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1、第四單元 難溶電解質(zhì)的沉淀解平衡掌握沉淀溶解平衡與溶度積的概念,充分把握沉淀反響的過(guò)程即沉淀產(chǎn)生 溶解轉(zhuǎn)化的過(guò)程。2通過(guò)沉淀反響的過(guò)程,理解溶解平衡也是一種動(dòng)態(tài)平衡,同樣可以通過(guò)改 變條件使平衡移動(dòng)。3了解酸堿中和滴定的儀器,反響物質(zhì)和操作方法,能分析實(shí)驗(yàn)誤差。 第一頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。1溶解平衡AgCl在溶液中存在下述兩個(gè)過(guò)程:一方面,在水分子作用下,少量的Ag和Cl脫離 溶入水中;另一方面,溶液中的Ag和Cl受AgCl外表正負(fù)離子的吸收,回到AgCl的外表析出沉淀。在一定溫度下,當(dāng) 和 的速率相等時(shí),得到AgCl的飽和溶液,即建立以下動(dòng)態(tài)平衡: 。AgCl外表沉淀溶解沉淀生成
2、AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)第二頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。2難溶電解質(zhì)與易溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)與易溶電解質(zhì)之間并無(wú)嚴(yán)格的界限,習(xí)慣上將溶解度小于 g的電解質(zhì)稱(chēng)為難溶電解質(zhì)。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會(huì)等于0。3溶度積常數(shù)一定溫度下,難溶電解質(zhì)在溶液中到達(dá)測(cè)定溶解平衡時(shí)的 ,用Ksp表示,例如難溶電解質(zhì)AnBm在水中到達(dá)平衡時(shí)AnBm(s) ,KspAmnBnm。0.01平衡常數(shù)nAm(aq)mBn(aq)第三頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分?!鞠胍幌搿侩y溶電解質(zhì)一定是弱電解質(zhì)嗎?答:不一定,電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶解性無(wú)關(guān),只與電離程度有關(guān),有的難溶電解質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì),例如BaS
3、O4、CaCO3等,有的是弱電解質(zhì),例如:Fe(OH)3、Ca(OH)2等。第四頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。 1沉淀的生成反響物質(zhì)利用生成沉淀別離或除去某種離子,首先要使生成沉淀的反響能夠 ;其次希望沉淀生成的反響進(jìn)行得越 越好。 2沉淀溶解的反響物質(zhì)根據(jù)平衡移動(dòng),對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去溶解平衡體系中的相應(yīng) ,使平衡向沉淀 的方向移動(dòng),就可以使沉淀溶解。除 可以溶解難溶電解質(zhì),某些 也可用來(lái)溶解沉淀。發(fā)生完全離子溶解酸或堿鹽溶液第五頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。3.沉淀的轉(zhuǎn)化反響物質(zhì)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的 。一般來(lái)說(shuō),溶解度 的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度 的沉淀
4、容易實(shí)現(xiàn)?!咀h一議】要除去 是選擇鋇鹽溶液好還是鈣鹽溶液好?答:鋇鹽溶液好,因?yàn)榱蛩徜^的溶解度比硫酸鈣小的多,選擇鋇鹽沉淀的更徹底。移動(dòng)小更小第六頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分?!纠?】 (2021廣東單科,18)硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如 以以以下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A溫度一定時(shí),Ksp(SrSO4)隨c( )的增大而減小B三個(gè)不同溫度中,313 K時(shí)Ksp(SrSO4)最大C283 K時(shí),圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是不飽和溶液D283 K下的SrSO4飽和溶液升溫到363 K后變?yōu)椴伙柡腿芤旱谄唔?yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。解析:A項(xiàng),Ksp只與溫度有關(guān),與濃度的
5、大小無(wú)關(guān);D項(xiàng),283 K下的SrSO4飽和溶液升溫到363 K后,因363 K時(shí)的Ksp小于283 K時(shí)的Ksp,故溶液變?yōu)檫^(guò)飽和溶液。答案:BC第八頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。1物質(zhì)的溶解度和溶度積溶解度是衡量物質(zhì)溶解能力的尺度,固體的溶解度通常以100 g溶劑為標(biāo)準(zhǔn),在一定溫度下到達(dá)溶解平衡時(shí)所溶解該溶質(zhì)的克數(shù)。而溶度積主要用于衡量難溶電解質(zhì)在水中難溶程度的一個(gè)定量標(biāo)準(zhǔn)。難溶并不是絕對(duì)的不溶,難溶物質(zhì)在溶液中存在著溶解平衡。其溶解性的大小除本身的性質(zhì)外,還受外界條件的影響,如溫度以及難溶物質(zhì)電離生成的離子濃度的變化等都會(huì)影響難溶電解質(zhì)的溶解平衡。在通常情況下,同一物質(zhì)在不同的外界條
