EDTA的標(biāo)定二甲酚橙及錫銅中鋅的測(cè)定-講解

1、EDTA勺標(biāo)定(二甲酚橙)及錫銅中鋅的測(cè)定.實(shí)驗(yàn)?zāi)康?學(xué)習(xí)配制Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液,EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液；.學(xué)會(huì)以六亞甲基四胺-鹽酸為緩沖溶液，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定 EDTAB準(zhǔn)溶 液；.了解黃銅片的組成，學(xué)會(huì)銅合金的溶解方法；干擾離子的掩蔽方法；、.掌握銅合金中Zn的測(cè)定方法.實(shí)驗(yàn)原理：.EDTA配置及標(biāo)定原理：用EDTAT鈉鹽配制EDT雨準(zhǔn)溶液的原因：EDTA四元酸，常用HY表示，是一種白色晶體粉末，在水中的溶解度很小，室 溫溶解度為0.02g/100g H 20b因此，實(shí)際工作中常用它的二鈉鹽NaHY2H2O,NaHY 2H2O的溶解度稍大，在22c (295K)時(shí)，每100g水中可溶解11.1

2、g.標(biāo)定EDTAB準(zhǔn)溶液的工作基準(zhǔn)試劑，基準(zhǔn)試劑的預(yù)處理；實(shí)驗(yàn)中以純金屬Zn為工作基準(zhǔn)試劑。預(yù)處理：稱量前一般應(yīng)先用稀鹽酸洗去氧 化層，然后用水洗凈，烘干。滴定用的指示劑是可以選用銘黑 T和二甲酚橙，本次實(shí)驗(yàn)選用二甲酚橙與后面 黃銅中Zn的滴定的指示劑保持一致，減小誤差。二甲酚橙有 6級(jí)酸式解離，其 中H6In至HIn都是黃色，HIn5-至In6-是紅色。HIn4-= H+ +HIn5-(pKa=6.3)黃色紅色從平衡式可知，pH6.3指示劑呈現(xiàn)紅色；pH6.3呈現(xiàn)黃色。二甲酚橙與 W形成的配合物都是紅紫色，因此，指示劑只適合在pH6,原來(lái)已被掩蔽 的Cif解敝（Cu生成的合物解離，Cu被空氣

3、氧化）， 導(dǎo)致原來(lái)無(wú)色（但啟白色沉淀）的溶液又變綠（或 黃綠），因CiT封閉二甲酚橙，會(huì)使終點(diǎn)過(guò)渡色較 長(zhǎng)或終點(diǎn)不敏銳。當(dāng)pH6.3,二甲酚橙指示劑本身為紅色而不能指示終點(diǎn)。若pH小了，則終點(diǎn)變色不 敏銳。 （2）絡(luò)合反應(yīng)比較慢，要慢滴快攪 （3） 滴完一份倒掉一份防止止F腐蝕燒杯。.滴定：力口 15mL 300g L-1六亞甲基 四胺，滴加34滴二甲酚橙指示劑，用0.01mol - L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 溶液由紅紫色變?yōu)榧凕S色為終點(diǎn)，15s 不褪色。五,實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析.EDTA的標(biāo)定:序號(hào)123鋅片質(zhì)量RZn/g0.1812鋅標(biāo)液的體積/mL25.0025.0025.00初讀數(shù) M

4、(EDTA)/mL0.000.000.00終讀數(shù) V2(EDTA)/mL25.7325.7625.77 V(EDTA/mL25.7325.7625.77C(EDTA)/mol - L-10.010770.010760.01075C平土勻（EDTA）/mol L-1（舍前）0.01076S-51.000 X10計(jì)算T1.000.001.00查表3-1的T （置信界限95%1.15C平土勻(EDTA)/mol L-1(舍后)-51.414 X 10.黃銅片中鋅的測(cè)定:mCu/ g 初體積V/ ml 終體積V/mlV/ml W% 舍前平均W%ST舍后平均W%六.問(wèn)題及思考題思考題.如何判斷過(guò)氧化氫是

