)系是基本無關(guān)。27、用EDTA滴定法測(cè)定白云石中Ca2+,Mg2+含量時(shí),先將試樣溶解,然后調(diào)節(jié)pH5.56.5并進(jìn)彳丁過濾,其目的是使A13+、Fe3+生成氫
27、氧化物沉淀而分離出去。28、測(cè)定鋁鹽中鋁的含量時(shí),稱取試樣0.2550g,溶解后加入0.05000molL-1EDTA溶液50.00mL,加熱煮沸,冷卻后調(diào)溶液的pH值至5.0,加入二甲酚橙為指示劑,以0.02000molL-1Zn(AC)2溶液滴定至終點(diǎn),消耗25.00mL,則試樣中含Al2O3為39.98%29、對(duì)于半反應(yīng)MnO-4+5e+8H+=Mn2+4H2O,Nernst方程式的表示式為皓90-MnO_/Mn2+4(0.059/5)lg(MnO-4lH+18/Mn2+l)。30、增加酸度,將使Cr2O2-7/Cr3+電對(duì)的電位升高。31、K2Cr2O7滴定Fe2+的反應(yīng)式為:Cr2O
28、72+6Fe2+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O,該滴定反應(yīng)的瞪忻嚴(yán)十&瞪陽(yáng)W0.0卩日十嚴(yán)十lg計(jì)量點(diǎn)電位的正確的計(jì)算式為Z。32、以溴酸鉀一碘量法測(cè)定苯酚純度時(shí),有Br2逃逸,則測(cè)定結(jié)果將偏偏高(偏低、偏高或不變)33、已知屏滬心W4F,卩創(chuàng)曲+二僥蘆,則下列反應(yīng)Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+在計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中CFe3+/CFe2+值為2.76x106。34、若兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)稱移數(shù)分別為1和2,為使反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%,兩電對(duì)的條件電位差至少應(yīng)大于0.27V。35、在氧化還原滴定中KMnO4是最常用的自身指示劑。36、碘量法測(cè)定Pb3O4時(shí),一般是先在試樣中加K2Cr2O7溶
29、液,其作用是2Pb2+Cr2O2-7+H2O=2PbCrO4.+2H+,2PbCrO4+2H+=2Pb2+Cr2O2-7+H2O(PbCrOJ.用濃酸溶解),Cr:O2-7+6I-+14H+=3L+2Cr3+7H:OL+2S:O2-3=S4O2-6+2I-(淀粉溶液作指示劑)。37、已知p9-=1.00V,-F3+/F2+二0.68V,0.01667molL-1的K2Cr2O7滴定Cro2-/Cr3+Fe3+/Fe2+22/27O.lOOOmolL-1的Fe2+,計(jì)量點(diǎn)的電位為0.97V。38、佛爾哈德返滴定測(cè)Cl-,若不加硝基苯等保護(hù)沉淀,則分析結(jié)果會(huì)偏低。39、重量法測(cè)定氯化物中氯的百分含
30、量,欲使10.0mgAgCl沉淀相當(dāng)于1%的氯,應(yīng)稱取試樣0.2474g。40、用0.0500molL-1HCl滴定50.00mL飽和Ca(OH)2溶液,計(jì)量點(diǎn)時(shí),消耗20.00mL,則Ca(OH)2的Ksp為4.0 x10-6。41、Ag2S的Ksp=2.0 x10-48,其在純水中的溶解度計(jì)算式42、在重量分析中,洗滌無定形沉淀的洗滌液應(yīng)當(dāng)是熱,稀,慢,攪,陳。43、沉淀的類型與定向速度有關(guān),定向速度的大小主要相關(guān)的因素是物質(zhì)的極性。44、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件是稀、攪、慢、熱、陳。45、在比色分析中,用1cm的比色皿測(cè)得的透光率為T,若改用2cm的比色皿測(cè)得的透光率為T2o46、已知某顯色體
