水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定

1、水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定解讀HJ 4932009代替GB 1299991前言 1、適用范圍2、樣品的保存3、樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)4、樣品的運(yùn)輸5、樣品的接收6、樣品的質(zhì)量控制規(guī)定7、常用樣品保存技術(shù)目 錄為了貫徹中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法和中華人民共和國(guó)水污染防治法，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水質(zhì)樣品的保存和管理，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水樣從容器的準(zhǔn)備到添加保護(hù)劑等各環(huán)節(jié)的保存措施以及樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)、運(yùn)輸、接收和保證樣品保存質(zhì)量的條款。一、前 言監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的五性：代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性、完整性。采樣的時(shí)間地點(diǎn)，取樣現(xiàn)場(chǎng)采樣固定、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境等不確定因素本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)水質(zhì)采樣 樣

2、品的保存和管理技術(shù)規(guī)定（GB 12999-91）進(jìn)行了修訂，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，首次發(fā)布于：1991 年，本次是第一次修訂。主要修訂內(nèi)容：增加單項(xiàng)樣品的最少采樣量及量化部分保存劑的加入量。增加分析項(xiàng)目的容器洗滌方法。刪除“分析地點(diǎn)”和“建議”合并為“備注”。增加待測(cè)項(xiàng)目，其中理化和化學(xué)指標(biāo) 33 項(xiàng)，如高錳酸鹽指數(shù)、凱氏氮、總氮 、甲醛、揮性有機(jī)物、農(nóng)藥類、除草劑類、鄰苯二甲酸酯類等；增加生物指標(biāo) 4 項(xiàng)；增加放射學(xué)指標(biāo) 10 項(xiàng)。一、前 言自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局 1991 年 1 月 25 日批準(zhǔn)、發(fā)布的國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定（GB 1

3、2999-91）廢止。 本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2009年9月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2009年11月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。一、前 言本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水樣從容器的準(zhǔn)備到添加保護(hù)劑等各環(huán)節(jié)的保存措施以及樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)、運(yùn)輸、接收和保證樣品保存質(zhì)量的通用技術(shù)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然水、生活污水及工業(yè)廢水等。當(dāng)所采集的水樣（瞬時(shí)樣或混合樣）不能立即在現(xiàn)場(chǎng)分析，必須送往實(shí)驗(yàn)室測(cè)試時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)所提供的樣品保存技術(shù)與管理程序是適用的 。 適用范圍HJ 493-2009GB 12999-911 適用范圍增加：本標(biāo)準(zhǔn)適用于

4、天然水、生活污水及工業(yè)廢水等。當(dāng)所采集的水樣（瞬時(shí)樣或混合樣）不能立即在現(xiàn)場(chǎng)分析，必須送往實(shí)驗(yàn)室測(cè)試時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)所提供的樣品保存技術(shù)與管理程序是適用的。1 主題內(nèi)容與適用范圍各種水質(zhì)的水樣，從采集到分析這段時(shí)間內(nèi)，由于物理的、化學(xué)的、生物的作用會(huì)發(fā)生不同程度的變化，這些變化使得進(jìn)行分析時(shí)的樣品已不再是采樣時(shí)的樣品，為了使這種變化降低到最小的程度，必須在采樣時(shí)對(duì)樣品加以保護(hù)。二、樣品的保存2.1.1 物理作用：光照、溫度、靜置或震動(dòng)，敞露或密封等保存條件及容器材質(zhì)都會(huì)影響水樣的性質(zhì)。如溫度升高或強(qiáng)震動(dòng)會(huì)使得一些物質(zhì)如氧、氰化物及汞等揮發(fā)，長(zhǎng)期靜置會(huì)使Al(OH)3，CaCO3、Mg3(PO4)2等

