胺的制備方法

1、B鹵代烷的氨解蓋布瑞爾合成法硝基化合物的還原酰胺的降一，鹵代烷與氨反應(yīng)可生成1胺，但反應(yīng)并不到此停止，生成的1胺還可繼續(xù)與鹵代烷作 用生成2胺以至3胺，所以這一反應(yīng)總是生成三種胺的混合物。+ nh5 一* kSh成- 皿戲+ uh瀟+iTi_rRNH + KX (R)NHX_ m . (r)nh + nu4(R)H + RX 一毗-(R)SN +調(diào)節(jié)原料的配比以及控制反應(yīng)溫度、時(shí)間等其他條件，可以命名其中的一種胺為主要產(chǎn) 物。當(dāng)R為較大烴基時(shí)，可采用分餾的方法將三種胺分離；當(dāng)R為較小烴基時(shí)，由于生成 的三種胺沸點(diǎn)接近，需要高效精餾才能將它們分開而得到純品。芳鹵烴不活潑，需要高溫高壓等劇烈條件才

2、能進(jìn)行反應(yīng)。例如：L-1-12 L-1E Hi-0這是工業(yè)上生產(chǎn)苯胺的方法之一。芳香環(huán)上有硝基等強(qiáng)吸電子基取代的芳鹵烴可在溫和的條件下反應(yīng):這是一個(gè)用于制備純1脂肪胺的方法。首先用鄰苯二甲酸酎與氨反應(yīng)生成鄰苯二甲酰亞 胺，再利用酰亞胺氮上氫原子的酸性使之與氫氧化鉀成鹽，然后再與鹵烴進(jìn)行親核反應(yīng)。由 于氮上只有一個(gè)氫，所以只能引入一個(gè)烴基，水解后便得到純的1胺。月青的還原也可用于制備1胺，即可用催化氫化，也可使用化學(xué)還原劑。例如:C氏C&CHw如以業(yè)+ CH見HE田CIhNHw（明覽J四，由硝基化合物還原可制備1胺，但此法一般只用于合成芳香胺，因?yàn)橹咀逑趸衔?不易獲得。硝基的還原可采用催化

3、氫化或使用化學(xué)還原劑。常用的化學(xué)還原劑是金屬加酸， 金屬多用鐵、鋅、錫等，酸用硫酸、鹽酸或醋酸。例如：若分子中同時(shí)有醛基存在又不想使醛基也還原，可采用氯化亞錫作還原劑:用化學(xué)還原劑還原硝基有時(shí)會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境造成污染的廢棄物，所以近年來(lái)已有逐步被催化氫 化法取代的趨勢(shì)。催化氫化法中常用的催化劑是鎳、伯和鈀，一般是在中性條件下反應(yīng)。例如：五，酰胺在次鹵酸鈉的作用下可發(fā)生降解而失去羰基，生成比原來(lái)酰胺少一個(gè)碳原子的1胺（參 見第十二章第二節(jié)）。RCOnH +B* +4NaOHRnH +2NaBr+NaC0+2Hp用這一方法制備1胺，產(chǎn)物純度高，收率也較好。但使用8個(gè)碳原子以上的脂肪酰胺為原 料時(shí)，應(yīng)改用醇作溶劑，并以醇鈉代