31、系的桑德爾靈敏度為0.022卩gCu/cm2,銅的相對(duì)原子質(zhì)量為63.55,則吸光系數(shù)為455L/gcm。47、在光度分析中,選擇參比溶液的原則是根據(jù)加入試劑和被測(cè)試液的顏色性質(zhì)選擇。四、判斷題(X)1.0.00200molL1K2Cr2O7對(duì)Fe2O3的滴定度是9.60mgmL-1。(X)2.草酸溶液在pH=3時(shí),溶液中離子主要存在形式是C2O42-o(V)3.EDTA的副反應(yīng)越嚴(yán)重,副反應(yīng)系數(shù)越大,溶液中游離Y的平衡濃度就越小,絡(luò)合物MY的條件穩(wěn)定常數(shù)Kmy越小。(V)4.氧化還原指示劑本身參加氧化還原反應(yīng),且其氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不同。(X)5.重量分析中,沉淀劑總是過量越多越好。(V)6
32、.分光光度法可以同時(shí)測(cè)定溶液中兩種或兩種以上的組分。(X)7.平均值的置信區(qū)間指一定置信度下,以真值為中心的可靠范圍。(V)8.離子交換柱上的操作一般過程是:交換、洗滌、洗脫和再生。(X)9.用Na2CO3熔融玻璃時(shí),使用瓷坩堝。(V)10.物質(zhì)的質(zhì)量m與物質(zhì)的量n的關(guān)系是m=nM(M為摩爾質(zhì)量)。(X)11.一元弱酸溶液的氫離子濃度與酸的濃度相等。(X)12.作為金屬離子指示劑,二甲酚橙只適用于pH6時(shí)。(V)13.KIO4在熱的酸性介質(zhì)中能將Mn2+氧化為MnO-4o(X)14.在重量分析中,后沉淀總使分析結(jié)果偏高。(X)15.凡由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求出的一元線性回歸方程都是有意義的。(X)16.一
33、般來說,鹽析劑的離子,價(jià)態(tài)愈高,半徑愈小,其鹽析作用愈弱。(X)17.無論物料是否均勻,其采樣和制樣步驟、方法完全相同。(V)18.用PAN作指示劑時(shí),加入少量乙醇,可使指示劑變色較明顯。(X)19.EDTA過量時(shí),金屬離子就沒有副反應(yīng)了(X)20.共沉淀分離根據(jù)共沉淀劑性質(zhì)可分為混晶共沉淀分離和膠體凝聚共沉淀分離。(V)21.利用A1(OH)3為載體可富集1升溶液中微克級(jí)的Fe3+o(V)22.萃取分離時(shí),洗滌液的基本組成與試液相同,但不含試樣。(X)23.分析一批袋裝尿素中的含氮量,因產(chǎn)品均勻,只需從任意幾袋中取出試樣混勻即可。五、簡(jiǎn)答題1、已知lgKCaY=10.69,lgKMgY=8.
34、7,lgKCa-EBT=5.4,lgKMg-EBT=7.0o試說明為何在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+時(shí),常于溶液中先加入少量的MgY?能否直接加入Mg2+,為什么?答:滴定前:MgY+EBT+CafCaY+Mg-EBT終點(diǎn)時(shí):Mg-EBT+YMgY+EBT,不能夠直接加入Mg2+,因?yàn)橹苯蛹尤霑?huì)消耗滴定劑Y;由上式可知,滴定前加入的MgY與終點(diǎn)時(shí)生成的MgY的量相等,所以不會(huì)產(chǎn)生誤差。2、簡(jiǎn)述分光光度計(jì)的主要構(gòu)件和應(yīng)用雙波長(zhǎng)光度分析法時(shí)波長(zhǎng)選擇原則。答:由光源、單色器、樣品池(比色皿)和檢測(cè)及讀出裝置四部分組成。待測(cè)組分在兩波長(zhǎng)處的吸光度之差A(yù)要足夠大,干擾組分在兩波長(zhǎng)的吸光度應(yīng)相
35、等,這樣用雙波長(zhǎng)測(cè)得的吸光度差只與待測(cè)組分的濃度成線性關(guān)系,而與干擾組分無關(guān)。3、摩爾吸光系數(shù)表示的物理意義?與哪些因素有關(guān)?答:摩爾吸光系數(shù)的物理意義它表示物質(zhì)的濃度為ImoLL-i、液層的厚變?yōu)閘cm時(shí),溶液的吸光度。通常配制低濃度的溶液,測(cè)得A后,通過計(jì)算求得。反映了吸光物質(zhì)對(duì)光的吸收能力,也反映了吸光光度分析法測(cè)定該吸光物質(zhì)的靈敏度。它們與物質(zhì)本性,入射光波長(zhǎng)及溫度等有關(guān),而與物質(zhì)濃度無關(guān)。4、分別簡(jiǎn)單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點(diǎn)的原理。答:酸堿指示劑變色是隨著酸度的變化,指示劑結(jié)合或離解出H+,結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而發(fā)生顏色改變;絡(luò)合