5、沉淀。某些容器的內(nèi)壁能不可逆地吸附或吸收一些有機(jī)物或金屬化合物等 。2.1 水樣變化的原因關(guān)鍵：盡量避免物理作用導(dǎo)致的組分濃度變化2.1.2 化學(xué)作用：水樣及水樣各組分可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而改變某些組分的含量與性質(zhì)。例如空氣中的氧能使二價(jià)鐵、硫化物等氧化，聚合物解聚，單體化合物聚合等。2.1.3 生物作用：細(xì)菌、藻類、及其他生物體的新陳代謝會(huì)消耗水樣中的某些組分，產(chǎn)生一些新組分，改變一些組分的性質(zhì)，生物作用會(huì)對(duì)樣品中待測(cè)的一些項(xiàng)目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及濃度產(chǎn)生影響。2.1 水樣變化的原因水樣在貯存期內(nèi)發(fā)生變化的程度主要取決于水的類型及水樣的化學(xué)性和生物學(xué)性質(zhì)。也取決于

6、保存條件、容器材質(zhì)、運(yùn)輸及氣候變化等因素。這些變化往往非常快。樣品常在很短的時(shí)間里明顯地發(fā)生變化，因此必須在一切情況下采取必要的保存措施，并盡快地進(jìn)行分析。保存措施在降低變化的程度或緩慢變化的速度方面是有作用的，但到目前為止所有的保存措施還不能完全抑制這些變化。2.2 樣品保存環(huán)節(jié)的預(yù)防措施 而且對(duì)于不同類型的水，產(chǎn)生的保存效果也不同，飲用水很易貯存，因其對(duì)生物或化學(xué)的作用很不敏感，一般的保存措施對(duì)地面水和地下水可有效的貯存，但對(duì)廢水則不同。廢水性質(zhì)或廢水采樣地點(diǎn)不同，其保存的效果也就不同，如采自城市排水管網(wǎng)和污水處理廠的廢水其保存效果不同，采自生化處理廠的廢水及未經(jīng)處理的廢水其保存效果也不同

7、。2.2 樣品保存環(huán)節(jié)的預(yù)防措施采集和保存樣品的容器應(yīng)充分考慮以下幾方面（特別是被分析組分以微量存在時(shí)）：2.2.1.1 最大限度地防止容器及瓶塞對(duì)樣品的污染。一般的玻璃在貯存水樣時(shí)可溶出鈉、鈣、鎂、硅、硼等元素，在測(cè)定這些項(xiàng)目時(shí)應(yīng)避免使用玻璃容器，以防止新的污染。一些有色瓶塞含有大量的重金屬。2.2.1.2 容器壁應(yīng)易于清洗、處理，以減少如重金屬或放射性核類的微量元素對(duì)容器的表面污染。 2.2.1 容器的選擇HJ 493-2009GB 12999-912.2.1 容器的選擇差異：無“材質(zhì)”說差異：2.2.1.1 玻璃容器和瓶塞增加：一些有色瓶塞含有大量的重金屬。增加：2.2.1.2 容器壁易

8、清洗處理2.2.1.3 容器或容器塞惰性2.2.1.4 容器吸附吸收2.2.1.5 光敏作用2.2.1 對(duì)容器的要求“容器的材質(zhì)”2.2.1.1玻璃容器2.2.1.2 容器器壁吸附吸收2.2.1.3 容器惰性2.2.1.4 光敏作用2.2.1.3 容器或容器塞的化學(xué)和生物性質(zhì)應(yīng)該是惰性的，以防止容器與樣品組分發(fā)生反應(yīng)。如測(cè)氟時(shí)，水樣不能貯于玻璃瓶中，因?yàn)椴Ａc氟化物發(fā)生反應(yīng)。2.2.1.4 防止容器吸收或吸附待測(cè)組分，引起待測(cè)組分濃度的變化。微量金屬易于受這些因素的影響，其他如清潔劑、殺蟲劑、磷酸鹽同樣也受到影響。2.2.1.5 深色玻璃能降低光敏作用。2.2.1 容器的選擇2.2.2.1 一