5、否除盡？如果溶解后過(guò)剩的過(guò)氧化氫未完全分解，將有 何種影響？答：溶液中小而密的氣泡(Q)變少，最后消失，繼而出現(xiàn)大而少的氣泡(水蒸 氣)，再加熱片刻(23min),可保證HQ完全除去。如果沒(méi)有完全去除，它 會(huì)氧化指示劑二甲酚橙。.試述用六亞甲基四胺作緩沖溶液的基本原理。答：六亞甲基四胺為弱堿，p(=8.87。結(jié)合一個(gè)質(zhì)子后形成質(zhì)子化六亞甲基四胺：(CF2)eM + H + = (CH2)6W4質(zhì)子化六亞甲基四胺為弱酸,pKa=5.15。弱酸和它的共腕堿組成緩沖溶液,緩沖 溶液的pH主要決定于pK,當(dāng)c酸=c堿時(shí)，pH=p6.3指示劑呈現(xiàn)紅色；pH6.3呈現(xiàn)黃色。二甲酚橙與 M+ 形成的配合物都

6、是紅紫色，因此，指示劑只適合在pH6的酸性溶液中使用。測(cè)定Zn2+的適宜酸度為pH=5.5,其他M+離子測(cè)定時(shí)要求的pH值如下： pH 1, ZrO2+; pH=1 2 (HNO , Bi3+; pH=2.53.5 (HNQ , Th4+; pH=66, La3+、Pt2+、CcT H、Te3+；終點(diǎn)時(shí)，溶液從紅紫色變?yōu)榧凕S色。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完成以下反應(yīng)：MIn + H2Y2- - MY + H2In4-6為什么選用六亞甲基四胺-鹽酸作為緩沖溶液？答：六亞甲基四月$為弱堿，pKb=8.870結(jié)合一個(gè)質(zhì)子后形成質(zhì)子化六亞甲基四胺：(CH06N + H + = (CH2)6W4_ 質(zhì)子化六亞甲基四

7、胺為弱酸,pKa=5.15。弱酸和它的共腕堿組成緩沖溶 液，緩沖溶液的pH主要決定于pKa,當(dāng)c酸=c堿時(shí)，pH=pa=5.15 ,改變c酸、c堿 的比例，緩沖溶液的pH可在pKal的范圍調(diào)節(jié)，因此，六亞甲基四胺-鹽酸緩 沖溶液符合測(cè)定Zn2+時(shí)pH=5.5的要求7在鹽酸-六亞甲基四胺緩沖溶液中，只加了六亞甲基四胺，HCl從哪里來(lái)？答：雖然在溶液中只加了六亞甲基四胺，未同時(shí)加HCl溶液，但溶解錫青銅試樣時(shí)加了過(guò)量HCl,所以溶液中同時(shí)存在HCl與六亞甲基四胺，六亞甲基四胺與HCl 反應(yīng)生成（CH）6NK,它與過(guò)量的六亞甲基四胺組成了 （CFb）eMH - （CH 2）6N 緩沖 對(duì)。因此，在高

8、酸度的溶液中加入六亞甲基四胺，就組成了緩沖溶液，可使溶液 的pH穩(wěn)定在56的范圍內(nèi)。8二甲酚橙為指示劑時(shí)，如何確定終點(diǎn)？答：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，由于 HY2-奪取MIn （紅紫）中的Zn2+而釋放出指示劑HIn4- （黃色），因此近終點(diǎn)時(shí)，隨著滴定劑的逐滴加入，溶液的顏色從紅紫橙（紅紫與黃的中間色）-紅的成分繼續(xù)減少-終點(diǎn)的黃色。 當(dāng)?shù)温潼c(diǎn)暫時(shí)黃色，溶液 出現(xiàn)橙色表示已近終點(diǎn)，要1滴多攪，如仍有透紅的現(xiàn)象，則終點(diǎn)未到，小心滴 加半滴，多攪動(dòng)，直至純黃。注意：近終點(diǎn)要1滴多攪，否則終點(diǎn)易過(guò)，因過(guò)了終點(diǎn)溶液仍是黃色。9怎樣稱取錫青銅試樣？答：如試樣是很小的顆粒，放在稱量瓶中用減量法稱量。如試樣是螺旋狀

9、的銅絲，則在電子天平上用直接稱量法稱量。 將小稱 量紙折成盒狀，稱量，按去皮鍵顯示“ 0.0000g”后，用銀子取試樣放在稱量紙 上，直至質(zhì)量在0.13g-0.16g的范圍內(nèi)，關(guān)上天平門(mén)，稱量，記錄。取出稱量紙 將試樣小心轉(zhuǎn)移到錐形瓶?jī)?nèi)（要保證試樣轉(zhuǎn)移入錐形瓶?jī)?nèi)，不能灑落在外）。10銅試樣轉(zhuǎn)移到錐形瓶?jī)?nèi)，有些試樣沾在錐形瓶壁，如何處理？答：利用加酸的機(jī)會(huì)，將銅試樣帶到瓶底，若用洗瓶吹洗，會(huì)降低酸與H6,原來(lái)已被掩蔽的Cd+解蔽（Cu+生成的配合物解離，CU被空氣氧 化），導(dǎo)致原來(lái)無(wú)色（但有白色沉淀）的溶液又變綠（或黃綠），因 CiT封閉二 甲酚橙，會(huì)使終點(diǎn)過(guò)渡色較長(zhǎng)或終點(diǎn)不敏銳。當(dāng)pH6.3,