36、指示劑與金屬離子絡(luò)合前后顏色不同,游離的試劑為一種顏色,與金屬離子形成絡(luò)合物又一種顏色;氧化還原指示劑變色分為幾種情況:一種是隨氧化還原電位變化的試劑,在氧化態(tài)和還原態(tài),結(jié)構(gòu)不同,各有不同顏色,如二苯胺磺酸鈉,還原態(tài)無色,氧化態(tài)紫紅色;另一種自身指示劑,如高錳酸鉀;還有顯色指示劑如I2,與淀粉顯蘭色。沉淀滴定指示劑,是根據(jù)溶度積大小,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)被測(cè)物質(zhì)沉淀基本完全后,指示劑與被測(cè)離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點(diǎn)。還有吸附指示劑,吸附在沉淀表面后發(fā)生顏色變化。5、試分析重鉻酸鉀測(cè)定鐵礦石中全鐵時(shí)硫磷混酸的作用。答:(1)控制酸度(1分);(2)與卩。3+形成穩(wěn)定的Fe(HPO4)2-,降低
37、了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電極電勢(shì),使滴定突躍范圍增大(2分);(3)與Fe3+形成穩(wěn)定的Fe(HPO4)2-,消除Fe3+的黃色,有利于終點(diǎn)顏色的觀察(1分)6、什么叫小體積沉淀法?用此方法的好處是什么?答:小體積沉淀法是在盡量小的體積、盡量大的濃度,同時(shí)又有大量沒有干擾作用的鹽類存在下進(jìn)行的沉淀方法。如:NaOH小體積沉淀分離A13+與Fe3+、Ti(W)等,將試液蒸發(fā)至23mL,加入固體NaCl約5克,攪拌使呈砂糖狀,再加濃NaOH溶液進(jìn)行沉淀,最后加適量的熱水稀釋后過濾。此種方法好處是:可克服大體積沉淀生成吸附能力強(qiáng)的氫氧化物膠狀沉淀的缺點(diǎn),減小了共沉淀吸附,從而得到含水量少,比較緊密
38、的沉淀。六、計(jì)算題用滴定分析法測(cè)得某試樣中鐵的含量為31.11%,31.24%,31.26%,31.20%和31.19%計(jì)算分析結(jié)果的平均值、相對(duì)平均偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。31.20%,0.1%,0.2%稱取鋁試樣0.3547g,溶解后將A13+沉淀為A1(C9H6NO)3,過濾、洗滌后烘干,稱得A1(C9H6NO)3沉淀的質(zhì)量為0.3665克,計(jì)算試樣中Al2O3的百分含量。解:Al2O3%=(Al2O3/2Al(C9H6NO)3)x(0.3665/0.3547)x100=11.46稱取制造油漆的填料紅丹(Pb3O4)0.1000g,用鹽酸的溶解,調(diào)節(jié)溶液至弱酸性,在熱時(shí)加入0.01667mo
39、lL-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml,析出PbCrO4沉淀:2Pb2+Cr2O72-+H2O=2PbCrO4J+2H+冷卻、過濾后,沉淀用稀鹽酸溶解,加入過量KI,用0.1000molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液12.00ml滴定至終點(diǎn),求試樣中Pb3O4的百分含量。(MPb3O4=685.6gmol-1)解:Pb3O4+8H+=3Pb2+4H2O2Pb2+Cr2O72-+H2O=2PbCrO4J+2H+2PbCrO4J+2H+=2Pb2+Cr2O72-+H2OCr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3+7H2OI2+2S2O32-=S4O62-+21-故:1Pb3O43Pb2