9、般規(guī)則 所有的準(zhǔn)備都應(yīng)確保不發(fā)生正負(fù)干擾。盡可能使用專用容器。如不能使用專用容器，那么最好準(zhǔn)備一套容器進(jìn)行特定污染物的測(cè)定，以減少交叉污染。同時(shí)應(yīng)注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗滌不徹底污染隨后采集的低濃度污染物的樣品。2.2.2 容器的準(zhǔn)備 對(duì)于新容器，一般應(yīng)先用洗滌劑清洗，再用純水徹底清洗。但是，用于清潔的清潔劑和溶劑可能引起干擾，例如當(dāng)分析富營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)時(shí)，含磷酸鹽的清潔劑的殘?jiān)廴尽Ｈ绻褂?，?yīng)確保洗滌劑和溶劑的質(zhì)量。如果測(cè)定硅、硼和表面活性劑，則不能使用洗滌劑。所用的洗滌劑類型和選用的容器材質(zhì)要隨待測(cè)組分來確定。測(cè)磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑；測(cè)硫酸鹽或鉻則不能用鉻酸硫酸洗液。測(cè)重金屬

10、的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸（c=1 mol/L）洗凈并浸泡一至兩天后用蒸餾水或去離子水沖洗。 2.2.2 容器的準(zhǔn)備HJ 493-2009GB 12999-912.2.2 容器的準(zhǔn)備詳細(xì)展開了“所用的洗滌劑類型和選用的容器材質(zhì)要隨待測(cè)組分來確定”2.2.2.1 一般規(guī)則增加：2.2.2.2 清潔劑清洗塑料或玻璃容器2.2.2.3 溶劑洗滌玻璃容器2.2.2.4 酸洗玻璃或塑料容器2.2.2.5 用于測(cè)定農(nóng)藥、除草劑等樣品的容器的準(zhǔn)備2.2.2.6 用于微生物分析的樣品2.2.2 容器的清洗規(guī)則2.2.2.1 用于進(jìn)行一般化學(xué)分析的樣品2.2.2.2 用于測(cè)定農(nóng)藥、除草劑的樣品2.2

11、.2.3 用于微生物分析的樣品2.2.2.2 清潔劑清洗塑料或玻璃容器此程序如下：a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；c）控干水并蓋好容器帽。2.2.2.3 溶劑洗滌玻璃容器此程序如下：a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用自來水徹底清洗；c）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；d）用丙酮清洗并干燥；e）用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。2.2.2 容器的準(zhǔn)備2.2.2.4 酸洗玻璃或塑料容器此程序如下：a）用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用自來水徹底清洗；c）用10%硝酸溶液清洗；d）控干后，注滿10%硝酸溶液；e）密封，

12、貯存至少24小時(shí)；f）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗，并立即蓋好容器帽。2.2.2 容器的準(zhǔn)備2.2.2.5 用于測(cè)定農(nóng)藥、除草劑等樣品的容器的準(zhǔn)備 因聚四氟乙烯外的塑料容器會(huì)對(duì)分析產(chǎn)生明顯的干擾，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般規(guī)則清洗（即用水及洗滌劑-鉻酸-硫酸洗液-蒸餾水）（見2.2.2.4）后，在烘箱內(nèi)180下4小時(shí)烘干。冷卻后再用純化過的己烷或石油醚沖洗數(shù)次。2.2.2.6 用于微生物分析的樣品 用于微生物分析的容器及塞子、蓋子應(yīng)經(jīng)高溫滅菌，滅菌溫度應(yīng)確保在此溫度下不釋放或產(chǎn)生出任何能抑制生物活性、滅活或促進(jìn)生物生長(zhǎng)的化學(xué)物質(zhì)。2.2.2 容器的準(zhǔn)備用于微生物分析的玻璃容器，按一般清洗原則（見2.2.