6、件下,Ksp越小,其溶解度就越小,Ksp越大其溶解度越大。第九頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。2.影響沉淀溶解平衡因素(以AgCl為例 )外界條件移動(dòng)方向AgKsp升高溫度正向增大增大加入少量AgNO3逆向增大不變加入Na2S正向減小不變通入HCl逆向減小不變第十頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。3.溶度積(Ksp)及有關(guān)計(jì)算(1)物質(zhì)在溶液中的沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡具有相同反響物質(zhì)。以AmBn為例,難溶電解質(zhì)AmBn如果溶解的局部全電離,電離與溶解平衡式可以表示為:AmBn(s) AmBn(aq)=mAn(aq)nBm(aq),由于AmBn(aq)即溶液中溶解的全部電離,不存在分
7、子,那么上式可寫(xiě)成AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq)。其平衡常數(shù)K ,作為固體c(AmBn)是常數(shù),令KKspc(AmBn)。故KspAnmBmn,由此也可求一定條件下的某種離子濃度。第十一頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。(2)判斷利用溶度積Ksp可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下的沉淀能否生成或溶解;利用溶度積Ksp與濃度商Qc的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下的沉淀能否生成或溶解。QcKsp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,重新到達(dá)新的平衡;QcKsp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);QcKsp,溶液未飽和,無(wú)沉淀析出,假設(shè)參加過(guò)量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液
8、飽和。第十二頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。1以下對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的選項(xiàng)是()A反響開(kāi)始時(shí),溶液中各離子的濃度相等B沉淀溶解到達(dá)平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解到達(dá)平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等且保持不變D沉淀溶解到達(dá)平衡時(shí),如果再參加難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解解析:此題考查了沉淀溶解平衡的建立與特征,A項(xiàng):反響開(kāi)始時(shí),各離子的濃度沒(méi)有必然的關(guān)系;B項(xiàng)正確;C項(xiàng):沉淀溶解到達(dá)平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等;D項(xiàng):沉淀溶解到達(dá)平衡時(shí),如果再參加難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),所以平衡不移動(dòng)。故正確答案為B。答案:B第十三頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn)
9、 四十三分。2在100 mL 0.10 mol/L的AgNO3溶液中參加100 mL溶有2.08 g BaCl2的溶液,再參加100 mL溶有0.010 mol CuSO45H2O的溶液,充分反響。以下說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是()A最終得到白色沉淀和無(wú)色溶液B最終得到的白色沉淀是等物質(zhì)的量的兩種化合物的混合物C最終得到的溶液中,Cl的物質(zhì)的量為0.02 molD最終得到的溶液中,Cu2的物質(zhì)的量濃度為0.033 molL1解析:此題為一計(jì)算推斷題。經(jīng)計(jì)算AgNO3、BaCl2、CuSO45H2O三種物質(zhì)的物質(zhì)的量都為0.01 mol,反響生成的AgCl和BaSO4各為0.01 mol,溶液中剩余的是
10、0.01 mol 、0.01 mol Cl和0.01 mol Cu2,所以溶液應(yīng)呈藍(lán)色,故A、C是錯(cuò)誤的,三種溶液混合后溶液的體積增大兩倍,Cu2的物質(zhì)的量濃度為0.033 mol/L。答案:BD第十四頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。3在溶液中有濃度均為0.01 molL1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等離子,:KspFe(OH)32.61039 mol4L4,KspCr(OH)37.01031 mol4L4;KspZn(OH)21.01017 mol3L3;KspMg(OH)21.81011 mol3L3,當(dāng)氫氧化物開(kāi)始沉淀時(shí),以下哪一種離子所需溶液的pH最小()AFe3 BCr3 CZ