40、+3PbCrO43/2Cr2O72-9/2I29S2O32-xioooxlOO=91.41%以0.100molL-1NaOH溶液滴定含0.20molL-1NH4Cl和0.100molL-1二氯乙酸(pKa=1.30)的混合溶液。問:(1)哪種組分可以被直接進(jìn)行滴定?可否分別滴定?(2)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)和計(jì)量點(diǎn)后0.1%時(shí)的pH值為多少?(3)若滴定至pH=5.00時(shí)為終點(diǎn),計(jì)算終點(diǎn)誤差解:因?yàn)槎纫宜?以HA表示)的pK=1.30cK10-8所以可被準(zhǔn)確滴定NH4Cl的aa4pKa=9.26,cKaV10-8NH4Cl不能被NaOH直接準(zhǔn)滴又ChaKha/Cnh4+Knh4+105所以可以分別滴定
41、HA。計(jì)量點(diǎn)時(shí)為NaA(c=0.0500molL-1)和NH4Cl(c=0.100molL1的混合液。其質(zhì)子條件式為 2)H+HA=NH3+OH-應(yīng)按兩性物質(zhì)計(jì)算H+H+I%(Knh、NH4+KW)其中NH4+FCNH4Cl,AFCNaAK4+A-HA因?yàn)镵NH4+NH4+20Kw,所以Kw可忽略,Kha=10-i.3=0.05,KKNH-,KKx0.1000pH=5.28H+HANH4_HANH10-5.28卜sp0.050+0.050I0.100計(jì)量點(diǎn)后0.1%時(shí),過量NaOH與NH4-反應(yīng)生成NH3NH3=cha0O.1%/2=5.Ox10-53HAH+=Knh4+NH4+/NH3=10
42、-5.96pH=5.96(3)據(jù)終點(diǎn)時(shí)的質(zhì)子條件式可得:TE=(OH-ep+NH3ep-H+ep-HAep)/CHAepX100%pH=5.0時(shí)5nh3=10-4.26NH3ep=SNH3CNH4+=10-5.265ha=10-3.7,HAep=HACA-T-5.0CHAep=0.050,代入上式得:TE=-0.029%5、計(jì)算0.10molL-iCH2ClCOOH(pKa=2.86)溶液的pH值和0.10molL-iNH4Ac溶液的pH值(HAc的pKa=4.76,NH3的pKb=4.75)解:(1)CH2ClCOOH的pKa=2.86CKa=0.10X10-2.68=10-3.6825KW
43、用近似式求解:_位+曲+4兀_-1Q-2-86+710_fi72+4x0.10 xl0_2ss2_2=1.11x10-2molL-i故:pH=1.96。(2)HAc的pKa=4.76,NH4+的pKa=9.25&=itf-241o2-37=JlOf1滬潮=1.OX1O-7malr1所以:pH=7.00。6.用O.lOOmolLiHCl滴定0.100molL-iNH3,計(jì)算酚酞指示劑(pH=8.5)和用甲基橙為指示劑(pH=4.0)時(shí)的終點(diǎn)誤差。解:(1)用酚酞:pHep=8.5瓜出=Ka/(H+Ka)=5.6x10-10/(10-8.5+5.6x10-10)=0.15TEep-OH-0.05N
44、Hx10010-8.510-5.50.05-0.15x100丿100用甲基橙作指示劑時(shí),同理計(jì)算:TE=0.2%稱取氮肥試樣1.6160g,溶解后定容250mL。移取25.00mL加入過量NaOH溶液,將產(chǎn)生的NH3導(dǎo)入40.00mL,CH2SO4=0.05100molL-1的H2SO4溶液吸收,剩余H2SO4需要17.00mL0.09600molL-1NaOH中和,計(jì)算氮肥中NH3的含量。解:1N1NH30.5H2SO41NaOH25.772x(0.05100 x40.00-亠x0.09600 x17.00)x10-3x17.01“八NH(/=2x100=301.6160258、在pH=10
45、的氨性緩沖溶液中,NH3為0.20molL1,以2.0 x10-2molL-1EDTA溶液滴定2.0 x10-2molL-1Cu2+,計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pCusp。(已知Cu-NH3的lg卩1卩5分別為4.31,7.98,11.02,13.32,12.86;lgKCuY=18.80;pH=10時(shí),lgaY(H)=0.45,lgaCu(OH)=1.7)解:解:sp時(shí),cspCu=cCu/2=1.0 x10-2(molL-1)NHJsp=0.10molL1aCu(NH3)=1+卩NHJ+卩2NH32+卩3NHJ3+卩4NHj4+卩JNHJ5=1+104.31x10-1.00+107.98x10-2