13、2.3）洗滌，用硝酸浸泡再用蒸餾水沖洗以除去重金屬或鉻酸鹽殘留物。在滅菌前可在容器里加入硫代硫酸鈉（Na2S2O3）以除去余氯對(duì)細(xì)菌的抑制作用（以每125ml容器加入0.1 ml的10 mg/L Na2S2O3計(jì)量）。 2.2.2 容器的準(zhǔn)備對(duì)需要測(cè)定物理-化學(xué)分析物的樣品，應(yīng)使水樣充滿容器至溢流并密封保存，以減少因與空氣中氧氣、二氧化碳的反應(yīng)干擾及樣品運(yùn)輸途中的震蕩干擾。 但當(dāng)樣品需要被冷凍保存時(shí)， 不應(yīng)溢滿封存。2.2.3 容器的封存容器中裝多少水樣的問題用于化學(xué)分析的樣品和用于生物分析的樣品是不同的。加入到生物檢測(cè)的樣品中的化學(xué)品能夠固定或保存樣品，“固定”是用于描述保存形態(tài)結(jié)構(gòu)，而“保

14、存”是用于防止有機(jī)質(zhì)的生物化學(xué)或化學(xué)退化。保存劑，從定義上說，是有毒的，而且保存劑的添加可能導(dǎo)致生物的死亡。死亡之前，震動(dòng)可引起那些沒有強(qiáng)核壁的脆弱生物，在“固定”完成之前就瓦解。為使這種影響降低到最低，保存劑快速進(jìn)入核中是非常重要的， 2.2.4 生物檢測(cè)的處理保存有一些保存劑，例如盧格氏溶液可導(dǎo)致生物分類群的丟失，在特定范圍的特定季節(jié)內(nèi)可能就成為問題。如在夏季，當(dāng)頻繁檢測(cè)硅-鞭毛蟲時(shí)，就可以通過添加防腐劑，如盧格氏堿性溶液來解決。生物檢測(cè)樣品的保存應(yīng)符合下列標(biāo)準(zhǔn)：a)預(yù)先了解防腐劑對(duì)預(yù)防生物有機(jī)物損失的效果。b)防腐劑至少在保存期間，能夠有效地防止有機(jī)質(zhì)的生物退化。c)在保存期內(nèi)，防腐劑應(yīng)

15、保證能充分研究生物分類群。2.2.4 生物檢測(cè)的處理保存用于化學(xué)分析的樣品和用于放射化學(xué)分析的樣品是不同的。安全措施依賴于樣品的放射能的性質(zhì)。這類樣品的保存技術(shù)依賴放射類型和放射性核素的半衰期。2.2.5 放射化學(xué)分析樣品的處理、保存在大多數(shù)情況下，從采集樣品后到運(yùn)輸?shù)綄?shí)驗(yàn)室期間，在1-5冷藏并暗處保存，對(duì)保存樣品就足夠了。冷藏并不適用長(zhǎng)期保存，對(duì)廢水的保存時(shí)間更短。零下20的冷凍溫度一般能延長(zhǎng)貯存期。分析揮發(fā)性物質(zhì)不適用冷凍程序。如果樣品包含細(xì)胞，細(xì)菌或微藻類，在冷凍過程中，會(huì)破裂、損失細(xì)胞組分，同樣不適用冷凍。2.2.6 樣品的冷藏、冷凍冷凍需要掌握冷凍和融化技術(shù)，以使樣品在融化時(shí)能迅速地

16、、均勻地恢復(fù)其原始狀態(tài)，用干冰快速冷凍是令人滿意的方法。一般選用塑料容器，強(qiáng)烈推薦聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器2.2.6 樣品的冷藏、冷凍采樣時(shí)或采樣后，用濾器（濾紙、聚四氟乙烯濾器、玻璃濾器）等過濾樣品或?qū)悠冯x心分離都可以除去其中的懸浮物，沉淀，藻類及其他微生物。濾器的選擇要注意與分析方法相匹配、用前清洗及避免吸附、吸收損失。因?yàn)楦鞣N重金屬化合物、有機(jī)物容易吸附在濾器表面，濾器中的溶解性化合物如表面活性劑會(huì)濾到樣品中。2.2.7 過濾和離心一般測(cè)有機(jī)項(xiàng)目時(shí)選用砂芯漏斗和玻璃纖維漏斗，而在測(cè)定無機(jī)項(xiàng)目時(shí)常用0.45m的濾膜過濾。過濾樣品的目的就是區(qū)分被分析物的可溶性和不可溶性的比例（例如可溶和