10、二甲酚橙指示劑本身為紅色而不能指示終點(diǎn)。若pH小了，則終點(diǎn)變色不敏銳22、怎樣檢查溶液的pH,怎樣調(diào)節(jié)溶液pH-5.5?答：加入六亞甲基四胺后，旋搖錐形瓶，使溶液混合均勻，用5.47.0的精密 pH試紙檢查溶液的pH值.取一塊試紙，在錐形瓶口上方，用玻棒沾少許試液，接 觸試紙，觀察試紙的顏色，并與色階板對(duì)照確定pH.用洗瓶將試紙上的試液吹入 瓶?jī)?nèi)。若pH5.5,則力口 1 mL六亞甲基四胺，混勻后，測(cè)溶液的 pH若pH 仍小于5.5,則繼續(xù)加1 mL六亞甲基四胺，搖勻后測(cè)pH,直到符合要求：試紙 的顏色介于5.45.8之間（取中間色）。若溶液的pH高了，則滴加1:1鹽酸 調(diào)節(jié)。 由于溶液內(nèi)已有

11、緩沖對(duì)，加六亞甲基四胺后，溶液pH變化較慢，所 以1 mL、1 mL的加。pH調(diào)好后，玻棒用洗瓶吹洗后取出。當(dāng)?shù)谝环菰囈旱膒H調(diào)好后，六亞甲基四胺的用量即確定，在第二、 第三份試液中加入相同量的六亞甲基四胺溶液，搖勻后測(cè)試pH,以確定pH是否符合要求。 用過(guò)的pH試紙不要亂丟、亂放，請(qǐng)放在表面皿內(nèi)，實(shí)驗(yàn)結(jié)束后丟在 垃圾桶內(nèi)。23、怎樣在錐形瓶中進(jìn)行滴定？答：用右手的拇指、食指、中指拿住錐形瓶瓶口，其余兩指輔助在下側(cè)。瓶底離 瓷板約23cm滴定管下端伸入瓶口內(nèi)1CR1左手操縱旋塞，邊滴加溶液，邊微 動(dòng)右手腕關(guān)節(jié)，旋搖錐形瓶，使溶液向同一方向旋轉(zhuǎn)，而且出現(xiàn)旋渦，因此旋搖 要有一定的速度，不能搖的太

12、慢，影響反應(yīng)的進(jìn)行。旋搖時(shí)，注意不要使瓶口碰 滴定管末端管口。近終點(diǎn)時(shí)，輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞，使溶液懸掛在管口，形成近 1滴或半滴，用 錐形瓶?jī)?nèi)壁將其沾落，再用洗瓶吹洗進(jìn)溶液。24、怎樣判斷終點(diǎn)？答：當(dāng)溶液從紅紫色變至橙色時(shí)，說(shuō)明已快到終點(diǎn)，要1滴多搖，使硫酸鉛鋼沉 淀解吸吸附的Zn2+,此時(shí)會(huì)出現(xiàn)返色（又變紅）。當(dāng)加 1滴或半滴，搖動(dòng)后出現(xiàn) 不帶紅的黃色（或略帶米色，溶液中有白色沉淀），并能保持 30s即為終點(diǎn)。若由于pH不合要求或硫月尿掩蔽能力不夠時(shí)，終點(diǎn)的過(guò)渡色（橙色）較 長(zhǎng)或終點(diǎn)不敏銳，因此再次提醒：要使終點(diǎn)敏銳，調(diào)節(jié)溶液的pH5.5非常重要。25、滴定完畢，為什么要立即倒去滴定液 ？答：因溶液中有F,會(huì)腐蝕玻璃。七、可能存在的問(wèn)題.2+ . 八 、一 、八 、一、 一一 、一1、用Zn標(biāo)準(zhǔn)溶丫滴定EDTAk準(zhǔn)溶減時(shí)，加了二甲酚橙指小劑后，溶減為黃色原因：溶液中的酸度大了，指示劑不能與Zn2+形成ZnIn,因而呈現(xiàn)指示劑的顏色