46、.00+1011.02x10-3.00+1013.32x10-4.00+1012.86x10-5.00=1+103.31+105.98+108.02+109.32+107.86-109.36故:aCu=aCu(NH3)+aCu(OH)1=109.36+101.7-1-109.36lgKcuY=IgKcuY-IgaCu-lgaY(H)=18.809.360.45=8.99所以:pCu=1/2(仗占丫+pcspCu)=1/2(8.99+2.00)=5.509、移取HC1FeCl3試液25.00毫升,在pH=1.5時(shí),以磺基水楊酸為指示劑,用0.02012molLiEDTA滴定,耗去20.04毫升。
47、另取25.00毫升試液,加入20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+,以甲基紅為指示劑,用0.1015molL-iNaOH滴定,耗去32.50毫升。求CF2+和CHCl。TOC o 1-5 h zFeHCl解:(CV)Fe3+=(CV)EDTACFe3+x25.00=0.02012x20.04(1分)CFe3+=0.01629molL-1(1分)因Fe3+H2Y2-=FeY-+2H+CHCl=(0.1015x32.50-2x0.02012x20.04)/25.00=0.09969molL-1(式子3分,結(jié)果2分)HCl10、在pH=5.0的緩沖溶液中,以二甲酚橙(XO)為指示劑,用0.020mo
48、lL-1EDTA滴定濃度均為0.020molL-1的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入過量的KI,使其終點(diǎn)時(shí)的I-=1.0molL-1。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾?能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+?(已知pH=5.0時(shí),lgKCdIn=4.5,lgKZnIn=4.8;CdI42-的lg卩l(xiāng)g卩4為2.10,3.43,4.49,5.41;lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.64。要求TE0.3%,ApM=0.2。)解:(1)aCd(I)=1+102.1+103.43+104.49+105.41=105.46(1分)Cd2+sp=0.010/105.46=10-7.46
49、molL-1pCdsp=7.46(2分)因?yàn)榇藭r(shí),Cd2+sp:Cd2+ep,故Cd2+被掩蔽,不與XO顯色,因而不產(chǎn)生干擾,可以滴定Zn2+。(1分)(2)aY(Cd)=1+1016.64,10-7.46=109.18,8丫=aY(Cd)+aY(H)-1=109.18(1分)lgKZnY=16.5-9.18=7.32,pZnsp=1/2(7.32+2.0)=4.66,ApZn=4.8-4.66=0.14(2分)2162 可以用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+(1分)11.計(jì)算說明,.020molL-iEDTA滴定等濃度Zn2+的最高酸度和用二甲酚橙(XO)作指示劑時(shí)滴定的最佳酸度,并求出在最高酸
50、度下,用XO作指示劑時(shí)的終點(diǎn)誤差?解:(1)求最高酸度CspZn=0.010molL-ilgaY(H)4.0求最佳酸度:由lgKZnY=lgKZnY-lgaY(H)和pZnsp=丁x(lgKZnY+cspZn)分別求出不同pH時(shí)的PZnsp。再由查表或由pZnep=lgKZnIn=lgKZnIn-lgaIn(H)求出不同pH時(shí)的pZnep列表:pH4.04.55.05.56.0pZnsp5.035.536.026.506.92pZnep4.14.85.76.5顯然,當(dāng)pH=6.0時(shí)ApZn=pZnep-pZnsp最小,即pH-6.0為最佳酸度(因二甲酚橙只能用于pH6,不作計(jì)算)。在最高酸度pH=4.0,用二甲酚橙作指示劑滴定時(shí),可推斷出pZnep3.3epApZn=3.3-5.03=-1.7TE=(1O-i.7-1
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