17、不可溶金屬部分。）2.2.7 過濾和離心 控制溶液pH值：測(cè)定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH 1-2，既可以防止重金屬的水解沉淀，又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時(shí)在pH 1-2的酸性介質(zhì)中還能抑制生物的活動(dòng)。用此法保 存，大多數(shù)金屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測(cè)定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pH 12。測(cè)定六價(jià)鉻的水樣應(yīng)加氫氧化鈉調(diào)至pH 8，因在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻的氧化電位高，易被還原。保存總鉻的水樣，則應(yīng)加硝酸或硫酸至pH 1-2。2.2.8 添加保存劑HJ 493-2009GB 12999-912.2.8 添加保存劑除列出了添加保存劑的原則外，增加：詳細(xì)列出了添加保存劑的方法：控制溶液pH

18、值加入抑制劑加入氧化劑加入還原劑2.4.4 加入保護(hù)劑（固定劑或保存劑）列出了添加保存劑的原則 加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加入抑制劑。如在測(cè)氨氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防護(hù)劑以抑制生物對(duì)亞硝酸鹽、硝酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。在測(cè)酚水樣中用磷酸調(diào)溶液的pH值，加入硫酸銅以控制苯酚分解菌的活動(dòng)。 加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發(fā)性損失，加入硝酸-重鉻酸鉀溶液可使汞維持在高氧化態(tài)，汞的穩(wěn)定性大為改善。2.2.8 添加保存劑 加入還原劑：測(cè)定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對(duì)保存有利。含余氯水樣，能氧化氰離子，可使酚類、烴類、苯系物氯化生成相應(yīng)的

19、衍生物，為此在采樣時(shí)加入適當(dāng)?shù)牧虼蛩徕c予以還原，除去余氯干擾。樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求。加入一些化學(xué)試劑可固定水樣中的某些待測(cè)組分，保存劑可事先加入空瓶中，亦可在采樣后立即加入水樣中。所加入的保存劑不能干擾待測(cè)成分的測(cè)定，如有疑義應(yīng)先做必要的實(shí)驗(yàn)。2.2.8 添加保存劑當(dāng)加入保存劑的樣品，經(jīng)過稀釋后，在分析計(jì)算結(jié)果時(shí)要充分考慮。但如果加入足夠濃的保存劑，因加入體積很小，可以忽略其稀釋影響。固體保存劑，因會(huì)引起局部過熱，相反地影響樣品，應(yīng)該避免使用。所加入的保存劑有可能改變水中組分的化學(xué)或物理性質(zhì)，因此選用保存劑時(shí)一定要考慮到對(duì)測(cè)定項(xiàng)目

20、的影響。如待測(cè)項(xiàng)目是溶解態(tài)物質(zhì)，酸化會(huì)引起膠體組分和固體的溶解，則必須在過濾后酸化保存。 必須要做保存劑空白試驗(yàn)，特別對(duì)微量元素的檢測(cè)。要充分考慮加入保存劑所引起待測(cè)元素?cái)?shù)量的變化。例如，酸類會(huì)增加砷、鉛、汞的含量。因此，樣品中加入保存劑后，應(yīng)保留做空白實(shí)驗(yàn)。2.2.8 添加保存劑水樣采集后，往往根據(jù)不同的分析要求，分裝成數(shù)份，并分別加入保存劑，對(duì)每一份樣品都應(yīng)附一張完整的水樣標(biāo)簽。水樣標(biāo)簽應(yīng)事先設(shè)計(jì)打印，內(nèi)容一般包括：采樣目的，項(xiàng)目唯一性編號(hào)，監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)目、位置，采樣時(shí)間，日期，采樣人員，保存劑的加入量等。標(biāo)簽應(yīng)用不退色的墨水填寫，并牢固地粘貼于盛裝水樣的容器外壁上。 樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)HJ 49