11、n2 DMg2解析:利用Ksp分別計(jì)算出Fe3、Cr3、Zn2、Mg2沉淀時(shí)OH的最小濃度,知Fe3更容易沉淀。答案:A第十五頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分?!纠}】 (2021山東高考題)某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如以以下圖。以下說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是()提示:BaSO4(s)Ba2(aq) (aq)的平衡常數(shù)KspBa2 ,稱(chēng)為溶度積常數(shù)第十六頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。A參加Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)Cd點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成Da點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp 審題視點(diǎn):1.圖中曲線是關(guān)于BaSO4(s) Ba2(aq
12、) (aq)的沉淀溶解平衡Ba2和 的濃度關(guān)系。2Ksp只與溫度有關(guān)與離子濃度無(wú)關(guān)。思路點(diǎn)撥:Ksp是一溫度常數(shù),改變濃度對(duì)Ksp無(wú)影響,并且線上的每一點(diǎn)所表示的Ksp相同,由于d點(diǎn)時(shí)QcKsp,故無(wú)沉淀產(chǎn)生。正確答案:C 第十七頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。錯(cuò)因分析1不能正確運(yùn)用Qc與Ksp判斷沉淀的生成與溶解。2不能正確理解圖像的含義。 第十八頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分?!纠}】 (12分)金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的pH,到達(dá)別離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/molL1)如以以下圖。第十九頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四
13、十三分。(1)pH3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_。(2)假設(shè)要除去CuCl2溶液中的少量Fe3,應(yīng)該控制溶液的pH()A6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2雜質(zhì),_(填“能或“不能)通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法來(lái)除去,理由是_。第二十頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。(4)要使氫氧化銅沉淀溶解,除了參加酸之外,還可以參加氨水生成Cu(NH3)42,寫(xiě)出反響的離子方程式:_。(5)一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。為除去某工業(yè)廢水中含有的Cu2、Pb2、Hg2雜質(zhì),最適宜向此工業(yè)廢水中參加過(guò)量的()ANaOH BFeS CNa2S 物質(zhì)FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.3101
14、82.510131.310353.410286.410331.61024第二十一頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。第二十二頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。(1)(2)4分,能運(yùn)用圖像簡(jiǎn)單分析不同pH下,F(xiàn)e3、Cu2的存在形式。(3)2分,能答復(fù)第1個(gè)小空,但不能正確答復(fù)其相應(yīng)理由,遇到有較大差異圖像時(shí),不能正確理解應(yīng)用溶解度曲線。(5)2分,忽略了NaOH是可溶物,僅僅追求幾種金屬離子沉淀,完全拋開(kāi)了小題題干信息。 第二十三頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。此題是以難溶電解質(zhì)溶解平衡為中心的一道綜合性試題。(1)由圖可知,在pH3時(shí)溶液中不會(huì)出現(xiàn)Cu(OH)2沉淀。(2)要除去Fe3的同時(shí)必須保證Cu2不能沉淀,因此pH應(yīng)保持在4左右。(3)從圖示關(guān)系可看出,Co2和Ni2沉淀的pH范圍相差太小,不能通過(guò)調(diào)控pH而到達(dá)別離的目的。(4)Cu(OH)2(s) Cu2(aq)2OH(aq),參加氨水后生成難電離的Cu(NH3)42,促進(jìn)Cu(OH)2的溶解。(5)要使三種離子生成沉淀,最好選擇難溶于水的FeS,使三種雜質(zhì)離子轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀,同時(shí)又不會(huì)引入其他離子。 第二十四頁(yè),編輯于星期五:七點(diǎn) 四十三分。(1)Cu2(2)B(3)不能Co2和Ni2沉淀的pH范圍相差太小(4)Cu(OH)24NH3H2
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