21、3-2009GB 12999-913 樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)差異：標(biāo)簽內(nèi)容：一般包括：采樣目的，項(xiàng)目唯一性編號(hào)，監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)目、位置，采樣時(shí)間，日期，采樣人員，保存劑的加入量等。差異：采樣現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)記錄格式3 水樣的管理3.1 水樣的標(biāo)簽設(shè)計(jì)一般包括：采樣目的、課題代號(hào)、監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)目、位置、監(jiān)測(cè)日期、時(shí)間、采樣人員等對(duì)于未知的特殊水樣以及危險(xiǎn)或潛在危險(xiǎn)物質(zhì)如酸，應(yīng)用記號(hào)標(biāo)出，并將現(xiàn)場(chǎng)水樣情況作詳細(xì)描述。對(duì)需要現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試的項(xiàng)目，如pH、電導(dǎo)率、溫度、流量等應(yīng)按下表進(jìn)行記錄，并妥善保管現(xiàn)場(chǎng)記錄。 樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)項(xiàng)目名稱：樣品描述：采樣地點(diǎn)樣品編號(hào)采樣日期時(shí)間pH溫度其他參量備注采樣開始采樣結(jié)束采樣人： 交接人： 復(fù)

22、核人： 審核人：注：備注中應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況填寫如下內(nèi)容：水體類型、氣象條件（氣溫、風(fēng)向、風(fēng)速、天氣狀態(tài)）、采樣點(diǎn)周圍環(huán)境狀況、采樣點(diǎn)經(jīng)緯度、采樣點(diǎn)水深、采樣層次等。采樣現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)記錄水樣采集后必須立即送回實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長(zhǎng)可保存時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，在現(xiàn)場(chǎng)工作開始之前，就要安排好水樣的運(yùn)輸工作，以防延誤。水樣運(yùn)輸前應(yīng)將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等分隔，以防破損。同一采樣點(diǎn)的樣品應(yīng)裝在同一包裝箱內(nèi)，如需分裝在兩個(gè)或幾個(gè)箱子中時(shí)，則需在每個(gè)箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄表。 樣品的運(yùn)輸HJ 493-2009GB 12999-914 樣品的運(yùn)輸增加：水樣采集后

23、必須立即送回實(shí)驗(yàn)室水樣運(yùn)輸前應(yīng)將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽刪除：管理程序登記卡樣式3.2 水樣的運(yùn)送 運(yùn)輸前應(yīng)檢查現(xiàn)場(chǎng)記錄上的所有水樣是否全部裝箱。要用醒目色彩在包裝箱頂部和側(cè)面標(biāo)上“切勿倒置”的標(biāo)記。 每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽，內(nèi)容有采樣點(diǎn)位編號(hào)、采樣日期和時(shí)間、測(cè)定項(xiàng)目、保存方法，并寫明用何種保存劑。裝有水樣的容器必須加以妥善的保存和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。保存方法見表1-表3，除了防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)。 樣品的運(yùn)輸在水樣運(yùn)送過程中，應(yīng)有押運(yùn)人員，每個(gè)水樣都要附有一張管理程序管理卡。在轉(zhuǎn)交水樣時(shí)，

24、轉(zhuǎn)交人和接受人都必須清點(diǎn)和檢查水樣并在登記卡上簽字，注明日期和時(shí)間。管理程序登記卡是水樣在運(yùn)輸過程中的文件，應(yīng)防止差錯(cuò)并妥善保管以備查。尤其是通過第三者把水樣從采樣地點(diǎn)轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室分析人員手中時(shí)，這張管理程序登記卡就顯得更為重要了。在運(yùn)輸途中如果水樣超過了保質(zhì)期，管理員應(yīng)對(duì)水樣進(jìn)行檢查。如果決定仍然進(jìn)行分析，那么在出報(bào)告時(shí)，應(yīng)明確標(biāo)出采樣和分析時(shí)間。 樣品的運(yùn)輸水樣送至實(shí)驗(yàn)室時(shí)，首先要檢查水樣是否冷藏，冷藏溫度是否保持1-5。其次要驗(yàn)明標(biāo)簽，清點(diǎn)樣品數(shù)量，確認(rèn)無誤時(shí)簽字驗(yàn)收。如果不能立即進(jìn)行分析，應(yīng)盡快采取保存措施，防止水樣被污染。 樣品的接收HJ 493-2009GB 12999-915 樣

25、品的接收增加：水樣送至實(shí)驗(yàn)室時(shí)，首先要檢查水樣是否冷藏，冷藏溫度是否保持1-5。3.3 實(shí)驗(yàn)室對(duì)水樣的接收樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求。 樣品的質(zhì)量控制規(guī)定HJ 493-2009GB 12999-91增加：6 樣品的質(zhì)量控制規(guī)定樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求。表 1-表 3 列出的是有關(guān)水樣保存技術(shù)的要求。樣品的保存時(shí)間，容器材質(zhì)的選擇以及保存措施的應(yīng)用都要取決于樣品中的組分及樣品的性質(zhì)，而現(xiàn)實(shí)中的水樣又是千差萬別的，因此下表所列的要求不可能是絕對(duì)的準(zhǔn)則。因此每個(gè)分析者都應(yīng)結(jié)合具體工作驗(yàn)證

26、這些要求是否適用，在制定分析方法標(biāo)準(zhǔn)時(shí)也應(yīng)明確指出樣品采集和保存的方法。 常用樣品保存技術(shù)采樣中的質(zhì)量控制此外，如果要采用的分析方法和使用的保存劑及容器之間有不相容的情況。則常需從同一水體中取數(shù)個(gè)樣品，按幾種保存措施分別進(jìn)行分析以找出最適宜的保存方法和容器。表 1-表 3 內(nèi)容只是保存樣品的一般要求。由于天然水和廢水的性質(zhì)復(fù)雜，在分析之前，需要驗(yàn)證一下按照下述方法處理過的每種類型樣品的穩(wěn)定性 常用樣品保存技術(shù)采樣中的質(zhì)量控制HJ 493-2009GB 12999-917 常用樣品保存技術(shù)增加：?jiǎn)雾?xiàng)樣品的最少采樣量及量化部分保存劑的加入量。增加：分析項(xiàng)目的容器洗滌方法。差異：刪除“分析地點(diǎn)”和“

27、建議”合并為“備注”。增加：待測(cè)項(xiàng)目，其中理化和化學(xué)指標(biāo)33 項(xiàng)，如高錳酸鹽指數(shù)、凱氏氮、總氮 、甲醛、揮發(fā)性有機(jī)物、農(nóng)藥類、除草劑類、鄰苯二甲酸酯類等；增加生物指標(biāo)4 項(xiàng)；增加放射學(xué)指標(biāo)10 項(xiàng)。2.5 常用樣品保存技術(shù)表 1 物理、化學(xué)及生化分析指標(biāo)的保存技術(shù)序號(hào)測(cè)試項(xiàng)目/參數(shù)采樣容器保存方法及保存劑用量可保存時(shí)間 最少采樣量(ml)容器洗滌方法備注1pHP 或G12 h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定2色度P 或 G12 h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定3濁度P 或 G12 h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定4氣味G1-5冷藏 6 h500大量測(cè)定可帶離現(xiàn)場(chǎng)5電導(dǎo)率P 或 BG 12 h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定序號(hào)測(cè)試項(xiàng)目/參數(shù)采樣

28、容器保存方法及保存劑用量可保存時(shí)間 最少采樣量(ml)容器洗滌方法備注6懸浮物P 或 G1-5暗處 12 h250盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定7酸度P 或 G1-5暗處 14d5008堿度P 或 G1-5暗處 12 h500盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定9二氧化碳G水樣充滿容器，低于取樣溫度24h500最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定10溶解性固體（干殘?jiān)┮姟翱偣腆w（總殘?jiān)?1總固體（總殘?jiān)?，干殘?jiān)黀 或 G1-5冷藏24 h10012化學(xué)需氧量G用 H2SO4，pH22 d500P-20冷凍1 m100最長(zhǎng) 6m13高錳酸鹽指數(shù)G1-5暗處冷藏2d500盡快分析P-20冷凍1 m50014五日生化需氧量溶解氧瓶1-5暗處冷藏12 h250

29、P-20冷凍1 m1000冷凍最長(zhǎng)可保持6m（濃度50mg/L 保存 1m）15總有機(jī)碳G用 H2SO4，pH2；1-57 d250P-20冷凍1 m10016溶解氧溶解氧瓶加入硫酸錳，堿性 KI 疊氮化鈉溶液，現(xiàn)場(chǎng)固定24h500盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定17總磷P 或 G用 H2SO4, HCl 酸化至 pH224h250P-20冷凍1 m25018溶解性正磷酸鹽見“溶解磷酸鹽”19總正磷酸鹽 見”總磷“20溶解磷酸鹽P 或 G 或BG1-5冷藏1 m250采樣時(shí)現(xiàn)場(chǎng)過濾P-20冷凍1 m25021氨氮P或G加 H2SO4，pH224 h25022氨類，（易釋放、離子化 P 或 G用 H2SO4，pH1

30、2；1-521 d21 d保存前現(xiàn)場(chǎng)離心。P-20冷凍1 m1 m23亞硝酸鹽氮P 或 G 1-5冷藏避光保存24h25024硝酸鹽氮P 或 G1-5冷藏24h250P 或 G用 HCl，pH127d250P-20冷凍1 m25025凱氏氮P 或 BG 用 H2SO4，pH12，1-5避光1 m250P-20冷凍1 m25026總氮P或G用 H2SO4，pH127 d250p-20冷凍 1 m50027硫化物P 或 G水樣充滿容器。1L 水樣加 NaOH至 pH9，加入 5%抗壞血酸 5ml，飽和 EDTA 3ml，滴加飽和Zn(Ac)2，至膠體產(chǎn)生，常溫避光24 h25028硼P水樣充滿容器

31、密封1 m10029總氰化物P 或 G NaOH， pH 91-5冷藏7 d，如果硫化物存在，保存 12 小時(shí)25030pH=6 時(shí)釋放的氰化物P加 NaOH pH12。1-5暗處冷藏7 d50024h（存在硫化物時(shí)）31易釋放氰化物P加 NaOH 到 pH12；1-5暗處冷藏7 d50024h（存在硫化物時(shí)）32FP1-5，避光14d25033Cl-P 或 G1-5，避光30d25034Br-P 或 G1-5，避光14h25035I-P 或 G1-5，避光14h25036SO2-4 P 或 G 1-5，避光30d25037PO43-P 或 G NaOH,H2SO4調(diào) pH=7，CHCl30.5%7d25038NO2，NO3P 或 G1-5冷藏24 h500保存前現(xiàn)場(chǎng)過濾P-20冷凍1 m50039碘化物G1-5冷藏1 m50040溶解性硅酸鹽P1-5冷藏1 m200現(xiàn)場(chǎng)過濾41總硅酸鹽P1-5冷藏1 m10042硫酸鹽P 或 G1-5冷藏1 m200 43亞硫酸鹽P 或 G水樣充滿容器。100 ml 加 1 ml2 d50044陽離子表面活性劑G 甲醇清洗1-5冷藏2 d500不能用溶劑清洗。45陰離子表面活性劑P 或